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Pavia, 3 febbraio2016 Nome......................................................................................................

Leggere molto attentamente il testo delle domande.


Le soluzioni devono essere riportate secondo l'ordine del testo. In caso contrario, l'esercizio verra' valutato zero

1. Il metodo piu' comune per preparare ter-butilesteri e' far reagire un acido carbossilico con iso-butene (2-metil
propene) in presenza di quantita' catalitiche di acidi forti:
a. Ipotizzare il meccanismo della reazione, con i singoli passaggi e frecce curve, con un acido carbossilico scelto da
voi (Suggerimento: gli alcheni possono essere utilizzati anche in reazioni di Friedel-Craft) 30 pt.
b. Indicare che tipo di reazione e' il passaggio in cui si legano le due unita' strutturali 10 pt.
c. Il numero di ossidazione del C-2 dell'isobutene e' 0, mentre quello del C corrispondente nell'estere finale e'+1.
Indicare se la reazione globale e' una redox. Se si, indicate chi funge da ossidante e chi da riducente. Se no, 20 pt.
spiegate perche'.
d. Un altro ipotetico metodo per preparare t-Bu-esteri potrebbe essere la reazione tra un carbossilato di Na o K e
un opportuno alogenuro alchilico. Indicate se questo metodo puo' funzionare. Se si, fate un esempio, se no, 20 pt.
spiegate perche', utilizzando un esempio di reazione.

2. a) Indicate il prodotto che si ottiene dalla reazione tra 2-fenilpropanale (A) e 1-feniletanammina (B). Indicatelo con
(C), senza considerare le eventuali implicazioni stereochimiche. 10 pt.
b) Considerate ora la reazione tra (A) e (B) , ma entrambi a configurazione R. Scrivete tutti gli stereoisomeri che si
formano con le notazioni stereochimiche opportune. Se si formano piu' stereoisomeri, indicate la relazione tra
loro e se sono chirali.
c) Prendete la miscela di reazione del punto precedente e trattatela con idrogeno e Pd/C catalitico. 40 pt.
Scrivete tutti gli stereoisomeri che si formano in proiezioni di Fischer o cavalletto, indicando se sono chirali e la
configurazione assoluta di tutti i centri di asimmetria.
30 pt.
d) Se si forma piu' di uno stereoisomero, indicate la relazione tra loro

3. a. Spiegate perche' in una reazione con metanolato di potassio si osserva che 1-cloro-4-nitrobenzene e 1-bromo-
4-nitrobenzene reagiscono con velocita' molto simile (praticamente uguale), mentre 1-fluoro-4-nitrobenzene
reagisce con velocita' diversa rispetto ai primi due. Indicare se il fluoroderivato reagisce piu' o meno 10 pt.
velocemente spiegandone le ragioni. 30 pt.
b. Trovate una sequenza sintetica che porti alla preparazione di 1-fluoro-4-nitrobenzene a partire da acido 4-nitro-
benzoico, indicando i prodotti e i regenti di ogni singola reazione con formule di struttura.
30 pt.

4. Considerate i due composti A e B H Me H Me


30 pt.a. Scrivete la conformazione piu' stabile di B
O O O O
10 pt. b. Indicate la configurazione assoluta di tutti i centri di asimmetria di A e B
30 pt. d. Sciegliete uno dei due composti e indicate il meccanismo della sua reazione H
con HCl diluito, passaggio per passaggio e formalismo delle frecce curve. HH Ph
Ph Ph Ph H
A B

N.B. : se, per qualsiasi ragione, si invoca la risonanza, scrivere le strutture limite .