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Nanoestructuras y Nano-objetos
Historia del artículo: Desde el aislamiento de láminas de grafeno autoportantes, grafeno y sus híbridos han estimulado el interés que estallan en el campo de los
Recibido el 8 de de abril de 2018 sensores. A pesar de su corta historia, sensores basados en grafeno han demostrado su capacidad pluripotente para detectar un amplio
Recibido en forma 7 Revisadas en noviembre de 2,018 mil Accepted
espectro de moléculas, iones, etc. Este artículo analiza exhaustivamente las perspectivas de los híbridos grafeno-Dye, los candidatos
05 de enero 2019
emergente en campo de detección, como sensores ópticos para diferentes analitos. Una discusión introductoria sobre el grafeno, sus híbridos y
su funcionalización También se hace antes de esto. Se discuten Aplicaciones de híbridos grafeno-Dye como sensores para biomoléculas, iones
palabras clave:
El grafeno metálicos y otras moléculas sintéticas. Finalmente, la presente desafíos y perspectivas futuras de sensores opto híbrido grafeno en colorantes
Funcionalizados híbridos grafeno en se discuten brevemente.
colorantes de grafeno Sensores
ópticos © 2019 Elsevier Todos los derechos reservados.
Contenido
1. Introducción fullerenos, laminados en nanotubos de carbono 1D y apilan para formar grafito 3D. Debido a
su estructura intrínseca, el grafeno exhibe propiedades fisicoquímicas pendientes. El
La encarnación de carbono como grafeno (GN) ha zado revolución- mundo tecnológico grafeno se presenta como un material único con una alta superficie específica de 2600 m 2 sol
y científico desde su descubrimiento en 2004 por Novoselov y compañeros de trabajo [ 1 ]. -1[ 3 ], Excelente conductividad térmica de 5,000 Wm - 1 K - 1 [ 4 ], Efecto quantumhall, buena
absorción (fromvisible a la gama de IR cercano) y transparencia óptica de aproximadamente
Precisamente, el grafeno se compone de hojas gruesas solo átomo de sp 2 átomos de
97,7% [ 5 ], Portadora alta movilidad [ 6 ], Alto módulo de Young de 1 TPA [ 7 , 8 ] Etc. Todas
carbono unidos dispuestas en un nido de abeja como celosía [ 2 ]. Se puede considerar como
estas propiedades permiten grafeno lo suficientemente eficaz como para aplicaciones
la madre de todas las formas de grafito es decir, que se puede transformar en 0D
versátiles en el campo de los dispositivos electroquímicos [ 9 - 13 ], celdas de combustible [ 14 , 15
], Los sensores [ dieciséis - 18 ], almacen de energia [ 19 , 20 ], células solares [ 21 , 22 ] y así. La
avalancha de informes publicados hasta la fecha demuestra el potencial
* Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico: nkrenu@gmail.com (Renuka NK).
https://doi.org/10.1016/j.nanoso.2019.01.003
2352-507X / © 2019 Elsevier Todos los derechos reservados.
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 195
tabla 1
Clasificación de materiales compuestos basados en grafeno basados en el modo de incorporación de aditivos.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 23 ], Con el permiso de la Real Sociedad de Química. nanocompuestos
Tabla 2
Clasificación de grafeno composites sobre la base de aditivos. El grafeno forma compuestos con una amplia variedad
de unos aditivos como polímeros, metales, óxido de metal, no metales, nanoestructuras de carbono, etc.
de grafeno como material prometedor en todos los ámbitos de la vida. Sin embargo, la
agregación de capas libres de pie de grafeno debido a la interacción de van der Waals se
erige como importante motivo de obstáculo en el desarrollo y expansión de grapheneworld.
Figura 1. Ilustración de materiales compuestos de grafeno basados en arquitecturas. (A) Graphene- nanocompuestos
Para evitar esto, varios aditivos se incorporan en láminas de grafeno y esto ha abierto la
apoyado: - Los dopantes están más o menos homogéneamente Desven- buido en láminas de grafeno e interactúan
puerta para los híbridos de grafeno. con láminas de grafeno a través de los grupos funcionales, (b) de grafeno encapsulada nanocomposites: - El grafeno
CUBRE ERS formando el aditivo una cáscara núcleo como la estructura, (c) nanocompuestos de grafeno-incorporado:
El grafeno-híbridos son materiales heterogéneos multifase donde cualquiera de los - el grafeno actúa como el dispersedmediumand se distributedwithin los aditivos en el que los aditivos actúan como
medio de dispersión, (d) basados en el grafeno nanocompuestos de varias capas: - Un material compuesto menos
constituyentes puede funcionar como el medio de fase o de dispersión dispersa que
común en el que el grafeno y el aditivo se produce alternativamente como estructuras en capas.
conduce a la combinación sinérgica de los constituyentes. nanocompuesto
grafeno-poliestireno reportado por Stankovich et al. en 2006 [ 24 ] Fue la primera grafeno
nanocompuestos basados, que ha entusiasmado investigadores y fue seguido por Fuente: Adaptado de Ref. [ 23 ].
consiguiente, por un enorme desarrollo de nuevos grafeno-híbridos. Canción Bai et al. © 2010 Real Sociedad de Química.
han clasificado híbridos basados en grafeno (a) la naturaleza del aditivo involucrados y
(b) la naturaleza de la arquitectura involucrados, como aparece en Figura 1 y Las tablas láminas de grafeno. A pesar de los continuos intereses y el éxito imental exper- por los
1y científicos entusiastas en todo el mundo, la aplicación amplia difusión de grafeno aún tiene
que ocurrir. Themain bisagra para este avance es debido a la falta de disponibilidad de
2 [ 23 ]. Metales y compuestos metálicos [ 25 - 31 ], Polímeros [ 32 , 33 ], Materiales de carbono técnicas de producción fiables que pueden producir muestras de grafeno de alta calidad de
[ 34 - 39 ], cristales orgánicos [ 40 , 41 ], Dyes [ 42 ], No metales [ 43 - 47 ] Etc se han incorporado
cualquier manera escalable. la síntesis de grafeno canbe generalmente classifiedun- der dos
en las hojas de grafeno para la fabricación de grafeno-híbridos, y estos sistemas cabezas: (i) de arriba hacia abajo y (ii) de aproximación bottomup [ 48 ].
encontrar aplicaciones en cada rincón y esquina de la ciencia y la tecnología como se
mencionó antes. La planaridad de láminas de grafeno permite la fácil incorporación de
aditivos sobre láminas de grafeno, mientras que su área de superficie alta aumenta el enfoque de arriba hacia abajo implica la separación de capas de grafeno individuales en
contacto interfacial con otros componentes y evita su agregación también. En la presente grafito mediante la superación de Van derWaals fuerza de atracción entre las capas. Los
memoria esta revisión, después de la introducción de la síntesis, y las propiedades de obstáculos clave en este método es para separar las capas de manera eficiente sin daño y la
grafeno y sus derivados, una revisión crítica en la fabricación y aplicación de grafeno en prevención de la ing restack- de láminas de grafeno después de la exfoliación. De arriba hacia
colorantes (GD) Los híbridos como sensores potenciales para diversas moléculas de abajo enfoques resultan en bajos rendimientos, implicar procedimientos tediosos y también
analito se presenta - una zona con un gran potencial, pero todavía en su infancia. tienen grafito como el primer sourcewhich está en la lista europea de materiales escasos. El
grafito sintético puede servir como una alternativa, pero no es apto para la producción de
grafeno debido a los bajos niveles de grafitización y morfología desordenada. Enfoque de
abajo arriba emplea síntesis directa de grafeno usando carbonprecursors como bloques de
construcción para formar capas de grafeno. enfoque de abajo hacia arriba exige grafitización
1.1. El grafeno y sus derivados - la familia grafeno de alta calidad que se puede alcanzar sólo a altas temperaturas. Aunque los procedimientos
para la parte inferior hasta los métodos son más simples que de arriba hacia abajo métodos,
La familia grafeno comprende de aquellos materiales obtenidos en las rutas de estos grafeno rendimiento con mayores defectos. Hasta la fecha, varios métodos se han
síntesis hacia grafeno. el árbol de grafeno consiste en grafito, óxido de grafeno y óxido desarrollado para producir grafeno y sus derivados. El primer informe sobre el aislamiento de
de grafeno reducido que se puede distinguir por el número de capas y por el nivel de láminas de grafeno libres estén parados fue publicado en 2004 por A. Geim y Novoselov KS [ 2 ].
