Propiedades Químicas de los Alcoholes

Departamento de Química*, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas,

Universidad del Valle, A.A. 2536.
Fecha de Realización: 27 de septiembre de 2018.
Fecha de Entrega: 31 de Enero de 2019.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS El etilenglicol al

reaccionar con el
Tabla 1. Observaciones de las reacciones de sodio cambia de
incoloro a
alcoholes amarillo, al
contacto
Reacción Antes Después Observaciones reaccionaron de
Inicialmente el manera violenta
color del liberando vapor y
permanganato de calor lo que indica
potasio es violeta, que es una
pero al reaccionar reacción
Oxidación de con el etanol su Reacción de exotérmica.
alcohol con color cambia a etilenglicol con Posteriormente se
permanganato marrón y se sodio agrega
de potasio. generan fenolftaleína, la
precipitados de reacción cambio a
ácido carboxílico. fucsia lo que nos
No presenta indica que es un
ningún olor pH básico. Se
característico. adiciona
Su color fenolftaleína al
inicial era amarillo etilenglicol pero
translúcido, este queda
y posteriormente incoloro, lo que
al calentarlo indica que es un
toma un color pH ácido.
café, su olor se Alcohol Inicialmente al
asemeja al del etílico agregar el sulfato
Formación de banano maduro. de cobre la
acetato de Finalmente solución incolora
isopentilico al agregar el agua torno un color
se observaron azul. Al adicionar
dos fases, la capa las gotas de
aceitosa que se alcohol etílico se
formó en la observa como la
superficie solución cambia
pertenecía al su color azul
acetato brillante por uno
de isopentilo. Formación de más opaco y no
Reacción del Inicialmente la glicolato y tan traslucido.
alcohol alílico mezcla es de glicerato de Etilenglicol Inicialmente al
con color amarillo cobre agregar el sulfato
permanganato translúcido y al de cobre la
de potasio agitar se torna solución incolora
incolora. torno un color
Reacción de La mezcla paso azul. Al adicionar
alcohol alílico gradualmente de las gotas de
con color morado a etilenglicol
permanganato café muy oscuro, su coloración
de potasio generando cambia de azul a
precipitados y amarilla y al
glicerina incolora agitarse, cambia
paulatinamente
al color pardo.
 Glicerina Inicialmente al
agregar el sulfato
de cobre la
solución incolora
torno un color
azul.
Al adicionar las
gotas de glicerina
el color inicial
cambia a amarilla
y al agitarse,
cambia
paulatinamente a
el color pardo,
pero más pálido
que la
reacción anterior.
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
La oxidación de alcoholes produce cetonas,
aldehídos y ácidos carboxílicos. Estos grupos
funcionales a su vez experimentan una gran
variedad de reacciones adicionales. Por estas
razones, las oxidaciones de alcoholes son de las
reacciones orgánicas más comunes.
Se considera a la o xidación como el resultado de
añadir un agente oxidante (O2, Br2), y a la
reducción como el resultado de añadir un agente
reductor (H2, NaBH4). 1
Oxidación de etanol con permanganato de
potasio.
La oxidación de alcoholes primarios como el
etanol con calor y en presencia de permanganato
de potasio (KMnO4) genera como producto un
aldehído, que fácilmente oxida al ácido. Durante
esta reacción se forma un precipitado el cual
corresponde al óxido de manganeso (MnO2) pues
el permanganato de potasio cede uno de sus
oxígenos al etanol y éste libera a su vez uno de
sus hidrógenos; aquí se forma etanal; cuando
se completa la reacción se produce ácido acético
el cual se observa de color café.
Formación de acetato de isopentilo.
