Universidad Nacional Autónoma de

México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Ingeniería Química

Laboratorio de Equilibrio Químico

Actividad experimental No. 5:

Propiedades coligativas.

Grupo 2251 A/C

Equipo #03:

●Aguilar Terrazas Regina Del Carmen.

●Arvizu Macedo Miguel Angel.
●Huerta Fuentes Brandon Israel.
●Severiano Fernando Jhoana.
Introducción
Cuando se agrega un soluto no volátil a un disolvente volátil, las propiedades de la
solución formada difieren de aquellas del disolvente puro. Ya que el soluto no es
volátil, la condición de equilibrio establece que el potencial químico del disolvente en la
fase líquida debe ser igual al disolvente en la fase vapor (puro), esto trae como
consecuencia dos cosas, la primera es que la presión de vapor de la solución es
menor que la del disolvente puro, a esto se le llama disminución de presión de vapor,
la otra consecuencia es que la temperatura de ebullición de la solución sea mayor que
la del disolvente puro, a esto se le conoce como aumento en la temperatura de
ebullición. Si también se considera que el soluto y el disolvente no forman soluciones
en fase sólida, una vez más el potencial químico en la fase sólida (puro) debe ser igual
al potencial químico en la fase líquida, la consecuencia es que la temperatura de fusión
de la solución es menor a la del disolvente puro, esto es la llamada disminución de la
temperatura de fusión. Otro fenómeno que se presenta es la presión osmótica, el cual
permite que una solución ascienda grandes alturas, si está en contacto con el
disolvente puro a través de una membrana permeable sólo al disolvente. A este
conjunto de cuatro propiedades se le conoce como propiedades coligativas. La
determinación exacta de estas propiedades dependerá del modelo que se elija para su
estudio, estos pueden ser el de una solución idea, una solución ideal diluida y una
solución real.

El descenso del punto de fusión es una de las propiedades coligativas que puede
medirse con más exactitud y facilidad, aunque el procedimiento se limita a
temperaturas bajas, donde la solubilidad es menor. Lo anterior se logra mediante
curvas de enfriamiento para el disolvente puro y para la solución.

Marco teórico
Las propiedades coligativas dependen únicamente del número de partículas en la
solución y de ninguna manera de la naturaleza de las mismas.

En la experimentación se centró en 4 propiedades de soluciones que contienen

solutos no volátiles.

Las cuatro propiedades son:

● disminución de la presión de vapor.

la presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no
volátil. cuanto más soluto es añadido, menor es la presión de vapor observada.

● aumento de la temperatura de ebullición.

cualquier disminución de la presión de vapor producirá un aumento en la
temperatura de ebullición. La elevación de la temperatura de ebullición es
proporcional a la fracción mol del soluto.

● disminución de la temperatura de congelación.

la temperatura de congelación de las soluciones es más baja que la temperatura
de congelación del disolvente puro.

● presión osmótica.
 es la tendencia a diluirse de una disolución separada del disolvente puro por
una membrana semi permeable.

Estas 4 propiedades se les conoce como coligativas, esto aplica en soluciones

diluidas.

También teóricamente es conveniente subdividir las soluciones en:

a) De no electrolitos

b) De electrolitos

En el primer caso, el soluto disuelto permanece en forma molecular, sin carga y no

presenta a la disociación en iones con carga eléctrica.

Por otra parte, en la electrolíticas, el soluto se disocia en mayor o menor proporción en

iones, incrementando así el número de esta respecto a ciertas propiedades, por este
motivo, cambia y exige la modificación de la sleeves simples deducidas para las
soluciones no electrolíticas.

Las propiedades constitutivas son las que adquieren las soluciones debido a las
sustancias que las forman, como resultado de la combinación de las propiedades de
los componentes.Por ejemplo, la naturaleza ácida o básica (pH) , la capacidad
electrolíticas, la densidad, el color, olor sabor, el poder óxido reductor, etc.

Una de las características coligativas de soluciones es la disminución de la presión de

vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un disolvente puro. Raoult encontró que
cuando se agrega soluto a un solvente puro disminuye la presión de vapor del
solvente. Entre más se agrega más disminuye la presión de vapor. Este estatuto es
conocido como la Ley de Raoult.

