Universidad de los Andes

Laboratorio de Ingeniería de Reacciones

Estudio de las estrategias de reacción en la producción de Acetato de etilo: Un caso de

desplazamiento del equilibrio.
Cindy Lorena Atencio Martínez – 201629588
David Ernesto Carvajal Acevedo
Juan Sebastián Porras Cárdenas – 201718263
Valentina Ortega Bermudez – 201629588

Resumen
El objetivo de la práctica experimental fue el estudio de la reacción de esterificación entre el ácido acético y el
etanol en presencia del ácido sulfúrico. De esta forma se abordaron los conceptos de equilibrio químico y
cinética química, mediante el tratamiento de datos de tiempo y concentración obtenidos en la práctica de
𝑑𝑚 3
laboratorio. Se determinó por un ajuste de polinomios las constantes de velocidad de 124.7 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛
y para una
𝑑𝑚 3
temperatura de 50°C y de 134,8 para 30°C.
𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛

Palabras clave: Equilibrio químico, cinética química.

Introducción
El Acetato de etilo es un compuesto que, en la industria, es altamente utilizado como materia prima en el diseño
de productos debido a su gran versatilidad. Solamente en la capital colombiana se utilizan en promedio
1,000.502 toneladas anuales según datos recolectados en el 2012 por la Secretaría distrital de salud de Bogotá
D.C. en su ficha técnica para dicha sustancia. Entre sus más diversas aplicaciones para la industria colombiana
se encuentra su uso como disolvente y diluyente en la fabricación de pinturas, barnices, jabones, detergentes,
perfumes, entre otros; en el sector manufacturero para la elaboración de papel, caucho, textiles y fotografía; y,
en laboratorios especializados en técnicas de extracción, por lo general líquido-líquido, y análisis químico. El
Acetato de etilo es, por consiguiente, un componente de vital importancia para los diferentes sectores
económicos del país que requiere el estudio de su cinética de reacción durante la elaboración de éste para así
determinar estrategias que permitan tanto un mayor entendimiento de su producción como un diseño óptimo
del proceso que disminuya los costos, el tiempo de producción y aumente su síntesis.

Por su denominación IUPAC, el etanoato de etilo es un compuesto orgánico, perteneciente al grupo funcional
de los ésteres, con formula molecular CH3-COO-CH2-CH3. Éstos son compuestos que poseen olores
agradables y son fácilmente encontrados en las plantas y en los frutos de éstas. La manera más general de
sintetizarlos es por medio de la reacción entre un alcohol y un ácido carboxílico [1], mecanismo conocido como
esterificación, en donde se sustituye el grupo hidroxilo del segundo por un alcóxido [2]. La ecuación general
para la síntesis de un éster es la siguiente 1

Ecuación 1. Ecuación general en la formación de un éster.

Dentro del mecanismo general de esterificación existe un mecanismo bastante particular conocido esterificación
de Fischer-Speier. En éste se utiliza un alcohol exclusivamente primario o secundario refluyéndolo en exceso
para que actúe como reactivo y solvente (al tiempo) en presencia de ácido sulfúrico o ácido clorhídrico. Así
mismo, es un mecanismo altamente utilizado cuando se desean rendimientos máximos a procedimientos que

1 Tomado de Manual de laboratorio para química: Experimentos y teoría.

1
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desplacen el equilibrio a favor del éster [3]. Éste comprende dos etapas 1) Adición del alcohol al grupo carbonilo
catalizada por un ácido 2) deshidratación catalizada por un ácido [2] La ecuación general para la síntesis de un
éster por medio de la esterificación de Fischer-Speier se muestra a continuación 2.

Ecuación 2. Reacción de esterificación de Fischer-Speier.

La síntesis del acetato de etilo mediante la esterificación de Fischer-Speier se hace a partir de etanol y ácido
acético en presencia de ácido sulfúrico. El catalizador juega un rol de gran importancia pues sin éste la reacción
puede llegar a tardar varios días e incluso semanas [4]. Su función es la de aumentar la velocidad de reacción
al proporcionar una ruta alternativa para la reacción [5] mediante la donación de protones (para catalizadores
ácidos). Es este mecanismo el que se utilizará para la síntesis del acetato de etilo para el estudio de las
estrategias de reacción para el desplazamiento del equilibrio. La reacción de estudio será, pues (el mecanismo
de reacción puede ser consultado en el anexo A):

Ecuación 3. Esterificación de ácido acético y etanol

Para determinar el avance de la reacción se hace uso de la siguiente reacción de neutralización con el fin de
conocer la concentración de ácido acético (Reactivo límite pues el alcohol está en exceso como ya se
mencionó).