En presencia de calor el ácido acético glacial o
vinagre, y el alcohol isopentílico reaccionan para
formar el acetato de isopentilo, el cual se
caracteriza por su olor a banano. Este compuesto
es utilizado en la producción de aromas
artificiales, se encuentra de forma natural en la
pera y el banano, también se emplea como
solvente y feromona capaz de atraer a las abejas
melíferas, pues esta feromona es naturalmente
producida por las abejas obreras que lo
almacenan en su aguijón, y actúa como sistema
de alarma en las abejas melíferas.2
El uso del ácido sulfúrico acelera la reacción
directa y también inversa, de manera que no
altera el equilibrio. El ácido actúa como
deshidratante eliminando el hidrógeno del grupo
hidroxilo del ácido acético y el alcohol pierde su
grupo -OH, de esta forma se genera el acetato
isopentílico y agua, puesto que las dos cadenas
se unen.
Reacción el alcohol alílico con bromo.
La halogenación de un alcohol primario, suele ser
lenta, pero sufre un cambio de coloración
inmediato, esto quiere decir que la bromación se
efectuó sobre el doble enlace del alcohol alílico.
El alcohol alílico es un alcohol primario que posee
un doble enlace carbono-carbono, y su enlace π
es más reactivo que el grupo hidroxilo, por lo
tanto, es el que reacciona. El bromo se polariza y
la parte parcial positiva es atacada por el enlace
π del alcohol, en otras palabras, la molécula sufre
un rompimiento heterolítico, de manera que se
forma un ión halonio cargado positivamente.3
Posteriormente el bromo que tiene carga
negativa ataca el ión halonio de los dos
productos que se formaron, que son: trans-2,3-
dibromopropanol, y el bromo se adiciona en la
posición anti, siendo así la conformación más
estable y por lo tanto se producirá en mayor
cantidad.
El grupo hidroxilo al ser un nucleófilo más fuerte
que el halógeno (bromo) cargado negativamente
da pie a la formación de un tercer producto,
(puesto que se tiene en cuenta la formación de
la configuración cis-trans-2,3-dibromopropanol,
del producto anterior), en posición anti y se
forma una halohidrina:3-bromo-1,2 propanodiol.
Reacción del alcohol alílico con permanganato
de potasio.
En esta reacción el permanganato de potasio que este tipo de alcoholes no reaccionen con el
(KMnO4) actúa sobre el doble enlace del alcohol hidróxido de cobre.
rompiéndolo, dos oxígenos del KMnO4 se unen
con el alcohol formando dos grupos –OH
PREGUNTAS
adiciónales, obteniendo como producto la
glicerina, el precipitado formado corresponde al 1. Escriba las ecuaciones de cada uno de los
oxido de manganeso (MnO2). experimentos realizados en la práctica
O
Reacción del etilenglicol con sodio
CH3 – CH2 – OH + KMnO4 CH3 – C + MnO2
Al someter al etilenglicol con sodio, ocurre una
OH
reacción de óxido-reducción, donde el metal es
oxidado y el protón (ion hidrógeno) es reducido, Ecuación 1. Oxidación de alcohol con
produciendo hidrógeno gaseoso, el cual se pudo permanganato de potasio
observar durante el proceso de la reacción y
finalmente se genera el alcóxido de sodio. El ion O O
H2SO4
alcóxido que se forma como sal sódica es una CH3 – C + (CH3)2CH2CH2CH2OH ∆ CH3 – C
base, tal como se evidencia en la prueba de ph OH OCH2CH2CH2(CH3)2
usando fenolftaleína. Además, el ion alcóxido es
un nucleófilo fuerte, haciéndolo muy útil y usado Ecuación 2. Formación de acetato de isopentilo.
en la síntesis orgánica de éteres.4
Las reacciones con sodio sirven para ilustrar el
Br2
comportamiento de los alcoholes como ácidos CH2 CHCH2OH CH2 – CH – CH2OH
H2O
de Brönsted.
Br Br
Formación de glicolato y glicerato de cobre: +
Solución base de CuSO 4 y NaOH CH2 – CH – CH2OH
Los alcoholes se suelen categorizar en dos Br OH
grandes grupos: monoalcoholes y polialcoholes.
