INTRODUCCIÓN

En el siguiente informe se desarrollará la definición de presión de vapor de

líquidos, así también se mostrará el comportamiento de una sustancia al
someterla a cambios de temperatura y la relación que existe entre dichos
cambios y la presión de vapor de líquidos.

Para el desarrollo del experimento, se utilizaron como herramientas algunas

ecuaciones termodinámicas. Además, se detallará la deducción de las
ecuaciones utilizadas y su uso práctico.

Dichas ecuaciones serán desarrolladas de manera didáctica y fácil comprensión

en el procedimiento experimental.

Finalmente, se darán algunas recomendaciones y sugerencias que servirán para

aportar un mayor conocimiento del tema.
 OBJETIVOS

 Determinación de la presión de vapor de líquidos a diversas temperaturas.

 Aplicación de la Ecuación de Clausius-Clapeyron para la determinación

de la entalpía de vaporización.

 Determinación de la Ecuación de Antoine para el Benceno.

 Comprobación de la Regla de Trouton y de la Ecuación de Kistiakowsky.

 Determinación de la constante ebulloscópica del líquido.

 Aplicación de la Ecuación de Haggenmacher para poder determinar la

entalpia de vaporización.
 3.- FUNDAMENTO TEORICO

La Presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión a la

que a cada temperatura las fases líquida y vapor se encuentran en equilibrio; su
valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras
existan ambas. En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación
de líquido saturado y vapor saturado.

TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

La condición de equilibrio termodinámico para dos fases α y β, en el sistema de

un solo componente es:

𝜇𝛼 = 𝜇 𝛽 (1)

Si consideramos dos estados de equilibrio próximos, tal que:

Estado (1) Estado (2)

T T+ dT
P P+ dP

Para este cambio de estado, podrá mantenerse el equilibrio, si

𝑑𝜇 𝛼 = 𝑑𝜇 𝛽 (2)

De otro lado, para sistemas de un componente, la energía potencial es función

de la temperatura y de la presión.

𝜇 = 𝜇(𝑇, 𝑃) (3)

La derivada total considerando la fase α y β:

𝜕𝜇 𝛼 𝜕𝜇 𝛼
𝑑𝜇 𝛼 = ( 𝜕𝑇 ) 𝑑𝑇 + ( 𝜕𝑃 ) 𝑑𝑃 (4)
𝑃 𝑇

𝜕𝜇 𝛽 𝜕𝜇 𝛽
𝑑𝜇 𝛽 = ( 𝜕𝑇 ) 𝑑𝑇 + ( 𝜕𝑃 ) 𝑑𝑃 (5)
𝑃 𝑇
De acuerdo a las relaciones de Maxwell:

𝜕𝜇𝛼
( 𝜕𝑇 ) = −𝑆̅ (6)
𝑃

𝜕𝜇 𝛽
( 𝜕𝑃 ) = 𝑉̅ (7)
𝑇

Sustituyendo la Ec. (4) y (5) por la Ec. (2)

−𝑆̅ 𝛼 𝑑𝑇 + 𝑉̅ 𝛼 𝑑𝑃 = −𝑆𝛽̅ 𝑑𝑇 + 𝑉̅𝛽 𝑑𝑃 (8)

Reagrupando:

𝑑𝑃 𝑆̅ 𝛽 −𝑆̅ 𝛼
= ̅ 𝛽 −𝑉̅𝛼
(9)
𝑑𝑇 𝑉

Donde,𝑆̅ y 𝑉̅ son las entropías y volúmenes molares del compuesto puro,

respectivamente.

Cuando un mol de sustancia pasa de la fase α a la fase β,

̅𝛽 −𝐻
isotérmicamente, el calor absorbido o desprendido es igual a: 𝐻 ̅ 𝛼 y a la ves
es igual a: 𝑇(𝑆𝛽̅ −𝑆̅ 𝛼 ), puesto que todo cambio en un sistema en equilibrio es
reversible.

