CONCENTRACIÓN, VELOCIDAD Y FLUX

Concentraciones.- En una mezcla de n componentes, la concentración de una especie

molecular se puede expresar de muchas formas.

Concentración másica total o densidad, es la masa total de la mezcla contenida en la

unidad de volumen.
n
   i
i 1

Fracción en masa de A, es la concentración másica de la especie A dividida entre la

densidad másica total.

A A
A  
n


i 1
i

Por definición la sumatoria de las fracciones másicas debe ser 1.

n


i 1
i 1

Concentración molar de especie A, es el número de moles de A presentes por unidad

de volumen de la mezcla y se relaciona por:

A
CA 
MA

Donde M A es el peso molecular de la especie A.

Cuando se trata de una fase gaseosa, las concentraciones con frecuencia se expresan en
términos de las presiones parciales. Bajo condiciones en que se aplica la ley de gases
ideales pAV  nA RT la concentración molar es:

nA p
CA   A
V RT
Concentración molar total, son las moles totales de la mezcla que están contenidas en
la unidad de volumen.
n
C   Ci
i 1

ntotal P
C 
V RT

Fracción molar del componente A en la fase líquida, es la concentración molar de la

especie A dividida entre la densidad molar total de la fase líquida.

CA
xA 
C
n

x
i 1
i 1

Fracción molar del componente A en la fase gaseosa, es la concentración molar de la

especie A dividida entre la densidad molar total de la fase gaseosa.

CA
yA 
C
n

y
i 1
i 1

Si la mezcla gaseosa obedece la ley de los gases ideales

C A pA RT pA
yA   
C P RT P

y
i 1
i 1
 Concentraciones en una mezcla binaria de A y B
________________________________________________________________________________
Concentraciones másicas
________________________________________________________________________________
  Densidad total de masa de la mezcla
 A  Densidad de masa de la especie A
 B  Densidad de masa de la especie B
 A  Fracción de masa de la especie A   A 
 B  Fracción de masa de la especie B   B 
   A  B
1   A  B
________________________________________________________________________________
Concentraciones molares
________________________________________________________________________________
Mezcla líquida o sólida Mezcla gaseosa

C  Densidad molar de la mezcla nV C  n V  P RT

C A  Densidad molar de la especie A  nA V C A  nA V  p A RT
C B  Densidad molar de la especie B  nB V C B  nB V  pB RT
x A  Fracción molar de la especie A  C A C  nA n y A  C A C  nA n  p A P
x B  Fracción molar de la especie B  C B C  nB n yB  C B C  nB n  pB P
C  C A  CB C  C A  C B  pA RT  pB RT  P RT
1  x A  xB 1  y A  yB
________________________________________________________________________________

Interrelaciones
________________________________________________________________________________

A  CA M A

A M A
xA o yA 
A M A  B M A

xA M A yA M A
A  o
x A M A  xB M B y A M A  yB M B
Velocidades, en un sistema de multicomponentes las diferentes especies por lo general
se mueven a diferentes velocidades, por lo que la evaluación de la velocidad de mezcla
gaseosa requiere obtener el promedio de las velocidades de cada una de las especies
constituyentes.

Velocidad promedio másica, para una mezcla de multicomponentes se define en

términos de las densidades de masa y de las velocidades de todos los componentes,
como sigue:
n n

 u  u i i i i
u i 1
 i 1
n


i 1
i

Donde ui es la velocidad absoluta de la especie i en relación con los ejes de coordenadas

fijas.

Velocidad promedio molar, para una mezcla de multicomponentes se define en

términos de las concentraciones molares y de las velocidades de todos los componentes,
como sigue:
n n

C u C u i i i i
U i 1
n
 i 1

C
C
i
i 1

La velocidad de una especie en particular en relación con la velocidad promedio en

masa o la velocidad promedio molar se denomina velocidad de difusión, y pueden
definirse dos velocidades de difusión distintas.