oxidación del carbono. Emplearon método de la cinta Scotch para obtener copos de grafeno pequeños pero de alta
calidad. Brevemente, las técnicas streamsynthetic themain ampliamente adoptados para
preparar grafeno son (i) deposición química de vapor [ 49 - 51 ] (Ii) exfoliación mecánica [ 52 , 53 ],
1.1.1. Síntesis de grafeno (Iii) el crecimiento epitaxial en SiC [ 54 , 55 ], (Iv) la exfoliación química [ 56 - 60 ], (V) fase líquida
Síntesis de grafeno se refiere a todos aquellos métodos que fabrican para derivar exfoliación [ 61 - 63 ], (Vi) de intercalación de grafito [ 64 ], (Vii) de nanotubos de corte en lonchas
láminas de grafeno en función del número de capas, la pureza y el punto de aplicación. [ sesenta y cinco ] Y (viii) otros varios
Desde el aislamiento de este único láminas de grafeno por Novoselov y compañeros de
trabajo por el método de cinta Scotch [ 2 ], La explosión de intereses de investigación
seguido en ella dio impulso a la síntesis de alta calidad, rentable
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métodos [ 66 - 68 ]. Aunque los primeros tres técnicas mencionadas anteriormente pueden producir (segundo) El grafeno óxido (GRO): Óxido de grafeno es exactamente una sola capa de
láminas de grafeno defecto de alta calidad libres, estos métodos no pueden ser susceptibles para la una red de hidrocarburo policíclico en donde todos los átomos de carbono se colocan
fabricación a gran escala de grafeno. hexagonal en un sistema de anillo condensado planar. Se caracteriza por la presencia de
exfoliationhas mecánicos creados giro amagical en la historia de grafeno, diversos grupos funcionales de oxígeno como hidroxilo, carbonilo, ácido carboxílico y
whenGeimisolatedhighquality hojas de capa de grafeno individuales utilizando cinta scotch epóxido. Su intervalo de banda depende de sus niveles de oxidación y es mayor que 1,5 eV.
[ 2 ]. Hasta la fecha, esto se celebra como una técnica de primera clase para obtener El grupo fun- cional presentes en las regiones basales y periféricas da lugar a diversas
láminas de grafeno de espesor variable (5 a 10 μ metro). Este método emplea la cinta propiedades de óxido de grafeno [ 83 - 85 ]. La característica interesante es que se puede
scotch repetidamente para pelar capas de grafito frombulk grafito en piezas más delgadas.
reducir a grafeno mediante la eliminación de grupos funcionales de oxígeno, aunque no
Esta cinta que contiene escamas ópticamente transparentes a continuación se disolvió en
totalmente [ 86 ].
acetona y se depositó sobre un sustrato de silicio para su posterior caracterización y
aplicaciones. Bajo la escalabilidad de este método retiene su aplicación generalizada.
(do) Reducción de grafeno óxido (RGO) hojas Estos pueden ser considerados como un
tipo de grafeno derivado químicamente y pueden ser considerados como algunas capas de
Inserción de moléculas entre capas de grafito resulta en su reducción a grafeno. la red hidrocarburo policíclico con todos los átomos de carbono dispuestos en un sistema de
Varias estrategias se adoptan para exfo- grafito liate por intercalación. grafito expandido
anillo planar. óxido de grafeno reducido se deriva de óxido de grafeno por reducción. La
o grafito exfoliado canbeused como aprecursor de grafeno. Solventmolecules pueden
fracción de oxígeno es de alrededor de o below10% en el systemand itsmostly aromático.
ser intercaladas en capas de grafito y exfoliación por ultrason- rendimientos icación
Se re- puede parecerse a grafeno en términos de sus propiedades andmechanical
grafeno. Se informó de expansión térmica de compuestos interca- lated de grafeno.
eléctricos, térmicos. Varios agentes reductores se emplean para producir óxido de grafeno
Debido a la calefacción, la posición de descomposición térmica de los intercala en
reducido de óxido de grafeno, es decir, hidrato de hidracina, el borohidruro de sodio, la
especies gaseosas que empujar las capas aparte resultantes en la formación de
hidroquinona, los ácidos HX, compuestos de azufre, aminas, la vitamina C, aminoácidos, la
grafeno. Grafito intercalado con líquidos iónicos y grafito co-intercala con nitrometano y
reducción de azúcar, té, etc. [ 87 , 88 ]. Entre estos, hidrato de hidracina es el agente reductor
FeCl 3 para promover la expansión de las capas de grafeno que conduce a [ 69 ]. Mono a
más célebre debido a su fuerte poder reductor para eliminar la mayoría de los grupos
pocos grafeno capa se informa mediante el uso de grafito expandido. Recientemente, el
dióxido de carbono crítico en el estado supercrítico se ha empleado para intercalar entre funcionales de oxígeno y su capacidad para obtener una dispersión estable de óxido de
las capas de grafito y los resultados de despresurización en la formación de capas de grafeno reducida. Aparte de estos agentes reductores, otras técnicas para reducir el óxido
grafeno. La presencia de especies químicas entre las capas de grafito aumenta la de grafeno implican la reducción, hidrotérmico, solvotermal y microondas reducción térmica
distancia entre capas, y cambia la estructura electrónica entre las capas. En función de asistida. Sin embargo, la calidad de las hojas de grafeno viz., Propiedades eléctricas,
la na- turaleza de los intercala, diversos compuestos intercalados grafeno se pueden mecánicas y ópticas, preparadas por estas técnicas caiga por debajo en comparación con
lograr que encuentran aplicaciones, principalmente en los campos eléctricos y los preparados por CVD, mecánica exfoli- ación etc. [ 89 , 90 ].
magnéticos. En 2008, Parvez et al. y Blake et al. informaron por separado la exfoliación
de grafito utilizando disolventes adecuados [ 70 , 71 ]. estudio de la literatura señala varios
estudios en este sentido y sobre la base de las investigaciones N-metil pirrolidina era el
mejor candidato para este efecto. Otra estrategia emplea el uso de surfactantes para
exfoliar escamas de grafito, reduciendo así el uso de disolventes dañinos [ 72 ]. El grafeno y sus variantes poseen propiedades interesantes que los hacen
indispensables en diversas aplicaciones ( Figura 2 ). A pesar de las perspectivas brillantes de
grafeno y sus derivados, hay que señalar que la agregación así como brecha de banda cero
debilitan su vida indaily aplicabilidad práctica. Esto ha atraído a los investigadores para
funcionalizar y modificar el grafeno y sus derivados que conducen a la sala de
grafeno-Híbridos. Pristine grafeno es un hueco de metal banda cero mientras que en el caso
del óxido de grafeno y óxido de reducedgraphene, la banda prohibida se abre debido a la
deposición química de vapor (CVD) implica la pirólisis de los gases que contienen
presencia de grupos funcionales de oxígeno a través de reordenación de sp 2 red de carbono
carbono a altas temperaturas y da lugar a la deposición de capas de grafeno grandes,
conjugado. El intervalo de banda depende de la densidad de grupos funcionales de oxígeno.
delgadas sobre sustratos de metales de transición. Este método es considerado como una
Como se ha señalado por Pan et al. un grupo de funcionalidades de oxígeno con una
de las técnicas más eficientes para la síntesis de grafeno. método de CVD puede proceder
cobertura de 100%, 75%, 50% representa intervalos de banda de ~ 2.8, 2.1 y
de dos maneras, a saber., superficie catalizada y técnicas de separación en función del tipo
de metal [ 73 - 77 ]. exfoliación química seguido de reducción se presenta como la técnica
ampliamente aceptada para la fabricación a gran escala de hojas de grafeno. Las
estrategias actuales para la preparación de grafeno in- oxidación inicial del grafito volve al 1,8 eV, respectivamente [ 91 ]. El control de la densidad y la cobertura de grupos funcionales
grafito Óxido (mediante la adopción de las Hummers así adoptados, Staudenmier y Brodie de oxígeno determina la separación de banda de óxido de grafeno y óxido de grafeno
método [ 61 - reducida. El ajuste preciso de la banda prohibida de grafeno continúa como una tarea difícil
hasta la fecha. Aunque varias técnicas que se adopten para la apertura de la banda prohibida
63 ]), Que es seguido por el ción exfolia- térmica del óxido de grafito a las hojas de óxido de grafeno, el rendimiento de estos métodos no son satisfactorios.
de grafeno mecho-química o. Por último, el grafeno óxido se reduce por agentes
químicos para formar láminas de grafeno, o más científicamente reducido grafeno óxido Esta revisión destaca selectivamente los enfoques que se han ideado para la
(RGO) como el producto principal. fabricación de híbridos grafeno-Dye y su poten- cial como sensores ópticos. Después de la
introducción de la familia grafeno hemos informado una pequeña porción de los sensores
basados en grafeno. se discute a continuación, funcionalización no covalente de grafeno.
1.1.2. El grafeno y sus variantes Finalmente se suministra una visión detallada sobre grafeno anudado híbridos.
(una) El óxido de grafito: Anteriormente conocido como ácido grafítica o de óxido de
grafito se obtiene tratando graphitewith agentes oxidantes fuertes. Se puede considerar
como un conjunto heterogéneo de muchas capas de GO. Los métodos desarrollados por
Brodie [ 61 ], Staudenmaier [ 62 ], Hummers [ 63 ] Y sus versiones modificadas [ 78 , 79 ] Óxido 1.1.3. Propiedades del grafeno
rendimientos grafito, y está claramente tratado en una revisión por Dreyer y grupo [ 66 ]. La Las propiedades únicas de grafeno madre de la disposición de los átomos de
estructura de grafito óxido no se conoce claramente hasta la fecha. Pero, sin duda es un carbono, de dar a luz a una entidad que posee el mayor potencial de este siglo. Estas
resto fuertemente hidrófilo que puede ser exfoliada en agua para producir grafeno óxido propiedades del grafeno pueden ser explotados para una plétora de aplicaciones
(GRO) [ 80 - 82 ]. fundamentales y comerciales.