Entonces, la Ec. (9) viene a ser:

𝑑𝑃 ̅ 𝛽 −𝐻
𝐻 ̅𝛼
= ̅ 𝛽 −𝑉
̅ 𝛼)
(10)
𝑑𝑇 𝑇(𝑉

La Ec. (10) es conocida como la Ecuación de CLAUSIUS-CLAPEYRON.

̅𝛽 −𝐻
Si la fase β es considerada ser vapor y la fase α ser líquida, entonces 𝐻 ̅𝛼 =
∆𝐻̅𝑣 , es el cambio de entalpia por vaporización o simplemente la entalpía de
vaporización y 𝑉̅𝛽 − 𝑉̅ 𝛼 = ∆𝑉̅𝑣 , el cambio de volumen debido a la vaporización.
Una forma aproximada de esta ecuación puede ser obtenida reconociendo que
generalmente 𝑉̅ 𝛼 ≪ 𝑉̅𝛽 y que la fase vapor puede asumirse como ideal (lo cual
𝑅𝑇
es aceptable a bajas presiones), o sea 𝑉̅𝛽 = ; sustituyendo estas
𝑃
simplificaciones en la Ec. (10), la Ecuación de Clausius-Clapeyron se reduce a:

̅𝑣
∆𝐻
𝑑(ln 𝑃)𝑚í𝑛.𝑑𝑖𝑓. = − 𝑑(1⁄𝑇)𝑚í𝑛.𝑑𝑖𝑓. (11)
𝑅
 ̅𝑣 es
Integrando esta ecuación sobre el rango de temperaturas en el cual 𝐻
constante,

𝑃2 ̅𝑣
∆𝐻 𝑇2 −𝑇1
ln = ( ) (12)
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2

Todas las condiciones mencionadas líneas arriba son razonablemente

cumplidas si no estamos cerca del punto crítico. De la Ec. (11):

̅𝑣
∆𝐻
𝑑(log 𝑃) = − 𝑑(1⁄𝑇)
2.303𝑅
Integrando:
̅𝑣
∆𝐻
log 𝑃 = − (1⁄𝑇) + 𝐵 (13)
2.303𝑅

Dónde: B= constante de integración.

̅𝑣 ⁄2.303𝑅 por A,
Reemplazando ∆𝐻

log 𝑃 = − 𝐴(1⁄𝑇) + 𝐵 (14)

Al plotear log 𝑃 𝑣𝑠. 1⁄𝑇, debería obtenerse una línea recta, cuya pendiente es –
A y la ordenada en el origen B. –A y B son constantes características del líquido.
La entalpia de vaporización disminuye con el aumento de la temperatura crítica
que finalmente llega a ser igual a cero a la temperatura crítica del líquido.

ECUACIÓN DE ANTOINE:

𝐵′
log 𝑃 = 𝐴′ − (15)
𝑡+𝐶′

Esta ecuación es exacta para muchas sustancias, hasta la temperatura reducida

de 0.95. El valor de C’ es generalmente menor que 273 y t es temperatura
centígrada.
REGLA DE TROUTON:

La entropía de vaporización es aproximadamente la misma para líquidos no

polares:
̅𝑣
∆𝐻 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑣̅ = ≈ 22 (16)
𝑇𝑖 º𝐾 𝑚𝑜𝑙

Para líquidos asociados, tales como agua, alcoholes y ácidos orgánicos que
contienen grupos los cuales son capaces de formar enlaces hidrógeno, ∆𝑆𝑣̅ ≈
25 𝑐𝑎𝑙⁄º𝐾 𝑚𝑜𝑙

ECUACIÓN DE KISTIAKOWSKY:

Aplicable para variedad de líquidos no-polares en su temperatura normal de

ebullición.
̅𝑣
∆𝐻
∆𝑆𝑣̅ = = 8.75 + 4.576 log 𝑇𝑏 (17)
𝑇𝑏

Donde: 𝑇𝑏 es temperatura normal de ebullición.

ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN Y SU COEFICINETE DE TEMPERATURA:

La integración de la Ec. (11) no es constante, requiere del conocimiento de la

dependencia de la temperatura y presión sobre la entalpía de vaporización.
Entonces:

̅𝑣 = ∆𝐻
∆𝐻 ̅𝑣 (𝑇, 𝑃) (18)

Diferenciando:
̅ ̅
̅𝑣 = (𝜕∆𝐻𝑣) 𝑑𝑇 + (𝜕∆𝐻𝑣) 𝑑𝑃
𝑑∆𝐻 (19)
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇

̅ 𝛽 −𝐻
̅ 𝛼) ̅ 𝛽 −𝐻
̅ 𝛼)
𝑜 ̅𝑣 = [𝜕(𝐻
𝑑∆𝐻 ] 𝑑𝑇 + [
𝜕(𝐻
] 𝑑𝑃 (20)
𝑇 𝑃 𝑃 𝑇
Por definición:

𝐶𝑝̅ ≡ (𝜕𝐻
̅ ⁄𝜕𝑇)𝑃 (21)

̅𝛽 ̅𝛼
̅𝑣 = (𝐶𝑝̅ 𝛽 − 𝐶𝑝̅ 𝛼 ) 𝑑𝑇 + [𝜕𝐻 −
𝑑∆𝐻
𝜕𝐻
] 𝑑𝑃 (22)
𝑃 𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝑇

̅ = 𝑇𝑑𝑆̅ + 𝑉̅ 𝑑𝑃, para sistemas cerrados; por lo tanto:

Pero: 𝑑𝐻
̅
𝜕𝐻 𝜕𝑆̅
( 𝜕𝑃 ) = 𝑇 (𝜕𝑃) + 𝑉̅ (23)
𝑇 𝑇

Por la relación de Maxwell:

(𝜕∆𝑆̅⁄𝜕𝑃)𝑇 = −(𝜕∆𝑉̅ ⁄𝜕𝑇)𝑃 (24)

(𝜕∆𝑆̅⁄𝜕𝑃)𝑇 = −(𝜕∆𝑉̅ ⁄𝜕𝑇)𝑃 + 𝑉̅ (25)

Sustituyendo en la Ec. (11):

̅𝑣 = (𝐶𝑝̅ 𝛽 − 𝐶𝑝̅ 𝛼 ) 𝑑𝑇 + [𝑉̅𝛽 − 𝑇(𝜕𝑉̅𝛽 /𝜕𝑇)𝑃 − 𝑇(𝜕𝑉̅ 𝛼 /𝜕𝑇)𝑃 ]𝑑𝑃 (26)

∆𝐻

̅𝑣 = ∆𝐶𝑝̅ 𝑑𝑇 + [∆𝑉̅ − 𝑇(𝜕∆𝑉̅ ⁄𝜕𝑇)𝑃 ]𝑑𝑃

∆𝐻 (27)

Como las variaciones de la temperatura, dT; y de la presión, dP, los cuales

mantienen el equilibrio no son independientes, pero es tan relacionados por la
Ec. (10), esta ecuación puede ser sustituirse por la Ec. (25) para eliminar dP, de
esta manera, se obtiene la Ecuación para el cambio de ∆𝐻 ̅𝑣 a lo largo de la curva
de equilibrio entre la fase α y β:

̅𝑣
𝑑∆𝐻 ̅𝑣
∆𝐻
= ∆𝐶𝑝̅ + [∆𝑉̅ − 𝑇(𝜕∆𝑉̅ /𝜕𝑇)𝑃 ]
𝑇 𝑇∆𝑉̅
 ̅𝑣
𝑑∆𝐻 ∆𝐻 ̅
= ∆𝐶𝑝̅ + 𝑣 − ∆𝐻
̅𝑣 (𝜕(ln ∆𝑉̅ )⁄𝜕𝑇)𝑃 (28)
𝑇 𝑇