Desde un punto de vista molecular, si introducimos partículas no volátiles de soluto,

iones o moléculas en un solvente puro, algunas de las partículas del soluto tomarán la
posición de moléculas solventes en la superficie de la solución. La evaporación es un
fenómeno superficial por lo que las moléculas o iones no se convertirán en vapor
cuando estén sumergidas por debajo de la superficie. Las partículas sumergidas tienen
a otras partículas que las rodean y las fuerzas entres estas son suficientes para evitar
que la partículas sumergidas superen dichas fuerzas con la energía cinética para su
separación. Sin embargo las partículas superficiales tienen solamente las partículas
debajo de ellas en estado líquido. Por lo tanto, las moléculas superficiales son capaces
de superar estas fuerzas internas o Inter moleculares entre las partículas y entran en
estado de vapor. Si las partículas del soluto toman el lugar de moléculas del disolvente
y son partículas de soluto no volátiles, estas bloquean las moléculas del disolvente y
evitan la vaporización. Por lo tanto, la presión de vapor del solvente será menos como
resultado de la presencia de las partículas del soluto. A mayor cantidad de partículas
de soluto en la disolución (aumentó de la concentración) más posiciones superficiales
serán bloqueadas.

La ley de Raoult se expresa matemáticamente como:

Pi = i Xi Pi0

Donde Pi es la presión de vapor del solvente una vez agregado el soluto Xi como
fracción molar del componente de la solución, Pi0 es la presión de vapor de solvente
puro, e i esta dado por:

ndespuesdelasolucion
i=

nantesdelasolucion
Para una solución de dos componentes:

x1 + x2 = 1

Asi que:

x1 = 1 − x2

Si sustituimos esta relación en la ecuación (P1 = i x1P10) obtenemos que:

pi = i(1 − x2)pi0

Si el soluto es un no electrolito, entonces i = 1y la ecuación se convierte:

P1 = (1 − x2)P10

La ecuación estima la disminución de la presumo de vapor de una solución que

contiene un solvente volátil y un soluto no volátil no electrolítico.

Una solución es una mezcla homogénea de especies químicas dispersas a escala

molecular, una solución es una fase simple: El constituyente presente en mayor
cantidad se le conoce comúnmente como disolvente o solvente, mientras que aquellos
constituyentes (uno o más) presentes en cantidades menores se les denomina solutos.

Las soluciones reales se ajustan más a esta ley de Raoult mientras más diluidas se
encuentren. Una solución ideal se define como aquella que obedece la ley de Raoult
en todo intervalo de concentraciones.

Otra propiedad coligativa es el descenso del punto de fusión o congelación. El

descenso del punto de congelación se comprende fácilmente considerando un
sistema abierto en contacto con la atmósfera, en el que la presión sobre las fases
condensadas es de 1 atm, pero en el que la fase o fases condensadas pueden ejercer
una presión de vapor.

La ecuación para calcular la disminución de la temperatura de congelación para una

solución ideal es:

Conspirando una solución que está en equilibrio con el disolvente líquido sólido puro la
condición de equilibrio exige:

Mdis en solución T * P * X = Msolucion(T * P)

donde:

M=potencial químico.

T=temperatura de equilibrio (la de congelación de la solución).

P=Presion.

X=fraccion mol.

Como el sólido es puro, su potencial químico no depende de ninguna composición

variable.

Luego tenemos:

 M 0(T, P) + RTln x = Msolucion(T, P)

Donde:

R=constante universal de los gases.

Reordenando:

(T, P)
ln x = − M 0(T, P) − Msol

RT
entonces:

−ΔGfus
ln x =

RT
Para saber cómo depende T de X hallamos la parcial de T con respecto a X a P
constante.

Derivando la ecuación con respecto a X hallamos la parcial de T con respecto a X a P

constante:

1 1 ∂ΔGfus /T ∂T
=− [ ]P( )

x R ∂T ∂x p
Aplicando la ecuación de Gibbs-Helmholtz:

1 −ΔHfus ∂T
= ( )p

x RT 2 ∂x
x T ΔH
dx
∫1 x ∫T0 RT 2
fus
= dT

Si ΔHfus = cte en el int de T

−ΔHfus 1 1
ln x = ( − )

R T T0
1 1 Rln x
= −

T T 0 ΔHfus
Esta ultima ecuación relaciona la temperatura de congelación del disolvente puro T0, el
calor de fusión de la disolución y la fracción mol.

