Universidad Politécnica de Pachuca

Fisicoquímica
Reporte de la solución de problemas
Fecha: 12- abril- 2019

Equipo 3
Bolteada Pérez Hernán
Cruz Olazo Carlos Alberto
Daniel Aragón Edilberta
INTRODUCCIÓN
La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las reacciones químicas,
los factores que la determinan, las leyes que las rigen y teorías que las explican.
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté favorecida
termodinámicamente, sino que además, es necesario que se dé a una velocidad
suficiente.
En algunos casos interesa acelerar las reacciones químicas, como en los procesos
industriales de fabricación de productos y en otras ocasiones interesa retardar los
procesos, como en la conservación de alimentos.
En este tema estudiaremos la velocidad en la que ocurren las reacciones, los
factores que modifican dicha velocidad y las teorías que permiten explicar dichos
factores. Así como algunas de sus aplicaciones industriales.
Factores cinéticos de las reacciones son:
Concentración de reactivos
El perfil general de la reacción es tal que con el tiempo no sólo disminuye la
concentración de reactivo, sino que además disminuye la velocidad de cambio de
esta concentración.
Experimentalmente se ha demostrado que la velocidad depende solamente de la
concentración de reactivos. K no depende de la concentración de reactivos y
productos, sólo depende de la naturaleza de la reacción y de la temperatura. A las
expresiones en las que se relacionan velocidades de reacción con la concentración
se las denomina leyes de velocidad.
Para determinar experimentalmente el orden de una reacción que implica sólo un
reactivo la ley de velocidad se puede calcular midiendo la velocidad de la reacción
en función de la concentración del reactivo. Existen reacciones de orden uno y orden
dos.
● Reacciones de orden uno
Son aquellas en las que la velocidad depende de la concentración de reactivo
elevado a la primera potencia.
● Reacciones de orden dos
Son aquellas cuya velocidad depende de la concentración de uno de los reactivos
elevado al cuadrado, o bien de la concentración de dos reactivos distintos elevados
cada uno de ellos a la primera potencia.
Temperatura
La velocidad de una reacción depende de la temperatura a la que tiene lugar. Así,
un aumento de 10 k implica una duplicación en la velocidad de la reacción. Por otra
parte una disminución de la temperatura una disminución de la velocidad. La
dependencia de la velocidad con la temperatura se explica con la teoría de
colisiones, que se basa fundamentalmente en postular que las reacciones químicas
ocurren como el resultado de las colisiones entre las moléculas reaccionantes. En
un sistema formado por los reaccionantes A y B es lógico pensar que para que la
reacción se produzca las moléculas de A y B han de chocar entre sí. Sin embargo,
no todos los choques son efectivos, si así fuera la reacción tendría lugar de forma
instantánea. Para que la reacción tenga lugar es necesario superar una barrera
energética mínima. Esta barrera energética se conoce como energía de activación.
Velocidad de Reacción
La velocidad de un suceso se define como el cambio que tiene lugar en un intervalo
de tiempo. Las aplicaciones de la química son innumerables, ya que, por ejemplo:
● En la elaboración de un producto interesa la obtención de la mayor masa posible
en el menor tiempo.
● La conservación de una sustancia en buenas condiciones mejora cuando se
consigue disminuir la velocidad con la que se altera la misma.
En química, la velocidad de reacción se calcula mediante la masa de sustancia,
consumida u obtenida en una unidad de tiempo.

Ejercicio 1
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
1. La sacarosa (𝐶12 𝐻22 𝑂11) conocida como azúcar de mesa, se hidroliza
(reacciona con el agua) para formar fructosa (𝐶6 𝐻12 𝑂6) y glucosa (𝐶6 𝐻12 𝑂6)
𝐶12 𝐻22 𝑂11 + 𝐻2 𝑂 𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 𝐶6 𝐻12 𝑂6
Esta reacción es de gran importancia en la industria del caramelo. Primero, la
fructosa es más dulce que la sacarosa. Segundo, una mezcla de fructosa y glucosa,
denominada azúcar invertido, no se cristaliza, por lo que los Caramelos que
contienen este azúcar son blandos y no quebradizos como los caramelos que
contienen cristales de sacarosa
a) A partir de los siguiente datos, determinar el orden de reacción
b) ¿cuánto tiempo tomara para que se hidrolice 95% de la sacarosa?
c) Explica por qué la ley de rapidez no incluye [𝐻2 𝑂] a pesar de que el agua es
un reactivo.
Tiempo (min) [𝐶12 𝐻22 𝑂11 ]
0 .500
60.0 .400
96.4 .350
157.5 .280
 ECUACIONALIDAD