Esta ecuación es conocida como la ecuación de PLANCK. En el caso de la

transición líquido-vapor, puede utilizarse una aproximación:
𝑅𝑇
∆𝑉̅ ≅ (29)
𝑃

Reemplazando en el último término de la ecuación (28),

̅𝑣 (𝜕 ln ∆𝑉̅ ⁄𝜕𝑇)𝑃 = ∆𝐻
∆𝐻 ̅𝑣 [𝜕 ln(𝑅𝑇/𝑃) /𝜕𝑇]𝑃

̅𝑣 (𝜕 ln ∆𝑉̅ ⁄𝜕𝑇)𝑃 = ∆𝐻
∆𝐻 ̅𝑣 ⁄𝑇 (30)

Por lo tanto, para este tipo de cambio de fase,

̅𝑣
𝑑∆𝐻
≅ ∆𝐶𝑝̅ (31)
𝑑𝑇

Esta es la expresión del coeficiente de temperatura. Integrando la ecuación (29),

entre T=0 y T.

∆𝐻 ̅𝑣 , 𝑇 = 𝑜 + ∫𝑇 ∆𝐶𝑝̅ 𝑑𝑇
̅𝑣 , 𝑇 = ∆𝐻 (32)
0

En donde, ∆𝐻 ̅𝑣 , 𝑇 = 𝑜 denota la entalpía hipotética de vaporización a la

temperatura del cero absoluto.

Dividiendo Ec. (32) por 𝑅𝑇 2 ;

̅𝑣 ,𝑇
∆𝐻 ̅𝑣 ,𝑇=𝑜
∆𝐻 1 𝑇
𝑅𝑇 2
=
𝑅𝑇 2
+
𝑅𝑇 2
∫0 ∆𝐶𝑝̅ 𝑑𝑇

̅𝑣 ,𝑇=𝑜
∆𝐻 𝑇 𝑑𝑇 𝑇
ln 𝑃 = −
𝑅𝑇
+ ∫0 ∫ ∆𝐶𝑝̅ 𝑑𝑇 + 𝐶
𝑅𝑇 2 0
(33)
Sobre un rango pequeño de temperatura, 𝐶𝑝̅ puede ser considerada constante,
con esta aproximación la integración de la ecuación (33) resulta en:

̅𝑣 ,𝑇=𝑜
∆𝐻 ∆𝐶𝑝̅
ln 𝑃 = − + ln 𝑇 + 𝐶′′ (34)
𝑅𝑇 𝑅

̅𝑣 ,𝑇=𝑜
∆𝐻
Si, = 𝐴′′ (34-a)
𝑅𝑇

̅
∆𝐶𝑝
= 𝐵′′ (34-b)
𝑅

ln 𝑃 = −𝐴′′ + 𝐵′′ ln 𝑇 + 𝐶′′ (34-c)

En donde A’’, B’’ y C’’; constantes características del líquido. A la temperatura

crítica 𝑇𝑐 , ∆𝐻𝑣 ,𝑇𝑐 = 0, entonces de la Ec. (32)

−∆𝐻𝑣 ,𝑇𝑐 =0
𝑇𝑐 = ̅
(35)
∆𝐶𝑝

CONSTANTE EBULLISCÓPICA:

Cuando se agrega un soluto no-volátil a un solvente volátil, el punto de ebullición

de la solución será mayor que el del solvente puro, por lo que la presión de vapor
será menor. El aumento de temperatura es proporcional a la molalidad de la
solución formada.

∆𝑇 = 𝐾𝑏 𝑚 (36)

En donde, 𝐾𝑏 : ebulliscópica del solvente

𝑚: molalidad
 𝑅𝑇𝑏 2 𝑀1
𝐾𝑏 = ̅𝑣
(37)
1000∆𝐻

En donde, 𝑇𝑏 : 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑀1 : 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
̅
∆𝐻𝑣 : 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
4. EQUIPO Y MATERIALES

 Ebullómetro de diseño especial con sistema de calentamiento eléctrico.

 Refrigerante de bolsas y mangueras de jebe.