La relación entre la temperatura de congelación y la composición de una solución

puede simplificarse

dm
dT = − MRT (1 + Mm)

ΔHfus
Donde:

n = numero de moles de disolvente.

M = masa molar del disolvente.

m = molalidad del soluto.

m = m2 + m3 o solutos

Otra propiedad coligativa es el aumento del punto de ebullición cuando se le agrega un

soluto no electrolito a un solvente y se forma una solución, se produce una reducción
en la presión de vapor en el solvente. Si la presión de vapores menor, se requiere
aumentar la temperatura a un valor mayor para que las interacciones entre el soluto y
el solvente cedan y las moléculas de solvente pasen a un estado de vapor para buscar
el equilibrio, entre la presión del solvente y la presión que se encuentre el entorno.
En otras palabras, al aumentar la cantidad de moléculas de soluto presentes en la
solución, está aumenta su concentración y para romper las interacciones entre el soluto
y el solvente, y por lo tanto, mayores son los puntos de ebullición de estas.
“El aumento del punto de ebullición de una disolución es directamente proporcional al
número de partículas de soluto disueltas en una masa fija del solvente”.
Las ecuaciones para calcular el aumento del punto de ebullición para una solución ideal
y solución ideal diluida son:
Solución ideal:
ΔHvap 1 1
! x =
ln ( − )
R T T0
1 1 Rln x
! = +
T T 0 ΔHvap
Solución diluida ideal:
∂Y MRT 02
!Kb = ( ) =
∂m p,m=0 ΔHvap
Donde:
∆Hvap = cambio de entalpía de vaporización.
R = constante universal de los gases.
Kb = constante del aumento de temperatura de ebullición.
M = potencial químico.

La última propiedad coligativa es la presión osmótica.

La ósmosis es un fenómeno que se origina cuando dos soluciones de distinta
concentración se ponen en contacto a través de una membrana semipermeable. De
manera que solo pueden pasar ciertas moléculas.
Por ejemplo las de agua (son muy comunes).
Hasta que ambas soluciones tengan la misma concentración. Si queremos impedir este
pasaje tendríamos que aplicar una presión sobre la solución de concentración para
impedir que las moléculas de agua penetren en esta. Esta presión es la osmótica.
La presión osmótica de una solución diluida obedece una relación de la misma forma
que la ley de gas ideal.
n RT
Posm =
V
Donde:
N = Numero de moles
R = Constante universa de los gases.
T = temperatura.
V = volumen de la disolución.
En los textos de química, se expresa normalmente en términos de la molaridad de la
solución y se denota con el símbolo Pi.

π = MRT

También se puede aplicar esta ecuación:

RT
π=

V 10ln(P10 /P1)
Esta ecuación permite el cálculo de la presión osmótica de una solución a partir de su
presión de vapor y del solvente puro a cualquier T=cte.

Objetivos:
1. Observar el descenso de la temperatura de fusión de la solución.

2. Determinar la masa molar de un soluto por medio de una propiedad coligativa.

Procedimiento experimental
1. En los vasos de 600 mL, preparar dos baños de temperatura constante a 40 ºC y
15 ºC aproximadamente.

2. En el tubo de ensaye colocar 5g de terbutanol. Es muy importante conocer la

cantidad de terbutanol que se colocó en el vaso con una precisión de 0.0001g.
nota: si el alcohol se encuentra cristalizado, fundirlo en el agua caliente para su
medición.

3. Sumergir el tubo que contiene el terbutanol en el baño de agua caliente y esperar a

que la temperatura llegue a un valor entre 38 ºC y 40 ªC.

4. Transferir el tubo al baño de agua fría y tome una lectura de la temperatura cada 15
seg, después de observar que la temperatura se mantiene constante durante 1 o
dos minutos, tomar 6 lecturas mas, aun cuando la temperatura continua
disminuyendo.

5. Repetir los puntos 3 y 4 dos veces mas.

6. Al tubo con terbutanol fundido agregar 100 a 200mg de benzofenona solida

utilizando un papel encerado. La muestra no debe de quedar adherida a las
paredes de tubo. Es muy importante conocer la cantidad de benzofenona que se
coloco en el tubos con una precisión de 0.0008g.

7. Repetir los puntos 3 y 4 por triplicado para este sistema. Nota: a diferencia del
disolvente puro, la temperatura de la solución no permanece constante en la
cristalización.