Los polialcoholes se caracterizan por estar Ecuación 3. Reacción el alcohol alílico con
compuestos de varios grupos hidroxilos,5 que los bromo.
diferencia en sus propiedades con otros
alcoholes menos complejos. Los polialcoholes
CH2 CHCH2OH + KMnO4 CH2 –CH –CH2 + MnO2
poseen un punto de ebullición mayor y un
carácter aceitoso mayor, al aumentar la OH OH OH
magnitud molecular debido a la intensidad de las
fuerzas de asociación7. Otra característica Ecuación 4. Reacción de alcohol alílico con
importante de los polialcoholes, es la capacidad permanganato de potasio.
de formar compuestos cíclicos por la reacción
Na2
simultánea de dos grupos hidroxilos. El CH2 – CH2 CH2 – CH2 -
Na2+
etilenglicol y la glicerina son polialcoholes, y
OH OH O O
reaccionan con el hidróxido de cobre para formar
compuestos cíclicos, debido a que el cobre
Ecuación 5. Formación del alcóxido de sodio.
desplaza los hidrógenos de los grupos
hidroxílicos formando el ciclo. Por otro lado, el
etanol al ser monohidroxilado, tiene la capacidad CH2 – CH2 + Cu (OH)2 CH2 – CH2
de producir puentes de hidrógenos entre
OH OH O-Cu- O
diferentes moléculas, aspecto importante para
Ecuación 6. Formación de glicolato decobre
CH2 – CH – CH2 + Cu (OH)2 CH2 – CH – CH2
O-Cu- O OH
+ alcoholes secundarios la oxidación catalítica da
OH
CH2 – CH – CH2
O --- Cu --- O
Ecuación 7. Formación de glicolato de cobre.
2. Realice un cuadro indicando las principales
reacciones de los alcoholes
ROMPIMIENTO DE ENLACE O-H
Reaccion de oxidacion
Aldehídos,ácidos,R-OH Cetonas
Alcohol ternario No reacciona
Formación de ésteres
(Esterificacion)
R-OH R-O-CO-R´
Reaccion de Sustitucion
R-OH R-X(Haluros)
Alilico, bencilico >3°>2°>1°
Rompimiento enlace C-O
Reaccion de Deshidratacion
R-OH Alquenos
Reacción con trihalogenuros de fosforo
(Reduccion)
R-OH R-H(Alcanos)
Reacción con halogenuros de
hidrogenos
R-OH Haluros
3. ¿Cómo se diferencian experimentalmente los
alcoholes primarios secundarios y terciarios?
En general se pueden diferenciar por oxidación.
Cuando un alcohol primario se oxida, se obtiene
un aldehído y si se continúa la oxidación se
obtiene un ácido carboxílico. En el caso de los
como resultado una cetona. Y en el caso de los
alcoholes terciarios, el proceso es algo más
extenso, ya que primero se lo deshidrata,
obteniéndose un alqueno (hidrocarburo) y luego
se oxida, al igual que el resto, obteniéndose en
este caso (al igual que en los alcoholes
secundarios) una cetona.8
El método más efectivo y práctico para distinguir
entre alcholes de 1º, 2º y 3º es usando el reactivo
de lucas; siempre y cuando, el alcohol sea de no
más de cuatro a cinco carbonos. Este reactivo es
una mezcla de ácido clorhídrico concentrado y
cloruro de Zinc, donde este último actúa como
catalizador6. La reactividad de los alcoholes
terciarios es mayor por lo que el precipitado de
cloruro de alquilo, se forma inmediatamente
después de iniciado el ensayo; el alcohol
secundario reacciona aproximadamente cinco
minutos después, si el proceso se realiza bajo
temperatura ambiente. La reacción del alcohol
secundario es apreciable debido a que en la
solución se torna turbia y de una tonalidad
opaca3. Los alcoholes primarios no suelen
reaccionar con el reactivo de Lucas a
temperatura ambiente.