 Termómetro.

 Balón de seguridad para vacío con tres salidas.

 Frasco Dewar con trampa para vacío.

 Bomba de aceiten para vacío.

 Probeta de vidrio de 25 ml.

 5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Lavar el ebullómetro, cuidando no mojar el sistema de calentamiento, secarlo

e instalar el equipo tal como es mostrado en el esquema Nº1.
 Conectar el sistema a la bomba de vacío y abra la llave del balón de seguridad
cuidadosamente.
 Haga vacío por 5 min. Cierre la llave L-1, desconecte la manguera de la
bomba de vacío y pare esta.
 Abrir lentamente la llave L-1. Engrase cuidadosamente todas las uniones
esmeriladas usando grasa para alto vacío y añada 25 ml. del líquido problema
al ebullómetro y reensamble el equipo.
 El termómetro debe estar en posición vertical y debe añadirse la mezcla
frigorífica al frasco Dewar e introducir la trampa en él. Cerrar la llave L-1,
conectar el sistema a la bomba de vacío y poner en marcha la bomba, abrir
lentamente la llave L-1, hacer vacío hasta que los niveles de Hg se
estabilicen.
 Cerrar la llave L-1, desacoplar la manguera de la bomba de vacío y pararla.
Compruebe la hermeticidad del sistema, la que es indicada por la estabilidad
de los niveles de Hg.
 Abrir cuidadosamente la llave L-1, para permitir la entrada de aire, hasta que
los niveles de Hg. se encuentren aproximadamente a 50 cm. uno del otro.

 Conectar los terminales del calentador a la línea de 6.3 V, circule agua por el
refrigerante y ponga el interruptor en ON. Cuando se logre el estado estable
de ebullición, reporte la temperatura y los niveles de Hg., simultáneamente.
 Ponga el interruptor en OFF y luego abra lentamente la llave L-1 para
incrementar la presión en 5 cm. de Hg. aproximadamente.
 Cambie el interruptor a ON y reporte la temperatura y niveles de Hg. a esta
nueva presión.
 Repetir el procedimiento anterior hasta que la presión en el sistema sea igual
a la presión atmosférica.
6. CALCULOS Y RESULTADOS

Se sabe que:

𝑃 = 𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆ℎ
𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑃𝑙𝑜𝑐𝑎𝑙 − ∆ℎ
𝑃𝑙𝑜𝑐𝑎𝑙 = 548 𝑚𝑚ℎ𝑔

Nº 𝑇℃ ℎ2 ℎ1 ∆ℎ 1/𝑇(°𝐾) ∗ 𝑇(°𝐾) 𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡 log 𝑃 ln 𝑃

−3
(mmhg) (10 )
1 41 648 310 338 3.183192792 314.15 210 2.322219295 5.347107531

2 55.5 565 393 172 3.04275064 328.65 376 2.575187845 5.929589443

3 62.5 508 450 58 2.979293907 335.65 490 2.69019608 6.194405391

4 64 492 465 27 2.966038855 337.15 521 2.716837723 6.255750042

5 69 480 480 0 2.922694725 392.5 548 2.738780558 6.306275287

6.1 Diagrama P vs T
6.2 Diagrama 𝐥𝐨𝐠 𝑷 vs 𝟏/𝑻

̅𝑣 mediante la Ec. De Clausius-Capeyron y

6.3 Determinación del valor ∆𝐻
Ec. De Haggenmacher.

6.4 Aplicación de la Ec. De Antoine para el Benceno

𝐵′
log 𝑃 = 𝐴′ −
𝑡 + 𝐶′

log(𝑃) 𝑇 + log(𝑃) 𝐶 ′ = 𝐴′ 𝑇 + 𝐴′ 𝐶 ′ − 𝐵 ′

Para poder determinar las constantes del Antoine se formula un sistema de

ecuaciones de 3 ecuaciones diferentes con diferentes temperaturas:
𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡. 𝑇(°𝐾)