8. En el otro tubo de ensayo colgar 5 g de terbutanol y de 100 a 200mg de la muestra

problema. Es muy importante conocer la cantidad de terbutanol y muestra
problema que se colocan en el vaso con una precisión de 0.0001g.

9. Repetir los pasos 3 y 4 por triplicado para este sistema.

Resultados.
Terbutanol.

t/s Ensayo 1 Ensayo 2

T / ºC T / ºC

0 30.6 40

15 25 35

30 21.5 29

45 18.5 25

60 17 22.5

75 16 20.5

90 15.7 19.5

105 14.8 18.5

120 14.5 17.5

135 14.3 17

150 14 16.5

165 16.5 16.5

180 16.5 16.4

195 17.5 16.4

210 17.5 16.4

225 17 16.4

240 16.8 16.4

255 16.5 16.4

270 16.5 16.4

285 16.3

300 16.3
t/s Ensayo 1 Terbutanol/benzofenona
T / ºC

0 40

15 35

30 29

45 24

60 21

75 19.8

90 18

105 17.1

120 16.4

135 15.5 mterbutanol = 5g

150 15.1
mbenzofenona = 0.18g

165 14.8
nterbutanol = mterbutanol / Mterbutanol = 5g / 74.12 g mol-1
180 14.5 =0.067458175930923 mol
nbenzofenona = mbenzofenona / Mbenzofenona = 0.18g / 182.217 g mol-1 =
195 14.1
0.000987833187902 mol
210 14 Xterbutanol = nterbutanol / ntotales = 0.9855
Xbenzofenona = nbenzofenona / ntotales = 0.0144
225 14

240 14

255 14

Análisis de resultados
Con base en los resultados obtenidos se realizaron las curvas de enfriamiento (T vs t)
del disolvente y de las soluciones, donde se esta considerando como puto de fusión el
momento en el que se mantiene constante.

a) Terbutanol

b) Terbutanol/benzofenona

Se calculó la constante crioscópica Kf del terbutanol a partir de los siguientes datos

ΔHfus = 6.782k J/mol = 6782J/mol

Tf=298.5 K

Ocupando la siguiente ecuación:

Rterbutanol PMterbutanol
K fterbutanol =

ΔHfusTerbutanol
Donde:
Kf:Constante crioscópica.
R:Constante universal de los gases.
Tfus:Temperatura de fusión del terbutanol.
PM: Peso molecular del terbutanol.
△Hfus: Cambio de temperatura de fusión molar.

Sabemos que el peso molecular del terbutanol es de 74.1 g/mol por lo que haciendo la
conversión tenemos que PM=0.074 Kg/mol.
Se utilizó a R con la siguientes unidades:
R=8.314 J/mol*K
Por lo que:
J kg
8.314 molK (298.15K )(0.074 mol )
K fterbutanol = J
6782 mol
J
K fterbutanol = 8.0830
m olK
El valor de ésta constante crioscópica indica que para el caso del terbutanol puro, este
se va a congelar cuando su temperatura sea de -8.0830 K.

Posteriormente se calculó la molalidad de la benzofenona en la disolución que se

preparó

Como sabemos la molalidad se expresa de esta manera:

nsol
m=
kgdisolvente
Como a los 5 g de Terbutanol (soluto) se le agregó 100 mg de Benzofenona
(disolvente), tenemos que convertir los miligramos a Kg.

Haciendo una proporción:

-1g Benzofenona= 1000 mg Benzofenona

X =100 mg Benzofenona X Benzofenona=0.1 g Benzofenona

-1 Kg Benzofenona=1000 g Benzofenona

X =0.1 g Benzofenona X Kg Benzofenona= 0.0001 Kg Benz.

Ya teniendo la cantidad del disolvente (Benzofenona) en Kg y sabiendo que tenemos

0.0674 mol de terbutanol se puede realizar el calculo para obtener la molalidad.

0.0674mol
m=

0.0001kg
m=674 mol/kg

Posteriormente se calculó el descenso crioscópico utilizando los valores de

disminución del punto de congelación obtenidos por la adición de benzofenona y
asumiendo que la disolución se comporta como una disolución diluida ideal.

 −△T
Kf =

Cv
− △ T = Tf − Tf *

Tf y T fus se obtuvieron haciendo las curvas de enfriamiento.