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Una parte importante de la investigación se centra en el grafeno sus propiedades eléctricas. Las propiedades térmicas incomparables de grafeno son debido a sus fuertes enlaces
El grafeno presenta una característica inusual único que puede sostener las corrientes eléctricas de carbono en el plano. El grafeno es una excelente con- ductor de calor. El grafeno exhibe
enormes. los π- bonos en el grafeno son responsables de la conductividad en el grafeno. La poca o ninguna dispersión fonón. Como fonones de baja energía afecta a la transferencia
característica carac- carac- importante de grafeno es que los fermiones de Dirac que son los de calor y de grafeno ofrece una mayor conductividad térmica. La conductividad térmica de
portadores de carga en el grafeno se comportan como medios de partículas de menos un solo grafeno suspendido capa se midió para ser 3000-5000 Wm - 1 K - 1
relativistas. El grafeno se demuestra como un semi de metal hueco de banda cero con una
pequeña superposición entre la banda de conducción y la banda de valencia. El grafeno lleva a a temperatura ambiente, dependiendo del tamaño de las hojas de grafeno. La conductividad
cabo ya sea por electrones o agujero con una con- centración tan alto como 10 13 cm - 2. Estos térmica de grafeno se encuentra que es mayor que cualquier otro alótropos de carbono
fermiones de Dirac demuestran excelentes propiedades. Los portadores de carga dentro de fers debido a la alta conductividad térmica de láminas de grafeno, se utilizan como disipadores
grafeno sufi- dispersión mínimo en condiciones ambientales. Siendo un intervalo de banda de calor en circuito electrónico. Investigación sobre láminas de grafeno soportados sobre
semiconductor cero dos dimensiones, exposiciones de grafeno bien definido ambipolar de efecto sílice (un estudio de caso para la aplicación práctica), se encontró que la conductividad
de campo eléctrico, amplia trayectoria media y partículas cuasi [ 49 , 50 ]. Siendo una brecha térmica themeasured para ser aproximadamente 600 Wm - 1 K - 1. Esta reducción en la
semiconductor banda cero, GN muestra de electrones de alta movilidad independiente de la conductividad puede atribuirse debido a la filtración de fonones a través de la interfaz de
Las propiedades ópticas únicas de grafeno que surgen debido a los defectos
inherentes coronan como una entidad indispensable para el sensor y otras aplicaciones
2.00.000 cm 2 V - 1 s - 1 para densidad de portadores por debajo de 5 × 10 9 cm - 2. Además de esto, los
relacionadas. grafeno de una sola capa absorbe 2,3% de la luz blanca con una mera
electrones y los portadores de agujero en el grafeno exhibe una media-número entero de efecto
reflectancia de 0.01% y la absorbancia varía linearlywith el número de capas a partir de
Hall cuántico inusual ajustando el potencial de la célula con la aplicación de efecto de campo
1 a 5,3. El grafeno es transparente y, por tanto, encuentra aplicación en dispositivos
eléctrico. Debido a estas propiedades, el grafeno y sus compuestos encuentra aplicaciones en
fotónicos que exigen conductora y películas finas transparentes. Los valores observados
supercondensadores, diodos emisores de luz, células solares, etc. [ 52 ]. La combinación de su
y teóricos están de acuerdo entre sí. grafeno capa Mono- exhibe una absorción plana en
alta conductividad y su bajo nivel de ruido Johnson (ruido debido a la agitación térmica de
el intervalo de 300 a 2500 nm con un pico a alrededor de 250 nm en la región UV, que
portadores de carga) hace que sea una entidad hábil para p: n diodos de unión.
puede ser atribuido a la transición electrónica inter banda desde el desocupada π- estados.
La absorbancia de grafeno n-capa se puede expresar como n π a. Las desviaciones de
esta relación se observedwhen la energía de los fotones incidentes es de menos de 0,5
El espesor de las capas de grafeno es decisiva en la sintonización sus propiedades elec- eV, debido al efecto de dopaje, la temperatura y las transiciones de banda intra. Baja
trónico. En el caso de grafeno monocapa, los portadores de carga son muy móviles, incluso resistividad de solas con su alta transparencia grafeno hace que sea un candidato
entonces monocapa grafeno no puede considerarse como material electrónico de alta calidad a adecuado para electrodos en dispositivos de cristal líquido. la dinámica de soporte y
menos que y hasta que su intervalo de banda se puede ajustar bien. El grafeno con banda escala de tiempo de relajación relativa de capas de grafeno crecido en SiC han sido
prohibida cero puede ser considerado como un automóvil en movimiento sin ningún control. El estudiados utilizando espectroscopia sonda de bomba óptica ultrarrápida. Un 70-120 s
grafeno debe llevar a cabo sólo cuando se proporciona energía y por lo tanto su separación de relajación rápida inicial seguida
banda debe ser modulada para generar la salida deseada, similar a un semiconductor.
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por un proceso de relajación más lenta de 0,4-1,7 picosegundos, esto se puede atribuir a de nuevos y eficientes sensores [ 96 ]. Aunque grafeno ha sido empleado como sensor físico
la banda intra-portador portador y proceso de dispersión inter banda portadora-fonón para la detección de masa, tensión, foto- nes, campo magnético y un sensor electroquímico
respectivamente. la era inteligente mands de- actuales conductores flexibles para el seguimiento de biomoléculas, proteínas etc. [ 97 - 101 ], La aplicación de sistemas
transparentes, iluminación de estado sólido, Imprimir- electrónicos capaces basados en grafeno como optoprobes potenciales ocupa un lugar especial en el campo de
filmphotovoltaics y delgadas. En la actualidad, la demanda se satisface con óxido de indio los sensores. La evaluación estadística sobre el número de publicaciones sobre los
debido a su transparencia y resistencia. Sin embargo, las fuentes de óxido de indio están sistemas basados en grafeno para detectar diversos analitos claramente sugiere la
agotando rápido y no es rentable [ 64 ]. Además, es frágil, cristalino y por lo tanto puede explosión de crecimiento en este campo en los últimos años [ Fig. 3 (una)].
ser fracturado fácilmente. El grafeno parece ser la mejor alternativa para el óxido de indio
debido a su transparencia, flexibilidad, costo efectividad y su resistencia mecánica. Se
demostró usando espectroscopía de infrarrojo que las transiciones entre bandas y sensores de grafeno tienen un borde superior sobre otros sensores convencionales en
transiciones ópticas de monocapa y grafeno de doble capa depende de capas y pueden términos de su multifuncionalidad. Un sensor basado solo grafeno puede emplearse para
ser sintonizados por medio de gating eléctrica. Esta carac- terística abre nueva área de el propósito de detección multidimensional, viz., Como un sensor para la cepa, las
óptica infrarroja y la optoelectrónica. A causa de la absorción saturable, así como moléculas de gas, presión etc. grafeno prístino, la reducción de grafeno óxido y grafeno
desplazamiento de fase no lineal, el grafeno de múltiples capas muestra un aumento en óxido se uti- lizado como sensores eficientes para diversos analitos en función de la
la transmitancia. Se encontró que el grafeno muestra un índice de refracción no lineal de naturaleza de la aplicación. Basándose en los datos de Fig. 3 (B), cada graphenematerial
10 - 7 cm 2 W - 1 que es mucho más alta que los dieléctricos a granel, lo que hace grafeno un tiene su propia área de aplicación y la elección de la matriz huésped depende de la tarea
participante adecuado en fotónica no lineales. Se estableció que el grafeno muestra en cuestión. Por ejemplo, el grafeno prístino encuentra aplicación en sensores basados en
inusual fenómeno como el efecto Faraday y el efecto Kerr magneto-óptica. Estas transistor, mientras que su utilización como optoprobes es prácticamente nula. sensores
propiedades únicas de grafeno pueden ser explotadas para permitir su aplicación en de fricción a base de grafeno son aquellos en los que el grafeno prístino se utiliza como
comunicación óptica y dispositivos de conmutación [ sesenta y cinco ]. resto de sensor sin ninguna modificación. Se encuentran principalmente en transistor de
efecto campo y los sensores físicos para la tección de- de la masa, tensión, fotones,
campo magnético, etc. biomoléculas, que exige defecto de alta calidad grafeno libre [ 102 - 104
]. Ellos son adsorbidos sobre el electrodo de carbón vítreo para disminuir la oxidación
sobre el potencial de un analito. Detección simultánea de bases de ácido nucleico era una
tarea difícil debido a la proximidad de los potenciales redox de las cuatro bases de ácidos
(V) La estabilidad química y reactividad nucleicos. La detección tiva y cuantitativa cualita- de bases de ácido nucleico en el ADN se
hizo posible mediante el empleo de grafeno prístino (en SiC sustrato) electrodo [ 105 ].