210 314.15

376 328.65

490 335.65

729.5251915 + 2.322219295𝐶 ′ = 𝐴′ 𝐶 ′ + 314.15𝐴′ − 𝐵 ′ … … . . (1)

846.3354853 + 2.5751187845𝐶 ′ = 𝐴′ 𝐶 ′ + 328.65𝐴′ − 𝐵 ′ … … . . (2)
902.9643143 + 2.69019608𝐶 ′ = 𝐴′ 𝐶 ′ + 335.65𝐴′ − 𝐵 ′ … … . . (3)
(2)-(1)
7 ∗ (116.8102938 + 0.25296855𝐶 ′ = 14.5𝐴′ ) … … (4)
14.5 ∗ (56.628829 + 0.115008235𝐶 ′ = 7𝐴′ ) … … (5)
(4)-(5)
−3.4459639 + 0.1031604425𝐶 ′ = 0
Despejando y reemplazando:

𝐶 ′ = 33.40392709
𝐴′ = 8.638650814
𝐵 ′ = 2195.30058
Por lo que la ecuación de Antoine será:
2195.30058
log 𝑃 = 8.638650814 −
𝑡 + 33.40392709

6.5 Ec. De la presión de vapor de Clausius-Clapeyron

log 𝑃 = −𝐴(1⁄𝑇) + 𝐵

Para poder determinar las constantes formula un sistema de ecuaciones de

ecuaciones diferentes:
2.57518745 = −𝐴 ∗ 3.04275064 ∗ 10−3 + 𝐵 … … … (1)
2.738780558 = −𝐴 ∗ 2.922694725 ∗ 10−3 + 𝐵 … … (2)
(2)-(1)
0.163593108 = 𝐴 ∗ 1.20055915 ∗ 10−4
Despejando y reemplazando:
𝐴 = 1362.640966
𝐵 = 6.721364121
Por lo que la ecuación de Clausius-Capeyron será:

log 𝑃 = −1362.640966(1⁄𝑇) + 6.721364121

6.6 Ec. de la presión de vapor según la Ec.(34-c)

ln 𝑃 = −𝐴′′ + 𝐵′′ ln 𝑇 + 𝐶′′

Para determinar los valores de las constantes de desarrolla utilizando las

propiedades de matrices, con el cual, resolviendo, saldrán los siguientes
valores:
 𝐴′′ ≈ −8916.597545
𝐵 ′′ ≈ 40.26356113
𝐶 ′ ≈ −254.546407

Por lo que la ecuación de la presión de vapor será:

ln 𝑃 = −(−8916.597545) + 40.26356113 ln 𝑇 − 254.546407

6.7 contaste de Trouton la antropia de vaporización según kistiakowsky.

Benceno → “No polar”

Regla de Trouton:

∆𝐻̅𝑣
∆𝑆𝑣̅ =
𝑇𝑖

̅̅̅̅
̅̅̅ = 22 𝑐𝑎𝑙 = ∆𝐻𝑣
Para = 314.15 °𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 6911.3 𝑐𝑎𝑙
→ ∆𝐻𝑣
𝑚𝑜𝑙°𝑘 314.15°𝑘 𝑚𝑜𝑙
̅̅̅̅
̅̅̅ = 22 𝑐𝑎𝑙 = ∆𝐻𝑣 → ∆𝐻𝑣
Para = 328.65 °𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 7230.3 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙°𝑘 328.65°𝑘 𝑚𝑜𝑙
̅̅̅̅
̅̅̅ = 22 𝑐𝑎𝑙 = ∆𝐻𝑣 → ∆𝐻𝑣
Para = 335.65 °𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 7384.3 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙°𝑘 335.65°𝑘 𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙 ̅̅̅̅
∆𝐻𝑣
̅̅̅ = 22
Para = 337.15 °𝐾 → ∆𝑆𝑣 = ̅̅̅̅ = 7417.3 𝑐𝑎𝑙
→ ∆𝐻𝑣
𝑚𝑜𝑙°𝑘 337.15°𝑘 𝑚𝑜𝑙
̅̅̅̅
̅̅̅ = 22 𝑐𝑎𝑙 = ∆𝐻𝑣
Para = 342.15 °𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 7527.3 𝑐𝑎𝑙
→ ∆𝐻𝑣
𝑚𝑜𝑙°𝑘 342.15°𝑘 𝑚𝑜𝑙

