UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

QUÍMICA ORGÁNICA III

INTEGRANTES GRUPO N° 1

 ÁVILA VÍCTOR
 COBA JEFFERSON
 FLORES DAMIÁN

PRACTICA No.8

TITULO: Reacción de anhídridos – Síntesis de una imida

Objetivo: Sintetizar N-fenilmaleimida a partir de ácido maleanílico.

ABSTRACT

La reacción de anhídrido con el fin de sintetizar una imida se la realizo

mediante la síntesis entre el anhídrido maleico y anilina en agitación con
aceto nitrilo anhidro, mediante una reacción de condensación intramolecular
en la cual un anhidro cíclico, con una amina aromática dan lugar a una imida
ciclica (N- fenilmaleimida (1)). Se pudo obtener (1) como un sólido de color
amarillento con un bajo rendimiento y una buena pureza con un punto de fusión
alrededor de 91°C.

Introducción

Las imidas se parecen a las amidas ya que todas tienen nitrógeno en su

estructura. Una amina es básica por tener en el nitrógeno un par de electrones
libres. La presencia de un grupo carbonilo atado al nitrógeno remueve
electrones y convierte la amina básica en una amida neutral. La adición de un
segundo grupo carbonilo aumenta aún más la carga positiva en el nitrógeno al
grado que el hidrogeno que queda en la imida es débilmente acida.

Su preparación es similar a la formación de una amida. La reacción ocurre entre

una amida y un anhidro cíclico.

1. El ataque nucleofílico de la amina a un carbonilo del anhidro. Esto ocurre

rápidamente. (Esquema 1)

Esquema 1. Ataque nucleofílico de la amina a un carbonilo del anhidro

2. Se usa anhidro acético para activar el grupo carboxílico convirtiéndolo en
uno anhidro con la formación de ácido acético como producto.(Esquema
2)

Esquema 2. Activación grupo carboxílico

1. Consiste de la ruptura del grupo anhidro con la partida de grupo saliente

acetato. (Esquema 3)

Esquema 3. Formación de la N-fenilmaleimida

Este proceso es posible ya que ocurre por el ataque del nitrógeno del grupo
amida del mismo compuesto para formar un anillo estable de cinco miembros,
creando así la imida. En esta ocasión de nuevo se produce acido como
producto secundario. (Esquema 4)
O O
Ac2O
O + NH2 N

O O

98,1g/mol 93,1g/mol 191.18 g/mol

Esquema 4. Síntesis de N-fenilmaleimida (1)

Parte experimental

Síntesis de ácido maleaníliico

En un tubo equipado con un tubo desecante de CaCl2 , se colocó 87.7 mg

(0,7648 mmol) de anhídrido maleico y se disolvió con 1,0 ml de acetonitrilo
anhidro. En otro tubo se disolvió 0,05 ml de anilina en 1,0 ml de acetonitrilo
anhidro; utilizando una pipeta Pasteur se añadió esta disolución en una sola
porción sobre la solución de anhídrido maleico. Se utilizó 0,1 ml de acetonitrilo
para lavar el tubo de la solución de anilina y se transfirió este solvente sobre la
solución reaccionante.

Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente alrededor de 17 minutos,

controlando la reacción mediante un TLC utilizando como solvente
EtOAc/Hexano (3:2); después de este tiempo se enfrió la mezcla de reacción en
un baño de hielo durante 10 minutos. Finalmente se colectó el producto
mediante una filtración al vacío y se lavó el crudo con éter etílico, se pesó 0.086g
de ácido maleanílico que correspondió al 89% de rendimiento (Tabla 1) mp=
(90.1-91.0) °C. Como indica la imagen 1.

Estado Color Punto de fusión Rendimiento

Sólido Blanco (90.1-91.0)°C 89%

Tabla1. Datos experimentales del ácido maleanílico

 Imagen 1. Punto de fusión ácido maleanílico

Síntesis de N-fenilmaleimida

En un tubo equipado con un tubo desecante de CaCl2, se colocó 20.3 mg de

acetato de sodio anhidro, o,2 ml de anhídrido acético y 81 mg de ácido
maleanílico. Calentamos la mezcla de reacción con agitación en un baño de
arena a (75-93)°C durante 30 minutos. Se calentó la mezcla a temperatura
ambiente añadiendo 1,0 ml de agua fría, Se agitó durante 10 minutos más la
mezcla y para luego colocar el tubo en un baño de hielo por 5 minutos. El sólido
fue recolectado mediante filtración al vacío y el producto se lavó con agua fría 3
veces cada una con 0,5 ml, este producto se dejó secar y se recristalizó en
ciclohexano obteniéndose 0,0102 mg de N-fenilmaleimida (1) (Tabla 2) como un
sólido amarillento mp= (201.1-202.3) °C (Imagen 2)1H-RMN (300 MHz, CDCl3) δ:
3.42 (t, J = 6.8 Hz, 2H,-CH2-Br), 1.85 (quint, J = 6.9 Hz, 2H, -CH2-CH2-Br), 1.47 (sext, J =
7.4 Hz, 2H, CH3-CH2-), 0.93 (t, J = 7.3 Hz, 3H, CH3); 13C-RMN (75 Hz, CDCl3) δ: 35.0,
33.1, 21.5, 13.2.; FTIR : 2957, 2921, 2860, 1256, 646 cm-1.