Debido a la presencia de fuerte sp en el plano 2 bonos híbridos en el grafeno, muestra
Campo transistor de efecto de sensores basados basa en la detección directa de carga
una excelente estabilidad y la inercia química. El grafeno puede evitar la oxidación de
interfacial, allanando el camino para la detección de moléculas y iones cargados. transistor
metales y sus aleaciones de la oxidación. Por otra parte, se espera que el grafeno para
de efecto campo (FET) sensores basados son muy sensibles debido al enriquecimiento de
mejorar la durabilidad de los dispositivos optoelectrónicos. El grafeno puede interactuar con
la señal de respuesta de receptor incluso a bajas concentraciones de moléculas diana. El
otras especies moleculares en su superficie y que presenta la tendencia a modular su
grafeno y sus variantes ofrecen highmobility de portadores de carga, bajo ruido, gran zona
conductividad mediante la elección adecuada de las moléculas.
de detección y, por tanto, son candidatos ideales como sensores FET. funcionalización de
la superficie es un perquisite para los nanomateriales para la detección específica de
moléculas diana. Detección selectiva de mercurio con un sensor de FET ha sido reportado
2. El grafeno como sensor
por autoensamblaje de una monocapa 1-octadecanotiol en grafeno debido a la alta
afinidad de tiol al mercurio [ 106 ].
Los sensores pueden ser identificadas como una unidad sistemática que cuando
son estimuladas por cualquier forma de energía puede experimentar una transición en
su estado o características que se puede cuantificar y pueden emplearse para analizar
el estimulante. Dependiendo de la naturaleza de los estímulos, los sensores pueden ser
de dos tipos a saber. sensor físico y sensor químico. sensor físico es onewhich responde
al cambio en la propiedad física del analito andwill cuantificar el cambio como una señal
eléctrica. A sensorwhich cuantifica un respeto analytewith a una señal obtenida a través
En cuanto a bio y de detección electroquímica, la tendencia reciente es la adopción de
de cualquier reacción química se denomina como un sensor químico. sensores químicos
óxido de grafeno reducido, una variante de baja calidad del análogo GN, obtenido por
encuentran aplicación en diversos campos como la supervisión es- ambientales reducción de óxido de grafeno y carac- zado por la presencia de defectos y unos grupos
pertinentes, diagnóstico de salud, alimentos y bebidas y los sistemas de seguridad. funcionales de oxígeno en su superficie [ 107 ]. Aunque el transporte de carga relativista y
técnicas utilizadas ampliamente en sensores químicos son de absorción óptica, el efecto de la materia condensada están ausentes en óxido de grafeno reducido cuando
fluorescencia, etc. potencial redox Entre ellos, 92 - 94 ]. A pesar de su corta historia, el se compara con la de grafeno prístino, sus métodos escalables prepara- ción, así como
grafeno ha mostrado su potencial mamut en varios sensores novedosos que explota su propiedades sintonizables y únicas lo convierten en un candidato potencial para
rasgos únicos viz alta movilidad de los portadores de carga, alta velocidad de aplicaciones de detección. Los grupos funcionales en la superficie de óxido de grafeno
transferencia de tron elec-, su capacidad fenomenal para apagar la fluorescencia, área reducido pueden actuar como asas para covalente y funcionalización no covalente de
de superficie notable, notable flexibilidad y robustez [ 95 ]. Sin embargo, todas estas óxido de grafeno reducido, que puede servir como termina reconocimiento hacia Tar
propiedades surgirán sólo cuando existen láminas de grafeno sin agregación, que de específica consigue que se extienden sus perspectivas como un sensor de [ 108 ]. Además,
otro modo limitará su aplicación práctica como un sensor. Los recientes esfuerzos en óxido de grafeno ducido re- es electroquímicamente superior a prístinas grafeno a causa
esta dirección han llevado a la funcionalización de láminas de grafeno con diversas de su plano basal defectuoso y centros reactivos a lo largo de los bordes. óxido de
entidades como óxidos metálicos, moléculas orgánicas, colorantes orgánicos, no grafeno, obtenido después de la oxidación de grafito sin reducción adicional, puede actuar
metales, etc., que no sólo estabilizar las láminas de grafeno sino que también allanar el como un precursor de óxido de grafeno reducido, así como un motivo de detección. En
camino para híbrido basado grafeno materiales con características sorprendentes y contraste con grafeno puro, la característica más notable de estructura electrónica
aplicaciones versátiles. El grafeno a- gether con grafeno Los híbridos se ha forjado un heterogéneo de óxido de grafeno y óxido de grafeno reducido es su fluorescencia de
tramo invencible infrarrojo cercano y visible. La fluorescencia inherente y sintonizable de óxido de grafeno
reducido y óxido de grafeno podría abrir aplicaciones ticos op- impresionantes y
previamente no previstos para nanoestructuras base de grafeno. Notablemente,
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 199
Fig. 3. estimación estadística de las publicaciones sobre el grafeno y sus trabajos derivados. Izquierda: Casi 68% del trabajo informado utiliza reduce óxido de grafeno y sólo el 14% de uso de hojas de grafeno desnudas. Derecha: Evaluación de grafeno y
sus derivados en diversos campos de la detección, si divide en tipos de sensores (1: sensores de fricción; 2: sensores electro-químicas; 3: sensores de campo de efecto basados en transistores, 4: sensores basados en fluorescencia; 5:
quimioluminiscencia sensores basados; 6: sensores colorimétricos). Los datos muestran que cada derivado grafeno tiene su propia área de aplicación de detección. Los datos analizados fromweb del conocimiento como del 1 de julio de 2017, la palabra
clave para el grafeno.
reducida de óxido de grafeno y óxido de grafeno también pueden apagar cencia fluo-. Estas ideados GO sondas de ADN basado que podrían ofrecer detección rápida, selectiva y sensible
propiedades obviamente paradójicas son una indicación de las características estructurales, para el ADN [ 113 ]. Debido a la alta área de superficie y la movilidad de electrones excelente,
electrónicas y atómicas heterogéneos. Es bien sabido que el carbono grafítico puede los dispositivos basados en el grafeno son extremadamente sensibles a la presencia de
extingue la cence fluores- del colorante adsorbido. Del mismo modo, el grafeno reducido de biomoléculas y ha sido investigada para la detección electroquímica de biomoléculas como la
óxido y grafeno óxido de extinguir la fluorescencia o características más precisamente ópticas glucosa, proteínas etc. El principal obstáculo asociado con biosensores basados grafeno reside
de especies cercanas como colorantes, polímeros, etc. quantumdots [ 109 , 110 ]. en su cuestión reproducibilidad. Sin embargo, las perspectivas de grafeno sensores basados
Investigaciones ilustran que el enfriamiento rápido de las características ticos op- surge son muy altos, que dependen de su área superficial, conductividad, resistencia, sondas
debido a la transferencia de energía de resonancia fluorescente (FRET) o no radiativo ópticas, y comercialización de biosensores basados eficientes de grafeno se espera que en un
interacción dipolo-dipolo entre las especies fluorescentes y óxido de grafeno o óxido de futuro próximo.
grafeno reducida. Tomando todas estas características en cuenta, la reducción de óxido de
grafeno y óxido de grafeno pueden actuar como sintonizable, logrado y plataforma Pable ca-
(re) sensores químicos basado grafeno
para aplicaciones de detección. El grafeno reducido de óxido es una mejor nanoquencher
sistemas basados en grafeno y grafeno han surgido como superiores notchmaterials para la
que el óxido de grafeno en cuenta el aumento de SP 2 en SP 3 relación y π-π acoplamiento en
detección de especies químicas debido a sus cualidades siguientes:
óxido de grafeno reducido debido a la reducción.
(una) El grafeno para sensores de presión • Para detección electroquímica, siendo grafeno ing altamente Conducta-, un pequeño cambio
láminas de grafeno se pueden emplear para medir la presión de gas, ya que es en las interacciones de analito dará lugar a un cambio significativo en la concentración de
impermeable a los gases. Cuando se aplica la tensión adecuada en la hoja de grafeno, se portadores. Debido a esto, moléculas de analito en una concentración muy baja pueden ser
desarrollará un potencial y la señal eléctrica por lo tanto obtenido puede ser utilizado para detectados Accu separado.
2.1.1. Desafíos para sensores basados en grafeno cromóforos como porfirinas, azobenceno, ftalocianinas etc., pueden estar unidos a las
Sin lugar a dudas, el potencial completo de sensores basados en grafeno no se hojas de grafeno. Aparte de estos, moléculas funcionales se pueden incrustar en
aprovecha plenamente. El obstáculo principal para el desarrollo a gran escala de sensores láminas de grafeno través de la reacción Billups, térmica o activación fotoquímica etc. [ 122
basados en grafeno es debido a la ausencia de técnicas reproducibles, escalables y - 124 ].
controlables para la preparación a gran escala de hojas de grafeno de alta calidad.