Ecuación de Kistiakowsky:

∆𝐻̅𝑣
∆𝑆𝑣̅ =
𝑇𝑏

̅̅̅̅
∆𝐻𝑣
̅̅̅ =
𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇° = 314.15°𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 6335.54635
= 8.75 + 4.576𝑙𝑜𝑔314.15 → ∆𝐻𝑣
314.15°𝑘
̅̅̅̅
∆𝐻𝑣
̅̅̅ =
𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇° = 328.65°𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 6660.60925
= 8.75 + 4.576𝑙𝑜𝑔328.65 → ∆𝐻𝑣
328.65°𝑘
̅̅̅̅
∆𝐻𝑣
̅̅̅ =
𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇° = 335.65°𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 6816.53369
= 8.75 + 4.576𝑙𝑜𝑔335.65 → ∆𝐻𝑣
335.65°𝑘
̅̅̅̅
∆𝐻𝑣
̅̅̅ =
𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇° = 337.15°𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 6849.98403
= 8.75 + 4.576𝑙𝑜𝑔337.15 → ∆𝐻𝑣
337.15°𝑘
̅̅̅̅
∆𝐻𝑣
̅̅̅ =
𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇° = 342.15°𝐾 → ∆𝑆𝑣 ̅̅̅̅ = 6961.58060
= 8.75 + 4.576𝑙𝑜𝑔342.15 → ∆𝐻𝑣
342.15°𝑘
6.8 Determinamos la Temperatura critica para el líquido.
̅𝑣 , 𝑇 = 0
−∆𝐻
𝑇𝑐 =
∆𝐶𝑝

̅𝑣 , 𝑇 = 𝑜 = 𝐴′′𝑅
∆𝐻

∆𝐶𝑝̅ = 𝐵′′𝑅

Hallamos ̅𝑣 , 𝑇 = 𝑜 = 𝐴′′𝑅
∆𝐻
𝑐𝑎𝑙
̅𝑣 , 𝑇 = 𝑜 = −8916.597545 ∗ 1.987
∆𝐻
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑐𝑎𝑙
̅𝑣 , 𝑇 = 𝑜 = −17717.27932
∆𝐻
𝑚𝑜𝑙°𝐾

∆𝐶𝑝̅ = 𝐵′′𝑅

𝑐𝑎𝑙
∆𝐶𝑝̅ = 40.26356113 ∗ 1.987
𝑚𝑜𝑙°𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝐶𝑝̅ = 80.00369597
𝑚𝑜𝑙°𝐾

Reemplazando en la ecuación principal

̅ 𝑣, 𝑇 = 0
−∆𝐻
𝑇𝑐 =
∆𝐶𝑝
𝑐𝑎𝑙
−17717.27932
𝑇𝑐 = − ( 𝑚𝑜𝑙°𝐾 )
𝑐𝑎𝑙
80.00369597
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑇𝑐 = 221.4557603

6.9 constante de ebulliscópica del liquido

Determinando mediante la siguiente ecuación:
𝑇𝑏 = 353.15°𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 1.987
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑀𝐶6 𝐻6 = 78
 𝑅 × 𝑇𝑏 2 𝑀𝐶6𝐻6
= 𝐾𝑏
1000 × ∆𝐻 ̅𝑣

𝑐𝑎𝑙 𝑔
1.987 × (353.15°𝐾)2 × 78
𝐾𝑏 = 𝑚𝑜𝑙°𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
1000 × 8241.054495
𝑚𝑜𝑙°𝐾
°𝐾 2 𝑔
𝐾𝑏 = 2.345460401
𝑚𝑜𝑙