∴ Tf = 287 K
Tfus = 289 K ºC (considerando el segundo ensayo, ya que tiene una forma más racional.)

-△T = 267 K - 289 K = -2 K

−2 K
Kf =
472
Posteriormente se investigó el valor de la constante ebulloscópica Kb del terbutanol y
se obtuvo el incremento en la temperatura de ebullición que se observaría
experimentalmente con la benzofenona.

Ocupando la siguiente ecuación:

MT b 2 R
Kbterbutanol =

△ Heb.terbutanol
Donde:

K=Constante ebulloscópica del terbutanol.

M=Molalidad del terbutanol.

Tb=Temperatura de ebullición del terbutanol.

R=Constante universal de los gases.

△Heb.terbutanol= Calor de ebullición del disolvente puro a su temperatura de fusión.

Primero se buscó en la literatura los valores de el △H ebullición del terbutanol y Tb

(temperatura de ebullición del terbutanol)

Donde:

Tb terbutanol=355.3 K.

△Heb.terbutanol=46.1 KJ/mol=46100 J/mol

Ya obtenidos estos valores en la literatura se sustituyeron en la ecuación

kg J
(0.074 mol )(355.3K )2(8.314 molK )
Kbterbutanol = J
46100 mol
kgK
Kbterbutanol = 1.6847
m ol
Después se calculó la presión osmótica que generaría la adición de benzofenona.

Utilizando la siguiente ecuación:

nB RT
π=

VTerbutanol
Donde:

𝜫:Presión osmótica.

nB :Concentración molal del terbutanol.

V terbutanol: Volumen del terbutanol.

R= Constante universal de los gases.

Se calculó el volumen del terbutanol:

V = m/𝜌 = 5g/0.775g mL-1 = 6.4516 mL = 0.0064516L

atm L
0.06745817mol * 0.0821 mol K  * 355.3 K
𝜫= = 305.003966 atm

0.0064516 L
Por último se calculó la disminución de la presión de vapor del terbutanol.

P=Xter𝜌ter
Donde:

P=Presión de vapor.

Xter=Fracción molar del terbutanol.

𝜌ter=Densidad pura del terbutanol.

g g
P = o . 9855*0.775 = 0.7637

mL mL
Conclusiones
El punto de congelación es la temperatura a la cual un material pasa del estado líquido
al estado sólido, con un ordenamiento molecular.

El descenso crioscópico o descenso del punto de congelación. Es una de la

propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud e dicho descenso solo depende de
la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es
independiente de la naturaleza de este último. Cualquier soluto, en la misma cantidad,
produce el mismo efecto.

Esto quiere decir que cuando se añade soluto a un solvente puro, este impide la
solidificación a la temperatura característica y se necesita de una disminución aún más
drástica de la energía para lograr el ordenamiento de las moléculas.

Dicho descenso en el punto de congelación del solvente es proporcional al número de

partículas disueltas.

Cuando una disolución que contiene soluto no electrolito se congela, el elemento que
llega al punto de congelación es el solvente; es decir las moléculas de soluto
normalmente no se disuelven en el soluto solidificado, y quedan en un resto de la
solución restante, la cual se concentra con el paso del tiempo.

Esto conlleva a que la presión de vapor del sólido sea igual a la presión de vapor del
líquido con el que está en solución, provocando una caída en la presión de vapor del
solvente, y a su vez, un mayor interacción entre las moléculas del soluto y el resto del
solvente en la solución, provocando la necesidad de liberación de mayor cantidad de
calor, por parte de la solución estante, para llegar a un estado de congelación. Esto
significa que la solución congelará a una temperatura inferior que la del solvente, por lo
que se puede decir que se lograron los objetivos de esta práctica teniendo en cuenta
la falta de muestras.

Estas propiedades coligativas están presentes en nuestra vida cotidiana por ejemplo
con la disminución de la presión de vapor, es decir, cuando ponemos a hervir agua
para agregar la pasta pero adicionamos la pasta apenas empieza a burbujear, y vemos
que las burbujas se detienen por unos segundos. Este efecto se debe al agregar un
soluto no volátil al solvente que impide que sus moléculas se evaporan.

O con la presión osmótica; cuando se agrega sal a la ensalada para que la lechuga se
deshidrate y no tenga aspecto mojado.