Además de esto, varios materiales graphenic como puntos cuánticos de grafeno, el 2.2.2. funcionalización no covalente de grafeno
grafeno nanocintas etc. no han sido explotados para aplicaciones de detección a pesar de funcionalización no covalente se presenta como una propaganda sintético eficiente
su inmenso potencial. Actualmente, la hibridación de graphenewith diversas moléculas para la funcionalización de grafeno sin molestar a su estructura electrónica. la extensa π sistema
inorgánicas y orgánicas han allanado el camino para una amplia variedad de sensores en el que juega un papel decisivo en el diseño de dispositivos electrónicos y ópticos
basado grafeno capaz de detectar una amplia variedad de moléculas de analito que va de basados en grafeno. El grafeno puede ser considerado como una molécula aromática
proteínas de alto peso molecular, aptámeros, gases contaminantes, iones de metales, gigante que puede adsorber diversas moléculas sin la ayuda de cualquier agente de
aniones, etc. Otra bisagra para los sensores basados en grafeno desarrollo es la falta de acoplamiento usando diversas interacciones no covalentes como π-π interacción,
conocimiento sobre la naturaleza de la interacción BE- andmolecules tween de grafeno. cationes π interacción, anión - π interacción, interacción hidrófoba etc. [ 125 - 127 ]. Estas
La novela sensores basados grafeno incluye híbridos grafeno en colorantes, híbridos interacciones no alteran las propiedades de los constituyentes de los padres y se
nanoestructura grafeno-carbono, etc. [ 116 - 118 ]. Como se mencionó anteriormente, la conserva como tal. Las energías de las interacciones no covalentes son más bajos que
agregación de capas libres de pie de grafeno debido a la interacción de van der Waals se los de los enlaces covalentes. Pero el formerwill eclipsar sobre el segundo cuando se
erige como un obstáculo importante en el desarrollo y expansión de grafeno en el mundo combina sobre grandes superficies. La energía de disociación para las interacciones no
sensor. Para evitar esto, varios aditivos se incorporan en láminas de grafeno y esto ha covalentes es muy baja y por lo tanto, estas interacciones son reversibles o cinéticamente
abierto la puerta para los híbridos de grafeno. Para otorgar la capacidad de detección de lábil. Algunas de estas interacciones se enumeran en la siguiente sección: (i) No polar gas π
óxido de grafeno reducido / óxido de grafeno, es esencial para funcionalizar con restos interacción: - existe entre un gas inerte o no polarmolecule y una polarmolecule o ácido de
reconocimiento de que traerán los analitos de detección sobre la superficie a través de Lewis. energías electrostáticas y de dispersión descartan estas interacciones. Sólo unos
interacciones y puede ayudar en la transducción de señales. Funcionalización induce y pocos informes están disponibles en relación con esta [ 128 ]. (Ii) H- π interacción: Un tipo
mejora su sensibilidad, selectividad, la carga de la eficiencia, etc. covalente de hidrógeno interacción unido que se produce betweena π electrondeficientmolecule
andnoncovalent enfoques adoptados para decorar canbe grafeno y sus derivados con nube andHatomof. La polarizabilidad de π -cloud gobierna la geometría y fuerza de la
elementos de reconocimiento. interacción. Estas interacciones son comunes en complejos órgano metálicos graphene-.
La fuerza aumenta con el pliegue in- en el número de orbitales que participan [ 129 - 131 ].
(Iii) π-π interacciones: La π-π interacciones existentes pasante a cabo el sistema de
grafeno y pueden ser afinado para funcionalizar grafeno [ 132 - 134 ]. Las moléculas pueden
ser incorporados en las hojas de grafeno por este modo interactivo. Park et al. han
funcionalizado grafeno con 7,7,8,8-tetracianoquinodimetano (TCNQ) [ 135 ]. El híbrido
intensa investigación multidisciplinaria debe llevarse a cabo para seguir adelante con estas ideado muestra una excelente conductividad y es altamente dispersable en agua, DMF
entidades detección potenciales. Todo el potencial de sensores basados en grafeno se realizará como el TCNQ adsorbido sobre láminas de grafeno por π-π interacciones proporciona
únicamente mediante la adopción de nuevas estrategias diseñadas específicamente para estabilidad a la interrupción systemwithout π - π apilamiento de grafeno (iv) cationes - π interacción:
sistemas de grafeno, en lugar de sustituir los sensores existentes con el grafeno. brids hi- Otro modo de interacción es de cationes
grafeno en colorantes proporcionan una oportunidad tal, que sirven de detección tan eficiente
platformswith excelente selectividad, límite de detección y sensibilidad.
de moléculas de colorante
Fig. 5. espectros de absorción UV-vis de colorante pironina la adición de diversas concentraciones de grafeno (a) y espectros de absorción de colorante de fluoresceína por titulación contra grafeno (b).
Tabla 3
Clasificación de grafeno-dye basa sensores ópticos. Sensor
cambio de energía libre de proceso de transferencia de fotoelectrones es Δ sol PET = para revisar los sensores ópticos basados informado grafeno-dye para diversas moléculas de
MI( donante / donante. +) MI( aceptador. -) / aceptador - CE s, donde el valor de mi S se obtuvo del punto de cruce analito. A lo mejor de nuestro conocimiento, sólo hay pocos informes sobre sondas ópticas
de la absorción normalizada y los espectros de fluorescencia para el tinte y C es una basadas en colorantes grafeno y hemos tratado de incorporar sensores ópticos basados todo el
constante de 0,06. El valor negativo de Δ sol MASCOTA indica la ocurrencia de la transferencia de grafeno en colorantes informado. Creemos que se requiere mucha atención para explotar
electrones fotoinducida. Por lo tanto temple tiene contribuciones de tanto el proceso de plenamente el potencial de los sensores basados en colorantes grafeno, y por lo tanto una
transferencia de energía y el proceso de transferencia de electrones. revisión en este sentido es muy relevante. Los sensores se destacan en este trabajo se pueden
clasificar como se indica en Tabla 3 .
La dispersión de óxido de grafeno en solución acuosa actúa como una plataforma
poliaromático de grupos funcionales de oxígeno que tiene perspectivas brillantes en la
realización de la química. El ture na- fotofísico de óxido de grafeno le permite ser un 3.1. sensores basados para biomoléculas grafeno-dye
nanoquencher eficiente y por lo tanto se emplea como un sensor eficiente en
bioaplicaciones, campos ambientales, protección civil, etc. Aunque la unión de los Más de la mitad de los trabajos reportados en grafeno-dye sensores ópticos acuerdo
colorantes orgánicos con- convencionales con láminas de grafeno y sus derivados tiene con la detección de biomoléculas. Wang et al. ha structed con- un optoprobe
suficiente capacidad para desarrollar nuevos sensores biológicos y quimioterapia, su electrostática fromR6G y GO para la detección selectiva, sensible y rentable de ADN [ 144
potencial no se aprovecha plenamente y sólo ha habido pocos informes en esta dirección. ]. Inicialmente, los grupos funcionales presentes en óxido de grafeno puede sufrir ion ex
En este documento este artículo, se realiza un intento cambian reacción con Na + y, posteriormente, con el colorante catiónico
Fig. 7. Ilustración de la SQ + CCG + conjunto de BSA y (b) el cambio de fluorescencia del tinte Squarine tras la adición de BSA en presencia de 4,2 mg ml - 1 CCG.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 145 ].
© 2011 Real Sociedad de Química.
R6G +. Las interacciones no covalentes entre R6G y óxido de grafeno conduce a la unidades de óxido de tinte de grafeno en la detección específica de diversos analitos en el
extinción de las características ópticas de R6G a causa de la formación de un complejo reconocimiento molecular, monitorización ambiental, etc.
no covalente de R6G + GRO -
Por razones similares, Xu y colaboradores construyeron un sensor de albúmina de
como se representa en Fig. 6 . Cuando está en contacto con el ADN, este complejo se suero bovino (BSA) basado en químicamente unidad de colorante convertido grafeno
rompe debido a la afinidad selectiva de óxido de grafeno hacia ADN que conduce a la (CCG) -Squarine (Sq). colorantes Squarine son una clase de colorantes catiónicos que dan
restauración de la respuesta óptica. La selectividad del sistema se evaluó en presencia lugar a la absorción agudo e intenso y bandas fluorescentes en la región roja [ 145 ]. CCG
de diferentes iones y macromoléculas de metal y la curva de calibración lineal obtenido actuar como una plantilla para el autoensamblaje de Sq tiñe debido a las interacciones no
en el intervalo de 0,2 nM a 10 nM favoreció la aplicación práctica de la unidad en bio covalentes entre catiónicos tintes SQ y grupos carboxilato aniónicos del CCG que
fluidos. Este método permite la aplicación de conducen a súper enfriamiento de la fluorescencia de Sq
204 Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217
Esquema 1. Percibiendo por como se sintetizó 4- (1-pyrenylvinyl) -N-butilpiridinio ion-grafeno óxido de montaje (PNP + GRO -). ADN puede complejo de manera eficiente con PNP + para formar PNP complejo iónico + DNA -, y por lo tanto los
conmutadores de la fluorescencia. Otras biomoléculas se someten π - π apilar sobre óxido de grafeno pero no quite PNP + a partir de óxido de grafeno, y restos de este modo de fluorescencia se extinguió.