Estado Color Punto de fusión Rendimiento

Sólido Amarillento (201.1-202.3) °C 11%

Tabla2. Datos experimentales del ácido maleanílico

 Imagen 2. Punto de fusión N-fenilmaleimida

Discusiones

La reacción de condensación se produce como producto de un ataque

nucleofílico al carbonilo del anhidro con una amina aromática Esta reacción
inicial, la cual produce una amida acida o ácido maleanílico es seguida por una
condensación intramolecular para así producir la imida deseada (1).

El ataque nucleofílico de la amina al carbonilo del anhidro ocurre rápidamente

de forma concertada (esquema 5). Esta reacción se la fue monitoreando
mediante TLC donde se observó una mancha en la mitad lo que nos indicaba
que la reacción había concluido, luego se usa anhídrido acético para activar el
grupo carboxilo. La ruptura del grupo anhidro ocurre por el ataque del nitrógeno
al grupo amida, para formar del mismo compuesto un anillo estable creando así
la imida cíclica. Formándose un sólido de color amarillo debido a que es un
compuesto conjugado el cual absorbe energía en el rango visible en la longitud
de onda correspondiente al color amarillo. Esta imida ha sido sugerida para
varias curas de ciertas enfermedades. Lo cual es de suma importancia para el
campo de farmacología (2).
O
O O O
O -
- - O
O O
O O H H
+ + N Ph
N N Ph
-
O + O Ph H
.. Ph N H H
NH2 O
H H O O

O O
-
O O
O O O
-
CH3
O H3C O CH3
O O CH3
O CH3
N Ph
N Ph O N Ph
H H
H
O O
O

- O
O O O O
H -
CH3 O CH3
+
NH N + N Ph
Ph
O O O
O

Esquema 5. Sintesis de N-fenilmaleimida

En la imagen 3 del espectro RMN nos indica la (Tabla 3) Señal A pertenece a un
enlace –CH que acopla que no acopla con ningún otro hidrogeno y está
desprotegido por el oxígeno que está unido al carbono adyacente las señales B,
C y D pertenecen a protones aromáticos que se absorben en campos más bajos
por la cercanía respectivamente a un átomo electronegativo como es el
nitrógeno de la imida.

RMN-H

B C
O D
A
N
B C
A
O
1-phenyl-1H-pyrrole-2,5-dione

Señal δ (ppm)
A 6.86
B 7.55
C 7.50
D 7.48

Tabla3. Señales H1RMN

Imagen 3. Espectro RMN N-fenilmaleimida

RMN-C

En el RMN-C se pueden diferenciar seis tipos de señales (Tabla4) por lo que existen
seis tipos diferentes de carbonos; observando también carbonos equivalentes
entre sí como son los carbonos 4, 1 , 8 y 9.

Señal INT.
4 164.15
1 134.15
5 126.44
8 127.17
9 129.12
3 131.25

Tabla4. Señales C13RMN

IR

Mediante el IR (Imagen 4) se pueden reconocer principalmente la tensión C=O y

la presencia de un sistema conjugado con ausencia de cadenas alifáticas ya que
no se observa una señal de C-H (sp3)(Tabla 5)

enlace Rango e intensidad de

absorción cm-1
C=O 1720
C-H (sp2) aromático 3070
C=CH vinilico 3020
C=C aromático 1400, 1500, 1580, 1600
Tension de aromático 700-750
Tabla5. Señales IR
 Imagen 4. Espectro IR-fenilmaleimida

CONCLUSIONES

 La reacción de síntesis de una imida dio como resultado el N-

fenilmaleimida que es un sólido cristalino de color amarillento pálido con
rango de fusión (201.1-202.3) °C que se encuentra dentro del rango teórico
que es de 202°C
 En la reacción que se lleva a cabo debemos conocer que primero se
llevará a cabo una condensación anhídrido maleico con anilina para
formar la imida cíclica que es N-fenilmaleimida. En la primera parte se
preparó el ácido maleanílico, que se forma cuando ocurre una ataque
nucleofílico y la amina ataca a un carbonilo del anhídrido, luego al
reaccionar con un éter se forma el ácido.
 Se obtuvo un Rendimiento de 10% el cual es muy bajo
 El rendimiento bajo se puede deber a que el producto obtenido en la
primera parte del experimento no estaba correctamente purificado.
También puede deberse a que no se creó una atmósfera seca durante la
reacción.

Bibliografía

(1) Paquette, L.; Blount, J.; Schaefer, A. J. Am. Chem. Soc. 1983, Vol. 105, No. 11,
3642-3649.
http://www.redalyc.org/pdf/849/84934092.pdf (accesado 4-Dec-13)

(2) Fuquen, R.; Valencia, H.; Abonia, R.; Kennedy, A.;Graham, D. Acta
Crystallographica. 2003,SectionE, No. 59, 1717-1718.
http://www.revistas.utp.edu.co/index.php/revistaciencia/article/download/.../301
5 (accesado 4-dic-13)