Sin embargo, existen otro tipo de mecanismos que no contemplan la reacción de esterificación para la síntesis
de acetato de etilo. Por ejemplo, vía bioconversión de glucosa y levaduras utilizando inhibidores metabólicos e
implicando Acetil-CoA como intermediario [6] o vía deshidrogenación catalítica de etanol en fase gaseosa en
presencia de catalizadores de cobre, magnesio o zinc [7].

Método y materiales
A continuación, se describe el procedimiento que se llevó a cabo en las prácticas de laboratorio. Para esto, se
tiene en cuenta que la temperatura deseada fue de 30ºC para la primera práctica y 50ºC para la segunda.

• Añadir 11,438 mL de ácido acético glacial en un beaker y calentar en una plancha hasta la
temperatura deseada.
• Calentar 112,109 mL de etanol industrial al 96% en un balón de 3 cabezas a hasta la temperatura
deseada.
• Mezclar los reactivos previamente calentados en el balón y dar inicio a la agitación magnética a
450 RPM.

2 Tomado de Química orgánica moderna.

2
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• Añadir 1 mL del catalizador (ácido sulfúrico) a la mezcla de los reactivos.

• Activar el cronómetro y tomar muestras de 2 mL para los tiempos 0, 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 y
40 minutos con una réplica por tiempo.
• Adicionar agua a cada muestra para evitar que continúe la reacción.
• Añadir 2 gotas del indicador Fenolftaleína a la muestra y se proceder a titular con hidróxido de
sodio 0,3 M en un Erlenmeyer.

Resultados
De acuerdo con la práctica realizada y la reacción de estudio (Ecuación 3.), se decidió que los datos
experimentales a 30 y 50 grados centígrados se sometieran a ajuste por polinomio; en los cuales, en el caso
del ensayo a 30°C, se decidió hacer uso de un polinomio de grado seis, mientras que, a 50°C se solventó con
un polinomio de cuarto grado.
La gráfica 1 y gráfica 2 en el Anexo C presenta los ajustes realizados a cada variante del experimento.
Ahora bien, las ecuaciones de ajuste correspondientes son respectivamente:
𝐶𝑎 = −0,000000003443𝑡 6 + 0,0000004037𝑡 5 − 0,00001609𝑡 4 + 0,0002398𝑡 3 − 0,001032𝑡 2 − 0,005913𝑡 + 1,471

𝐶𝑎 = 0,0000008262𝑡 4 − 0,00009846𝑡 3 + 0,004313𝑡 2 − 0,08649𝑡 + 1,351

Seguido a realizar los ajustes, se decidió que primero se estudiaría la constante de velocidad a temperaturas
altas, es decir, se realizaría el estudio diferencial primeramente al polinomio que representa la concentración a
𝑑𝐶𝑎
50°C. Por lo tanto, − a 50°C corresponde a:
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝑎
− == −(0,0000008262 ∗ 4 ∗ 𝑡 3 − 0,00009846 ∗ 3 ∗ 𝑡 2 + 0,004313 ∗ 2 ∗ 𝑡 − 0,08649)
𝑑𝑡
Debido a la influencia en exceso del etanol industrial en la reacción, se decidió:

−𝑟𝐴 = 𝑘50°𝐶 [𝐴. 𝐴]𝛼 [𝐸𝑡𝑂𝐻]𝛽

𝑘′50°𝐶 = 𝑘50°𝐶 [𝐸𝑡𝑂𝐻]𝛽

−𝑟𝐴 = 𝑘′50°𝐶 [𝐴. 𝐴]𝛼

Ahora, de la ecuación:
𝑑𝐶𝑎
𝐿𝑛 (− ) = 𝐿𝑛(𝑘′50°𝐶 ) + 𝛼𝐿𝑛([𝐴. 𝐴])
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑎
Se calculó el orden de reacción respecto al ácido acético, gracias a una regresión lineal de 𝐿𝑛 (− ) vs.
𝑑𝑡
𝐿𝑛([𝐴. 𝐴]), en la cual la pendiente obedece a α con valor de 5. Además, conociendo a partir de las instrucciones
presentadas en la guía, el orden global de la reacción (valor 2), se calculó que el orden de la reacción respecto
al etanol corresponde a -3.
Posteriormente, se realizó un estudio de la concentración de ácido acético en función del tiempo, por lo cual, se
evaluó la concentración y su derivada negativa en un rango lo suficientemente adecuado. Del estudio anterior,
en un punto aleatorio se realizó:

3
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𝑑𝐶𝑎
−
𝑘′50°𝐶 = 𝑑𝑡
[𝐴. 𝐴]5
𝑑𝑚 12
Lo cual arrojó que 𝑘 ′ 50°𝐶 tiene valor de 0.037597 𝑚𝑜𝑙4 ∗𝑚𝑖𝑛. Consecuentemente, se realizó la suposición de que,
al estar el etanol industrial en exceso en la reacción, éste mantiene su concentración a lo largo de ésta, es decir,
la concentración de etanol es constante y corresponde a la inicial. Por lo tanto, conociendo que [𝐸𝑡𝑂𝐻] =
𝑑𝑚 3
14.9153689, se despejó 𝑘50°𝐶 , cuyo valor corresponde a 124.7573241 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛.

También, se realizó la suposición de que la reacción inversa a la esterificación, la hidrólisis de acetato de etilo
obedece al orden global de valor 2 y orden de reacción de 0 correspondiente a la concentración de agua. Por
lo tanto, para el cálculo de Kc (constante de equilibrio) se usó la ecuación:
[𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜]2
𝐾𝑐 =
[𝐴. 𝐴]5 [𝐸𝑡𝑂𝐻]−3
En donde se usaron las concentraciones más adecuadas de acuerdo con el ajuste por polinomio, es decir, las
concentraciones en donde los valores se empiezan a mantener constantes. El valor de Kc calculado a 50°C
corresponde a:
𝐾𝑐50°𝐶 = 14230.26842
Gracias a la relación que existe entre la constante de equilibrio y las dos constantes de velocidad en una
reacción reversible, se calculó la constante perteneciente a la reacción de hidrólisis (producción de etanol y
𝑑𝑚 3
ácido acético). El valor de 𝑘𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟(50°𝐶) es 0.008767 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛.

De manera análoga, todos los cálculos y procesos de cálculo de las constantes de velocidad y la constante de
equilibrio se realizaron con el experimento a condiciones de temperatura menores, es decir, 30 grados
centígrados. Los resultados obtenidos en ambas condiciones se presentan en la siguiente tabla:

Tabla 1. Resultados obtenidos a 30°C y 50°C.

k(ácido
k' k (éster)
T (°C) acético) kc
(dm^12/mol^4.min) (dm^3/mol*min)
(dm^3/mol*min)
30,0 0,0406426 134,8601075 16353,7526 0,0082464
50,0 0,03759794 124,7573241 14230,2684 0,0087670

Para realizar un análisis más completo de la reacción de esterificación, se realizó el cálculo el cálculo del factor
−𝐸𝑎
de frecuencia y energía de activación presentados en la ecuación de Arrhenius (𝑘(𝑇) = 𝐴𝑒 𝑅𝑇 ). A su vez, gracias
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 1 1
(𝑇0−𝑇)
a la ecuación derivada de Van’t Hoff (𝐾𝑐(𝑇) = 𝐾𝑐(𝑇0)𝑒 𝑅 ), se calculó la entalpia de reacción (∆𝐻𝑟𝑥𝑛).
Los valores corresponden a:

Tabla 2. Valores calculados de Arrhenius y Van’t Hoff.

Energía de
A activación (Ea) ∆Hrx (J/mol)
(J/mol)

4
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38,324637 -3171,1951 -5664,02967

También conociendo los valores de las constantes involucradas en la ecuación de Arrhenius, se realizó un
estudio de la influencia de la temperatura sobre la constante de velocidad en la reacción de esterificación. La
(Gráfica 3, Anexo C) ilustra lo mencionado.
De igual manera, se revisó la literatura y se calculó la entalpia de reacción de manera análoga a la entalpia de
formación de las especies involucradas. Los valores correspondientes a la entalpia de reacción de cada especie
y ∆Hrxn a 25°C se presentan en la siguiente tabla:

Tabla 3. Valores de Hf en la literatura.

∆Hrx
Hf (298K) Hf (298K) (A.A) Hf (298K) (H2O) Hf (298K)
(literatura)
(EtOH) (J/mol) (J/mol) (J/mol) (C4H8O2) (J/mol)
(J/mol)
-227690 -484500 -285830 -442920 -16560,000

Finalmente, se calcularon las conversiones asociadas a cada uno de los tiempos medidos. La conversión
obedece a la ecuación:
𝐶𝐴.𝐴0 − 𝐶𝐴.𝐴
𝑋=
𝐶𝐴.𝐴0

Conociendo que la concentración inicial de ácido acético es 𝐶𝐴.𝐴0 = 1.49154 𝑀, las conversiones en el minuto
0, 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40; corresponden a los tabulados en las siguientes tablas para las temperaturas
asociadas:

Tabla 4. Valores de concentración a 30°C. Tabla 5. Valores de concentración a 50°C.