La deshidratación de alcoholes para formar
alquenos también puede ser usada para este
propósito. Al igual que el anterior, el alcohol
terciario es el primero en reaccionar,
deshidratándose rápidamente debido a que
forman carbocationes más estables. Luego el
alcohol secundario reacciona y por último, el
primario. La velocidad de deshidratación
depende de la formación del carbocatión y de la
pérdida del protón6.
Por otro lado, con el uso de las reacciones de
oxidación de alcoholes, también permite
caracterizar a estos compuestos. Los alcoholes
secundarios y primarios se oxidan fácilmente,
obteniéndose cetonas; sin embargo, los
primarios inicialmente forman un aldehído, que
fácilmente se oxida, dando lugar a ácidos
carboxílicos7.
4. Al oxidar los alcoholes con óxido de cobre (II),
¿qué se debe observar? Escriba la ecuación
de esta reacción.
El procedimiento para la oxidación de alcoholes
se conoce como la deshidrogenación, el cual
consiste en la eliminación de dos átomos de
hidrógeno, ganancia de átomos de oxígeno y
finalmente obtener como producto un aldehído
el cual se ha formado mediante un proceso
industrial que se lleva a cabo a altas
temperaturas en donde el óxido de cobre
funciona como catalizador. físicamente se
observa un precipitado color naranja que se
forma por la separación del cobre en el oxígeno.9
5. ¿Cómo se prepara industrialmente el etanol?
El etanol tiene diversas formas de producirse.
Actualmente por fermentación de productos
agrícolas como lo son: azúcares y almidón
contenido en diferentes productos vegetales,
ese etanol se conoce como bioetanol.
Adicionalmente, el etanol también se obtiene a
partir del etileno, por estos dos procesos:
 Por hidratación indirecta adicionado
ácido sulfúrico y posterior hidrólisis del
éster sulfúrico
 Por Hidratación directa catalítica10
CONCLUSIONES
 Las reacciones de los alcoholes se dan según
el tipo de alcohol que sean, es decir,
primarios, secundarios o terciarios,
dependiendo de esto pueden reaccionar o no
formando otros compuestos; los alcoholes se
pueden oxidar u formar aldehídos, ácidos
carboxílicos o cetonas, dependiendo del tipo
de alcohol.
 Las reacciones de oxidación, afectan a los
átomos de hidrógeno unidos al carbono
portador del grupo –OH.
 Se observaron los cambios cualitativos en las
reacciones. Lo anterior nos permitió
diferenciar los tipos de alcoholes (primarios,
secundarios, terciarios, y monosustituidos,
polisustituidos).
 Los alcoholes siempre presentarán un tipo de
reacción, dependiendo de la cantidad de
grupos -OH que tenga.
 La deshidratación de los alcoholes; se
considera como una reacción de eliminación,
donde el alcohol pierde su grupo -OH para dar
origen a un alqueno.
REFERENCIAS
1
Estados de oxidación de los alcoholes y grupos
funcionales relacionados, pag 464
2
Mendizabal Federico M., “Abejas”, 1 ra ed.
Albatros, Buenos Aires, Argentina, 2005; pp 31.
3
Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Química orgánica.
5a ed.; Pearson educación, México,1998; pp
622, 626, 627,630-631, 640.
4
Bailey, P. S.; Bailey, C. A. Química orgánica:
conceptos y aplicaciones. 1a ed.; Pearson
educación, México, 1998; pp 278.
5
Klages, F. Tratado de química orgánica, 1a ed.;
Reverté, España, 2006; pp 436-438.
6
Lamarque, A.; Maestri, D. Fundamentos
teórico-prácticos de química orgánica. 1a ed.;
Encuentro, Córdoba, Argentina, 2008; pp 98-
102.
7
Wade, L. J. Química orgánica. 5ª ed.; Pearson
educación, Madrid, 2004; pp 411-412, 445-
451.

8
Yurkanis, P. Fundamentos de Química
Orgánica. 3ª ed.; PRENTICE-HALL,
México,2016; pp 204-208.

9
Identificación de alcholes y otros grupos
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

10
Sanz, A. Alcoholes de interés
industrial, Santiago, 2010; Tema-06