Velocidad de difusión de la especie i en relación con la velocidad promedio en masa.

ui  u

Velocidad de difusión de la especie i en relación con la velocidad molar promedio.

ui  U

La ley de Fick establece que una especie i puede tener una velocidad relativa a la
velocidad promedio en masa o a la velocidad promedio molar sólo si existen gradientes
en la concentración.
Flux, el flux en masa o molar de una especie determinada es una cantidad vectorial que
representa la cantidad de esta especie en particular ya sea en unidades de molares o de
masa, que pasa durante un incremento determinado de tiempo a través de un área
normal al vector. El flux puede definirse haciendo referencia a coordenadas que se
encuentran fijas en el espacio, a coordenadas que se mueven con la velocidad promedio
molar. Sus unidades pueden ser:

kmol / m 2  s, kg / m 2  s o lbmol / pie 2  h, lb / pie 2  h

Los flux en masa o molar pueden expresarse de acuerdo a tres marcos de referencia,
esto es:

Flux en masa
Relativo a un observador estacionario: ni   i ui

Relativo a un observador que se mueve a la velocidad másica promedio: ii   i  ui  u 

Relativo a un observador que se mueve a la velocidad molar promedio: ji   i  ui  U 

Flux molar
Relativo a un observador estacionario: N i  Ci ui

Relativo a un observador que se mueve a la velocidad másica promedio: I i  Ci  ui  u 

Relativo a un observador que se mueve a la velocidad molar promedio: J i  Ci  ui  U 

La relación básica para la difusión molecular define al flujo molar en relación con la
velocidad promedio molar, J A . Esto es la primera ley de Fick, para un sistema
isotérmico e isobárico.

J A  - DAB CA

Para la difusión en la dirección z únicamente, la ecuación de rapidez de cambio de Fick

es:

dC A
J A,z  - DAB
dz
Donde J A,z es el flujo molar en la dirección z en relación con la velocidad promedio
dC A
molar, es el gradiente de concentración en la dirección z y DAB el factor de
dz
proporcionalidad, es la difusividad en masa o coeficiente de difusión para el
componente A que se difunde a través del componente B.

Una expresión equivalente, que corresponde a j A,z , que es el flujo en masa en la

dirección z relativo a la velocidad promedio en masa, es

d A
j A,z  -  DAB
dz

d A
Donde es el gradiente de concentración en términos de la fracción en masa.
dz

Cuando la densidad es constante.

d A
j A,z  - DAB
dz

Groot propuso una relación de flujo más general que no se restringe a los sistemas
isotérmicos e isobáricos.

 coeficiente   gradiente de 
Flux    densidad total    
 de difusión   concentración 

esto es:

dy A
J A,z  -C DAB
dz

Para un sistema binario con una velocidad promedio constante en la dirección z, el flujo
molar en la dirección z, en relación con la velocidad promedio molar, se expresa como

J A,z  C A  uA,z  U Z 

Igualando con la ecuación anterior y eliminando el subíndice z

dy A
J A  C A  uA  U   -C DAB
dz

Ordenando

dy A
C A uA  -C DAB  C AU
dz

U , puede evaluarse por las ecuaciones:

 n n

 Ci ui C u i i
U i 1
n
 i 1

C
C
i
i 1

1
U  C u  C B uB 
C A A

C AU  y A  C AuA  C B uB 

Sustituyendo

dy A
C A uA  -C DAB  y A  C A uA  C B uB 
dz

Como las velocidades de los componentes uA y uB son velocidades relativas al eje fijo,
las cantidades C A uA y C B uB son flujos de los componentes A y B relativos a una
coordenada z fija y se representan como

N A  C A uA

N B  C B uB

Sustituyendo estas relaciones en la ecuación anterior

dy A
N A  -C DAB  yA  N A  N B 
dz

Generalizando en forma vectorial

N A  -C DAB y A  y A  N A  N B 

N A , es una resultante de dos cantidades vectoriales:

El flujo molar, J A , que resulta del gradiente de concentración. Este término se conoce
como la contribución del gradiente de concentración;

C DAB y A

y el flujo molar que se debe al transporte del componente A por el flujo aparente del
fluido. Este término de flujo se denomina la contribución del movimiento aparente.
y A  N A  N B   C AU

Si la especie A se difundiera en una mezcla de multicomponentes, la expresión

equivalente seria:
n
N A  -C DAM y A  y A  N i
i 1

Donde DAM es el coeficiente de difusión de A en la mezcla.

DAB  cm 2 s  DAB  pie 2 h  DAB  pie 2 h 

 10 4
 3.87  3.87  10 4
DAB  m 2 s  DAB  cm 2 s  DAB  m 2 s 