30°C 50°C
t X t X
0 0,013768944 0 0,094222872
1 0,018274961 1 0,14938385
5 0,036724116 5 0,319772858
10 0,044946853 10 0,445402922
15 0,053180966 15 0,50815908
20 0,091254122 20 0,53677847
25 0,167502728 25 0,551689348
30 0,25816585 30 0,565011094
35 0,322748134 35 0,580554206
40 0,345351759 40 0,593820304

De igual manera, se presentan gráficas de conversión vs tiempo y concentración vs tiempo para todos los
tiempos considerados a cada temperatura asociada (Gráficas 4, 5, 6, 7, Anexo C).
Análisis estadístico:

5
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La prueba estadística realizada fue de un factor (Temperatura) y un bloqueo (Tiempo). Con esto se logra reducir
el posible ruido causado por el factor tiempo. Al efectuar el análisis de varianza (Anexo D) se puede observar
que de éste el factor temperatura es significativo en la producción de acetato de etilo pues su Valor p (0,000)
es menor al nivel de significancia de la prueba (0,05) con lo cual se tiene evidencia estadística suficiente para
rechazar la hipótesis nula, es decir, rechazar el supuesto de que la media de ambos niveles de temperatura es
igual.

También, se puede comprobar que: 1) Los datos siguen una distribución normal pues en la gráfica Porcentaje
Vs Residuo se observa una tendencia lineal de los mismos, con lo cual se satisface el supuesto de normalidad
2) Los datos satisfacen el principio de homocedasticidad pues en la gráfica Residuo Vs Valor ajustado no se
observa un patrón aparente 3) La aleatoriedad de los datos ( Residuo Vs Orden de observación) supone que el
experimento es replicable a pesar de notar cierta tendencia parte del dominio de la gráfica.

Discusión de los resultados

A partir de los datos presentados, se puede observar que la entalpia de reacción calculada es del mismo orden
que la calculada gracias a la literatura, por lo tanto, se puede afirmar que, aunque con los datos experimentales
no se llegó a un valor exacto, sí se cumplió lo esperado, es decir, se comprobó que la reacción de esterificación
es exotérmica con un delta de energía de reacción relativamente bajo. El error asociado al cálculo realizado y
el presente en la literatura es de aproximadamente el 65%. Dicho error corresponde a errores sistemáticos
presentes al momento de realizar el proceso de titulación para valorar el avance de la reacción. También, es
importante considerar que se puede presentar un error al azar asociado al ácido sulfúrico usado como
catalizador, ya que, la reacción de esterificación es muy sensible a mínimas variaciones en la concentración de
éste.
Por otra parte, se observa que, al aumentar la temperatura, la constante de velocidad de reacción disminuye,
es decir, la reacción se comporta de manera exotérmica siendo afectada por un aumento en la temperatura, el
cual favorece la velocidad de la reacción inversa (hidrólisis), ya que, ésta se comporta de manera endotérmica.
Ahora bien, en comparación con la literatura que establece que: la producción experimental de acetato de etilo
a partir de ácido acético y etanol por la reacción de esterificación y separación por destilación, para tiempos de
reacción entre 0 y 50 minutos se obtienen conversiones hasta de 0.7619 para el acetato de etilo [8]; se afirma
que las conversiones obtenidas no están muy distantes, debido a que, se acercan a aproximadamente 0,6.
También, se observa que, al aumentar la temperatura, el equilibrio químico se traslada hacia la reacción inversa,
es decir, hacia la producción de ácido acético y etanol; obedeciendo a que, al aumentar la temperatura, el valor
de la constante de equilibrio (Kc) disminuye, sugiriendo que el equilibrio en el sentido planteado se traslada
ligeramente en comparación a temperaturas menores. Lo anteriormente dicho también se valida al comprar
constantes de velocidad en la reacción inversa.