colorantes. Introducción de BSA desencadena la restauración de la intensidad de fluorescencia se inactivó Balaparnuandgroup [ 146 ]. El AS-synthesized4- (1-pyrenylvinyl) - bromuro de
con desplazamiento hacia el rojo en la longitud de onda de emisión. [ Fig. 7 ] N-butilpiridinio (PNPB) interactúa con óxido de grafeno cargado negativamente para
formar un complejo de transferencia de carga supramolecular (PNP + GRO -). Inicialmente
ADNzimas sensores fluorescentes basados fueron celebrados como sensores tivos los grupos carboxilato aniónicos de óxido de grafeno se intercambia con Na + y luego con
effec- para diversos iones metálicos, etc. biomoléculas a causa de su selectividad, el catiónico PNPB +, lo que provoca la ampliación y cambio en las carac- terísticas
sensibilidad y eficiencia. Recientemente, el grafeno sensor de fluorescencia basada ofrece espectrales de PNPB resultantes en el enfriamiento rápido de la respuesta óptica ( Fig. 8 A
nuevas oportunidades para el desa- rrollo de nuevos sensores. Explotación de la y C). La respuesta óptica se inactivó de PNP + GRO - unidad fue restaurado con la
interacción GN / DNA de escisión dependiente de ADN y la actividad catalítica de enzimas introducción de moléculas de ADN ( Fig. 8 b y
de ADN, los buscadores re- han desarrollado diversos sensores de ADN funcionales
fluorescentes. Se emplearon derivados de pireno conocidos por sus interacciones no re). Las investigaciones sobre la aplicación de la PNP + GRO - unidad como un sensor ilustran la
covalentes con óxido de grafeno para biodetección por selectividad y la sensibilidad de la unidad hacia el ADN en medio de un grupo de proteínas, RNA,
polisacáridos etc. ( Esquema 1 ). Mayor
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 205
Esquema 3. Representación gráfica de la estrategia de detección del sensor fluorescente para la determinación de la hemina.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 148 ].
© 2011 Real Sociedad de Química.
206 Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217
Fig. 8. / Vis espectros de absorción UV de las soluciones acuosas de PNP + GO -, ( b) / Vis espectros de absorción UV dependiente de la concentración de PNP + GO. El recuadro muestra la trama de densidad óptica a 238 concentración nmversus (c) los
espectros de fluorescencia de PNP + GO - y PNPB. El recuadro muestra la restauración de la intensidad de la fluorescencia bajo luz UV. (D) los espectros de fluorescencia de PNP + GO - complejado con diferentes concentraciones de ADN. (E) La curva de
calibración a bajas concentraciones de ADN.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 146 ].
© 2010 Casa Wiley Publishing.
la estrategia de desplazamiento es predominante como el principio básico. Meng Liu y sustancias tóxicas enzimas de ADN específicas y pueden conducir al desarrollo de sensores eficientes
colaboradores idearon un método general para la etiqueta de detección sensible libre de basados en el grafeno en el futuro.
Cu (II) iones basados en la auto ensamblado GN / DNA Zyme complejo y un fluoróforo Entre los metales pesados, Mn 2+ es una entidad típica con suma importancia en la
Gel Red [ 151 ]. Cuando se introduce Cu (II) ADNzimas especí- espe- sobre láminas de salud humana y del ecosistema. sondas fluorescentes conven- cionales para Mn 2+ sensor
grafeno, un enfriamiento completo de la fluorescencia se observa debido a la proximidad falla en la aplicación práctica y por lo tanto hay una necesidad de desarrollar sondas
de grafeno y Gel Red por π-π interacciones. La adición de Cu (II) escinde el ADNzima fluorescentes para Mn 2+. Un nuevo derivado de pireno es decir, 1, 2-bis- (2-pyren-
debido a Copper reacción específica, alterando el ADN conformación / GN. El cambio 1-ilmetilamino-etoxi) etano (NPEY) fue sintetizado por Mao et al. [ 152 ]. Este
conformacional es acompañado por la liberación de gel de inflexión rojo en la respuesta pireno-grafeno resultó ser un OFF-ON TomN interruptor fluorescente 2 + ( esquema 6 ). La
se inactivó [ esquema 5 , La Fig. 10 ]. Esta estrategia se puede generalizar para otros fluorescencia se inactivó de unidad NPEY-GN se convirtió ONwhen en withMn contacto 2+
ion. Eso
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 207
Fig. 9. Los espectros de emisión de fluorescencia del sensor fluorescente en presencia de diferentes concentraciones de hemina (a). Recuadro: curva de calibración para la detección de hemina. Los cambios de intensidad de fluorescencia de la
unidad hacia otras sustancias coexistentes que indican la selectividad de la unidad (B).
Fuente: Adaptado de Ref. [ 148 ].
© 2011 Real Sociedad de Química.
Esquema 4. Demostración esquemática de grafeno FRET Aptasensor y el mecanismo de detección para la trombina.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 149 ].
© 2010 American Chemical Society.
Esquema 5. Ilustración esquemática de la detección fluorescente etiqueta libre de Cu (II) basado en enzimas de ADN de grafeno-inactivó.
Fig. 10. Los espectros de fluorescencia de una solución de Gel Red (rosa) y complejo de enzimas de ADN-Gel Red (rojo), y el espectro de FLE de ADNzimas-GelRed complejo (verde). (B) FL espectros de grafeno / ADNzimas en ausencia
(negro) o presencia (rojo) de Cu (II).
Fuente: Adaptado de Ref. [ 151 ].
© 2011 Real Sociedad de Química.
Fig. 11. ( a) los espectros de fluorescencia de NEPY-BN en presencia de diferentes concentraciones de Mn 2 + ( b) Mn 2+ parcela intensidad de la fluorescencia dependiente de la concentración con una curva de ajuste en base a un modelo de unión de
Langmuir (376 nm).
Fuente: Adaptado de Ref. [ 152 ].
© 2013 American Chemical Society.
Esquema 6. ( Centro) Demostración esquemática de fluorescencia 'mecanismo' Turn-On '' de Mn 2+ Detección por NPEY-BN; Los cambios de fluorescencia de emisión (izquierda) NPEY-BN y (derecha) NPEY-BN en presencia de Mn 2+ bajo
iluminación por luz UV a 365 nm.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 152 ].
© 2013 American Chemical Society.
se encontró que los grupos el grupo imino andmultiethylene en NPEY une con Mn 2+ y como La unión entre el grafeno y tinte orgánico para fabricar sensores eficientes tiene
resultado de la transferencia de electrones entre NPEY y grafeno está bloqueado, perspectivas brillantes. El primer uso de un colorante de óxido orgánico reducido grafeno
rejenuvating así la fluorescencia [ La Fig. 11 ]. La capacidad de reconocimiento de óxido de como un eficiente interruptor de ON-OFF para Hg 2+ detección fue reportado por Huang y
grafeno era sensible en un intervalo de concentración de 1 × 10 - 5 M a 10 × 10 - 5 M con un grupo [ 153 ]. óxido de grafeno reducido fue elegido como el anfitrión con preferencia a ir
límite de detección de 4,6 × 10 - 5 M. La unidad de detección también podría detectar Mn 2+ en para Hg 2+ detección debido al aumento en la proporción de sp 2 y SP 3
las células vivas que hace que sea un candidato fuerte en el seguimiento intracelular,
imágenes, etc. intracelular [ La Fig. 12 ]. dominios en óxido de grafeno reducida y la interacción eficiente entre AO y óxido de
grafeno reducido. En su trabajo, la reducción de
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 209
para actuar como un adsorbente para Hg 2+ y una nanoquencher para el tinte ha allanado el Fuente: Adaptado de Wei Tao Huang, Yan Shi, Wan Yi Xie, Hong Qun Luo y Nian Bing LiA nanoswitch fluorescencia
reversible a base de óxido reducida grafeno bifuncional: uso para detectionof Hg 2+ andmolecular operación de puerta
camino para este sensor.
lógica, Chem. Commun., 2011, 47, 7800 hasta 7802.
Nuestro grupo ha construido sensores basados en unidades de grafeno en colorantes que © 2011 Real Sociedad de Química.
podrían servir como una herramienta de lectura cuantitativa y cualitativa de Hg 2+ ion. láminas de
grafeno pueden actuar como un sorbente selectivo para Hg 2+ y una nanoquencher para la
molécula de colorante [ 154 , 155 ]. Rodamina y fluoresceína fueron elegidos como modelo
tinte será desplazada de la matriz de GD y será reemplazado por Hg 2+. Esto a su vez
colorantes. Tanto los sistemas mostraron selectividad encomiable y sensibilidad hacia Hg 2+ ion.
establece moléculas de tinte libres en solución restaurar el inactivó la intensidad óptica ( Higos.
Como se mencionó anteriormente, la extensa π conjugación en láminas de grafeno puede ser
15 (B & d), dieciséis (B & d)). Para confirmar aún más esta estrategia, se investigó el
modulada para la detección óptica. Las fuerzas de valencia nonco- responsables de la
comportamiento de GD / Hg 2+ unidad en presencia de EDTA, un ligando de coordinación
formación del complejo de Gd son (1) típico de Hg 2+, que exhibe más afinidad hacia EDTA y por lo tanto coordinará hacia ella
que conduce a la reunión de G y teñir (apagar estado). Los resultados obtenidos fueron
π-π la interacción entre las nubes aromáticos de grafeno y colorante y (2) las paralelo con nuestro argumento. El sistema era excelente en la detección selectiva de
interacciones dispersivas entre grupos funcionales en grafeno y colorante ( La Fig. 14 ). Hg (II), que fue evidente a partir de la respuesta nula de la unidad de sensor en
Posteriormente, se produce una disminución repentina de las características ópticas del presencia de más de quince iones metálicos. Por otra parte, se encontró que existe una
colorante con la adición de grafeno para teñir moléculas con la formación de ensamblaje relación lineal entre la inten- sidad absorbancia restaurado y la cantidad de Hg 2+ adicional.
supramolecular GD Esta calibración lineal
Higos. 15 (A) y (c), dieciséis (A) y (c). En segundo lugar, cuando un fuerte tor competitividad, Hg 2+ con
alta afinidad por las hojas de grafeno entra en juego,
210 Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217
Fig. 13. ( A) los espectros de emisión de fluorescencia de la reducción de grafeno óxido-AO bajo diferentes condiciones: (a) RGO-AO + Hg 2 + ( b) RGO-AO + Hg 2+ + Cys, y (c) RGO-AO. (B) los espectros de emisión de fluorescencia de AO en
diferentes condiciones: (a) en tampón: solución de Tris-HAc, pH 7,0, (b) en Hg 2+ + solución tampón y (c) Hg 2 ++ Cys + solución tampón. (C) los espectros de emisión de fluorescencia del sensor basado en RGO-AO tras la adición de Hg 2+ a
diferentes concentraciones. Recuadro: la curva de calibración para Hg 2 + ( cambios D) intensidad de fluorescencia (IF -SI 0) del sensor RGO-AO hacia diferentes iones metálicos.
Fig. 14. Los modos posibles de interacción entre la molécula de colorante y grafeno. El grafeno interactúa con las moléculas de colorante por medio de fuerzas no covalentes que forman un ensamblaje supramolecular.
gráfico obtenido puede servir como una herramienta cuantitativa para determinar la sistema de grafeno-rodamina y el sistema de grafeno-fluoresceína, respectivamente. El punto
concentración de Hg 2+ en muestras desconocidas. El límite de detección (LOD) como se culminante en esta investigación es la fabricación de la reducción de grafeno unidad de
calcula por 3 σ / m regla ( σ es la desviación estándar de la curva de calibración y m es la óxido-fluoresceína como una herramienta para la detección cualitativa simple vista de Hg 2+ iones
pendiente) por análisis de espectroscopía UV-Vis se encontró que era de 240 partes por mil en partes por millón niveles observando el color ( La Fig. 17 una). La razón detrás de esta
millones y 2 partes por mil millones para el sistema de grafeno-fluoresceína y el sistema de observación se entiende que es la agregación de grafeno en presencia de Hg (II) en solución
grafeno-rodamina respectivamente. estudios de fotoluminiscencia muestran un límite de de fluoresceína. Detección visual de los niveles de ppt de Hg 2+
detección de 380 partes por millón y 780 partes por millón para
También se logró a través de la fluorescencia a la luz UV ( La Fig. 17 segundo).
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 211
Fig. 15. ( a) UV - vis espectros de rodamina en adición de grafeno: Adición de grafeno suprime la absorbancia del colorante rodamina, (b) Restauración de absorbancemaxima de la matriz de grafeno-rodamina en adición de Hg 2+ iones: adición de
ion mercurio restaura la absorbancia se inactivó a causa de la afinidad preferente de láminas de grafeno hacia Hg 2+. ( c) Fluorescencia espectros de rodamina que indica la variación de la intensidad en presencia de grafeno y Hg 2+ iones: adición
de grafeno suprime la intensidad de fluorescencia de rodamina de colorante (d) Restauración de la intensidad de fluorescencia de la matriz de grafeno-rodamina en adición de Hg 2+ iones: la intensidad de fluorescencia se inactivó se restaura con
la adición de Hg 2+.
La inmovilización de estas unidades de detección en tiras de papel de filtro activar el Li et al. construido una película de poli naranja de acridina (PAO) que contiene óxido de
rendimiento de las tiras de grafeno fluoresceína como una herramienta de lectura cualitativa de grafeno reducido para la detección voltamétrica de ácido El ácido ascórbico (AA) andUric
discernir concentración sub nivel ppm de Hg 2+
(UA). Thewell separó potencial pico anódico de ácido ascórbico y ácido úrico se puede
iones ( La Fig. 17 do). emplear para la detección de ellos. AA y UA se puede determinar de forma simultánea en una
mezcla a potenciales de trabajo de 400 mV y 170 mV respectivamente [ 157 ]. El RGO- PAO /
3.3. sonda basada grafeno-dye para molécula sintética CE (CE: electrodo de carbono) mostró especificidad y sensibilidad hacia UA y AA con límite
de detección de 0,33 μ M y 0,2 μ M respectivamente. electrodo de pasta de carbono líquido /
Huang et al. construido una novela, rápida estrategia sensible,, libre de marcador
iónica mismo modo, electropolimerización de naranja de acridina sobre óxido de grafeno
fluorescente para la detección de tartrazina (Tz) por unión preferencial a óxido de grafeno
fundido sur- cara no sólo abrió el camino para la reducción de óxido de grafeno grafeno
reducida sobre fluoresceína. Tartrazina es un colorante soluble azo sintético agua y se
electroquímicamente, pero también podría servir como un sensor de rutina. La unidad puede
utiliza ampliamente en los alimentos [ 156 ]. Aquí, en este estudio, óxido de grafeno reducido
servir como una herramienta cuantitativa para la detección de rutina en un rango de
actúa como el receptor y fluoresceína como el indicador. La adsorción de rescein fluo- en
concentración entre 0,03 y 800 μ mol con límite de detección
reducida superficie de óxido de grafeno apaga sustancialmente la fluorescencia de
colorante debido a la transferencia de energía de resonancia de fluorescencia (FRET) [ esquema
8 ]. Tras la adición de Tz, la intensidad de fluorescencia extinguida se recuperó debido a la
8,33 nmol L - 1 [ 158 ]. El rendimiento del sensor óptico reducida grafeno híbrido
afinidad selectiva de óxido de grafeno reducido hacia Tz sobre fluoresceína [ La Fig. 18 ]. La
detección rangewas encontró que 0,53 ngmL - 1. Los assaywas encontrado que son óxido-fluoresceína y el sensor electroquímico reducida grafeno óxido-Poly acridina
selectivos hacia tartrazina en presencia de otras sustancias relevantes. naranja híbrido hacia sus analitos diana específicos van mano a mano. Ambos sensores
exhib- límite de detección ITED en el rango nanomolar andwas encontraron para ser
altamente sensible y selectiva. Sus actuaciones fueron reproducibles y se podrían
emplear la detección de analitos objetivo práctico en sistemas reales. Por razones
Muy pocos informes están disponibles en la aplicación de los híbridos de tinte graphene- similares, Yang Li tiene employedGlassy Carbono
como sensor electroquímico para diversas biomoléculas.
212 Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217
Fig. 16. Cambio en los espectros de absorción de colorante de fluoresceína en la adición de alícuotas de solución de óxido de grafeno reducido: la absorbancia máxima de colorante de fluoresceína se reduce con la adición de óxido de grafeno
reducida (b) UV-Vis espectros registrados durante la valoración de Hg 2+ contra reducida grafeno óxido, unidad de fluoresceína: Hg 2+ iones rejenuvate la absorbancemaximum reducida, (c) los espectros de emisión de fluorescencia de fluoresceína
en la adición de óxido de grafeno reducido: adición de óxido de grafeno reducido extingue la intensidad de la fluorescencia y (d) los espectros de fluorescencia de la unidad de óxido-fluoresceína reducida grafeno en presencia de diferentes
concentraciones de Hg 2+: la intensidad se inactivó se restaura con la adición de Hg 2+.
Electrodo fundido con grafeno y polycridine rojo como sensor ácido úrico [ 159 ]. en híbridos grafeno en colorantes para varios analitos mediante la exploración de los mecanismos
de transducción de señales dife- rentes que conduzcan a la rication FAB- de sensores ópticos,
electroquímicos y FET eficientes. El principal desafío consiste en las aplicaciones prácticas de los
híbridos basados en colorantes grafeno en muestras reales para la detección in situ de analitos.