Conclusiones

Bibliografía

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[1] J. E. Davis, K. W. Machaba, E. L. Haenisch, A. L. McClellan y P. R. O'connor, Manual de laboratorio para

química: Ecxperimentos y teoría, Editorial Rvereté, S.A., 1975.
[2] L. G. Wade JR, Química orgánica, Pearson Prentice Hall, 2004.
[3] R. W. Griffin Jr, Química orgánica moderna, Editorial Reverté S.A., 1981.
[4] N. Asideu, D. Hildebrandt y D. Glasser, «Experimental simulation of three-dimensional attainable region for
the synthesis of exothermic reversible reactio: Ethyl acetate synthesis case study» ASC publications, 2015.
[5] M. E. Johll, Química e investigación criminal: Una perspectiva de la ciencia forense, Editorial Reverté S.A.,
2007.
[6] D. W. Armstrong, «Selective production of ethyl acetate by candita utilis» de Biogeneration of aromas,
American chemical society, 1986, pp. 254-265.
[7] A. Guzmán R, «Estudio cinético de la deshidrogenación catalítica del etanol para la producción de acetato
de etilo e hidrógeno,» Bogotá D.C., 2006.
[8] Del Río Segovia, J. (2016). Propuesta de la obtención de acetato de etilo, utilizando un solo equipo para la
reacción química y la separación por destilación, a partir de ácido acético y etanol. Ingeniero Químico
Industrial. Instituto Politécnico Nacional. Escuela Superior de Ingeniería Química e industrias extractivas.
México. Disponible en: https://tesis.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/22132/25-1-
16964.pdf?sequence=1&isAllowed=y

ANEXOS

Anexo A: Mecanismo de reacción para la reacción de esterificación entre ácido acético y etanol en
presencia de ácido sulfúrico
i. Adición del etanol al grupo carbonilo del ácido acético catalizada por ácido sulfúrico

ii. Deshidratación del hidrato de éster catalizada por ácido sulfúrico

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Anexo B: Cinética de la reacción

𝛽
0 = −𝑟𝐴𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 𝑘1 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝐶𝛾 𝐶𝐷𝛿

𝛽
𝑘1 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵 = 𝑘2 𝐶𝐶𝛾 𝐶𝐷𝛿

𝑘1 𝐶𝐶𝛾 𝐶𝐷𝛿
𝑘𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = =
𝑘2 𝐶 𝛼 𝐶 𝛽
𝐴 𝐵

−𝑟𝐴𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 𝑘1 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)𝐶𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋) − 𝑘2 𝐶𝐴0 (𝜃𝐶 + 𝑋)𝐶𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋)

𝑘1
𝑘2 =
𝑘𝑒𝑞

Anexo C: Gráficas obtenidas a partir de los datos experimentales

Gráfica 1. Ajuste con polinomio a los resultados obtenidos a 30°C.

8
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Gráfica 2. Ajuste con polinomio a los resultados obtenidos a 50°C.

k(T) vs T(K)

146

136
k(T)

126

116

106

96
272 292 312 332 352 372 392 412
T(K)

Gráfica 3. Influencia de la temperatura sobre k.

9
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Conversión vs tiempo (A 30°C)

0,903
0,803
0,703
0,603
Conversión (x)

0,503
0,403
0,303
0,203
0,103
0,003
-0,097 0 10 20 30 40 50
Tiempo (t) (min)

Gráfica 4. Conversión vs tiempo a T(40°C).

** Los puntos rojos corresponden a la conversión en el equilibrio.

Conversión vs tiempo (A 50°C)

0,7

0,6

0,5
Conversión (x)

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo (t) (min)

Gráfica 5. Conversión vs tiempo a T(50°C).

** Los puntos rojos corresponden a la conversión en el equilibrio.

10
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Concentración vs tiempo (30°C)

1,6

1,4

1,2
Concentración (M)

1
Concentración de
0,8 ácido acético

0,6 Concentración de
0,4 acetato de etilo

0,2

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
tiempo (min)

Gráfica 6. Concentración vs tiempo a T(30°C).

Concentración vs tiempo (50°C)

1,6
1,4 Concentración de ácido acético

1,2 Concentración de acetato de etilo

Concentración (M)

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
tiempo (min)

Gráfica 7. Concentración vs tiempo a T(50°C).

Anexo D: Prueba estadística

Modelo lineal general: V vs. Temperatura; Tiempo
Método
Codificación de factores (-1; 0; +1)

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Información del factor

Factor Tipo Niveles Valores

Temperatura Fijo 2 1; 2

Tiempo Fijo 10 0,5; 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0; 35,0; 40,0
Análisis de Varianza
Fuente GL SC Ajust. MC Ajust. Valor F Valor p

Tiempo 9 65,12 7,235 4,76 0,001

Temperatura 1 149,09 149,093 98,02 0,000

Error 29 44,11 1,521

Falta de ajuste 9 19,23 2,137 1,72 0,150

Error puro 20 24,88 1,244

Total 39 258,32

12