4. Outlook y alcance de sensores híbridos grafeno en colorantes
híbridos grafeno en colorantes son mucho propensos a la interferencia de otras especies químicas
y biológicas que conducen a la complicación de señales de detección.
sensores basados grafeno en colorantes sirve como sensores de élite como En
comparación con las técnicas del estado de la técnica, en términos de sensibilidad, selectividad,
rango de detección, reproducibilidad, tiempo de respuesta, o el costo. La estructura química
A pesar de ser una novela participante como sensores, los híbridos grafeno en
única de materiales graphenic en gación conju- con colorantes orgánicos aromáticos ofrece la
colorantes ha surgido biosensores como admirable y sensores químicos. Estos sensores
estimulación de propiedades ópticas y eléctricas para aplicaciones de sensores. Al tomar
tienen un enorme potencial para funcionar como excelentes sensores para una variedad
ventaja de la capacidad de extinción óptica de grafeno, las estrategias de detección versátil
deslumbrante de analitos diana cuando en gación conju- con un amplio espectro de
para variedad de analitos han sido demostradas. Además progreso arraigada en la capacidad
materiales graphenic y sus materiales compuestos. Aunque las aplicaciones prácticas de
de enfriamiento única de grafeno empujará el límite de detección para varios sensores más allá
estos sensores no se han cumplido ampliamente, algunos de ellos fueron encontrados para
de la técnica actual de--estado. La mayoría de los sensores basados grafeno-dye evita funcionar en sistemas reales complejos. Sin lugar a dudas, los híbridos de grafeno en
complicado funcionalización como el quid de la estrategia de detección se basa en la afinidad colorantes se celebrarán como sensores ópticos excelentes y su potencial está limitado sólo
de adsorción preferencial a través de proceso no covalente. Este en- ables el servicio de por la imaginación. Los híbridos de moléculas de colorante con nuevas variantes de grafeno
híbridos grafeno en colorantes como costo plataforma de detección eficaz. Por otra parte, estos como punto cuántico grafeno, nanocintas grafeno, etc., no se han explorado hasta la fecha,
híbridos exhibe trabajabilidad en solución acuosa que aumentan aún más sus perspectivas a pesar de sus actuaciones son muy esperados a causa de sus propiedades interesantes.
como sensor de lego. Sin embargo, existe una gran necesidad de investigación interdisciplinaria Compositing sistemas orgánicos e inorgánicos a base de grafeno con moléculas de
en esta dirección. Los intentos deben hacerse para desarrollar sensores basados colorante se extenderá el arsenal para el desarrollo sensor grafeno. Además de esto, el
grafeno - dye híbridos
Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217 213
Fig. 17. ( a) Efecto de diversos iones en la unidad de grafeno óxido-fluoresceína reducida en tinte claro fluoresceína visible (1 mM, 1 ml), RGO (20 ml)): La unidad se encuentra que es selectiva hacia Hg 2+ entre otros iones metálicos relevantes.
(B) Efecto de diversos iones metálicos (780 ppt) sobre reducida grafeno unidad de óxido-fluoresceína bajo luz UV: La unidad proyectada podría actuar como un sensor sensible y selectivo para Hg 2+. ( c) Rendimiento de la reducción de grafeno
unidad de óxido-fluoresceína como una tira sensor fluorimétrico para Hg 2+. La restauración de fluorescencia se consiguió con 20 ppb de Hg 2+ ion bajo luz UV que permite el funcionamiento de la unidad como un sensor laico portátil para Hg 2+.
Esquema 8. principio de ensayo (A) y estructuras químicas de fluoresceína (B) y tartrazina (C). principio de ensayo ilustra un turn-off / on respuesta de fluorescencia de pares RGO en colorantes en el curso de una transformación de
desplazamiento.
Fuente: Adaptado de Ref. [ 156 ].
© 2012 Royal Society of Chemistry.
en combinación con un sistema de detección inalámbrica será muy bienvenida para diversas 5. Observaciones finales
aplicaciones de detección. Por otra parte, la adaptación de los híbridos grafeno-colorante sobre
En pocas palabras, los híbridos de grafeno en colorantes se ofrecen como excelentes
bases sólidas como membranas, tiras de papel de filtro etc. dará lugar a la fabricación de
plataformas de sensores para diferentes entidades. Esta revisión proporciona vista in- en las
pequeño, fácil de usar tiras de detección que es capaz de revolucionar los sensores en
aplicaciones de híbridos grafeno en colorantes para ción reconocimiento de cationes pertinentes, y
sistemas de detección inteligentes y estables. Estas tiras pueden servir como ensayo de laico
biomoléculas dentro de los límites de detección competentes con otras sondas establecidos.
para la determinación práctica, en el lugar de los iones de prueba. sensores de grafeno en colorantes exhiben un excelente rendimiento en términos de sensibilidad,
selectividad,
214 Anju M. y Renuka NK / nanoestructuras y Nano-objetos 17 (2019) 194-217
Fig. 18. ( a) los espectros de emisión de fluorescencia: FLR (curva a) FLR + RGO (curva B) FLR + RGO + Tz (curva c). tampón HAc-NaAc, pH 5,03; tiempo de reacción: 1 min, excitación: 480 nm. Recuadro: las cifras aumentadas de las curvas b y
c. espectros de emisión (b) La fluorescencia del sensor fluorescente en presencia de diferentes concentraciones de Tz. Recuadro: curva de calibración para la detección Tz.
límite de detección, el tiempo de respuesta, la eficacia de costes, etc. Sin embargo, [5] C. Gómez-Navarro, RT Weitz, AM Bittner, M. Scolari, A. Mews, MK Burghard, Kern, propiedades de transporte
todavía existen grandes retos en el desarrollo de sensores de grafeno en colorantes. electrónicas de hojas de óxido de grafeno reducido químicamente individuales, Nano Lett. 7 (2007) 3499
hasta 3503.
correcta comprensión de la física y la química en la superficie de grafeno en
[6] F. Bonaccorso, Z. Sun, T. Hasan, AC Ferrari, fotónica de grafeno y optoelectrónica, Nat. Fotónica 4 (2010)
dyemolecules interactingwith es necesaria ya que estas interacciones juegan un papel 611-622.
vital en la aplicación de grafeno como un andamio nano en la detección. Por ejemplo, el [7] J. Chen, C. Jang, S. Xiao, M. Ishigami, MS Fuhrer, límites de rendimiento intrínsecas y extrínsecas de
mecanismo de absorción de moléculas de colorante sobre el grafeno, y su orientación dispositivos de grafeno sobre SiO 2, Nat. Nanotechnol. 3 (2008) 206-209.
prueba de concepto manifestaciones pero su aplicación práctica o comercial es un poco de carga específicas en Fe 3 O 4 reducción de nanocompuestos de óxido de grafeno, J. Mater. Chem. 21
(2011) 3422 a 3.427.
lejos de la realidad. Sin dudas hay un amplio espacio para la investigación de eludir los
[10] Z.-S. Wu, W. Ren, L. Wen, L. Gao, J. Zhao, Z. Chen, G. Zhou, F. Li, H.-M. Cheng, grafeno anclado con CO 3 O 4 nanopartículas
problemas antes mencionados. Además, como ánodo de las baterías de iones de litio con una capacidad reversible mejorada y un rendimiento
cíclico, ACS Nano 4 (2010) 3187-3194.
[11] S. Yang, X. Feng, S. Ivanovici, K. Mullen, la fabricación de encapsular lated nanopartículas de óxido de graphene-:
hacia materiales de ánodo de alto rendimiento para el almacenamiento de litio, Angew. Chem. En t. Ed. 49
El grafeno híbridos-Dye están en ciernes participantes en el campo de sensor que (2010) 8.408 hasta 8.411.
necesitan de investigación dedicados a explorar su potencial de mamut. Por otra parte, [12] H. Wang, L.-F. Cui, Y. Yang, H. Sánchez Casalongue, JT Robinson, Y. Liang, Y. Cui, H. Dai, Mn 3 O 4 - El grafeno
newgraphenematerials y derivados se siguen emerg- ING para, por ejemplo aerogeles híbrido como material de ánodo de alta capacidad para baterías de iones de litio, J. Am. Chem. Soc. 132
(2010) 13.978-13980.
grafeno, el grafeno etc., su conjugación con colorantes preparará el arsenal para el desarrollo
[13] F. Kim, J. Luo, R. Cruz-Silva, LJ Cote, K. Sohn, J. Huang, reacciones Dominó-como autopropagante en grafito
de sensores para un amplio espectro de analitos que van desde pequeñas moléculas a los
oxidado, Adv. Func. Mater. 20 (2010) 2867-2873.
tóxicos peligrosos. A la vista del interés actual en los híbridos grafeno en colorantes, prevemos
que los emergentes híbridos grafeno en colorantes dejarán itsmarknot sólo en el campo de los [14] L.-S. Zhang, X.-Q. Liang, W.-G. Canción, Z.-Y. Wu, Identificación de las especies de nitrógeno en las capas de
grafeno dopados con N y catalizador compuesto Pt / NG para pila de combustible de metanol directo, Phys.
sensores, sino también inbioimaging, detección de drogas, control de la seguridad, etc.
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