Ecuación 1. Modelo de cinética química de primer orden

𝐶𝐴
𝑙𝑛 ( ) = −𝐾𝐴 𝑡
𝐶𝐴0
Ecuación 1’. Despejar KA de la ecuación 1
1
𝐾𝐴 = 𝑙𝑛 ( )
𝑡

Ecuación 1’’. Despejar t de la ecuación 1”, considerar el porcentaje de hidrólisis

1 𝐶𝐴0
𝑡= 𝑙𝑛 ( )
𝐾𝐴 (%)𝐶𝐴0
Ecuación 1’’’ Despejar CA de la ecuación 1’

𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = ( 𝐾𝑡 )
𝑒
Ecuación 2 porcentaje de reacción

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
% 𝐻𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 = ∗ 100
𝐶𝐴0

RESULTADOS
a) Considerando la ecuación 1’ podemos calcular la constante de equilibrio
sustituyendo los datos de la tabla 1 t (min) y [𝐶12 𝐻22 𝑂11 ] obteniendo una
constante de orden uno (α=1).
𝒌𝑨 = 0.00369𝑚𝑖𝑛−1

Tabla 1. Determinación de la 𝑲𝑨

t (min) [𝐶12 𝐻22 𝑂11 ]

𝑘𝐴 (𝑚𝑖𝑛−1)
0 0.5 0
60 0.4 0.003719059
96.4 0.35 0.003699948
157.5 0.28 0.003681387
Promedio 0.0036900
 Constante de equilibrio
Equilibrio de disociación del agua

b) Considerando la ecuación 1’’ se obtiene

t = 811.8515 min para que se lleve a cabo el 95% de la hidrólisis

t(min) CA (M) % Hidrólisis

0 0.5 0

100 0.34536717 0.30926567

200 0.23855696 0.52288608

300 0.16477948 0.67044104

400 0.11381884 0.77236231

500 0.07861858 0.84276283

600 0.05430455 0.89139089

700 0.03751002 0.92497996

800 0.02590946 0.94818108

811 0.02487611 0.95024777

Se usa la ecuación 1’’’. Para determinar la CA en
900 0.01789655 0.96420689
función del tiempo y determinar el porcentaje de
1000 0.01236176 0.97527647 hidrólisis.

1100 0.00853869 0.98292261

1200 0.00589797 0.98820406

1300 0.00407393 0.99185214

c) Por qué el agua es una sustancia anfótera o anfolito que se comporta como ácido y
como base. El agua es un electrolito débil y es capaz de disociarse en una
proporción muy escasa y originar tanto H+ como OH-.
 DISCUSIÓN

a) Se considera una reacción de primer orden, ya que los valores de

𝑘𝐴 permanecen constantes al utilizar la fórmula 1, “modelo de cinética química
de orden uno” por lo tanto la velocidad depende de la concentración del
reactivo elevado a la primera potencia, 𝑘𝐴 = 0.00369𝑚𝑖𝑛−1 expresado en la
tabla 1.
b) Se observó que la reacción tardó 811 min un aproximado de 13:30 horas es
razonable que la reacción tardará mucho tiempo ya que es una reacción
biológica, posiblemente en condiciones estándar, lo que hace que la reacción
tarde mucho. En la gráfica se puede observar que permanece constante a un
tiempo de 1300 min con un 99% de reacción sin embargo la reacción puede
continuar hasta terminar el reactivo al 100% pero conlleva mucho más tiempo,
este último puede ser reducido si modificamos sus propiedades intensivas (P,
T, C).

c) No se considera la [𝐻2 𝑂] ya que es una sustancia anfótera

Según la ley de acción de masas (LAM):

Como la concentración del agua no disociada es muy grande (55,5 M) y

permanece prácticamente inalterada, su valor se incluye en la constante, que pasa
a llamarse producto iónico del agua (Kw):

El valor de Kw , medido a 24º C es 10-14 moles2 litro-2. Como este valor es

constante, las concentraciones de H+ y OH- guardan una relación inversa: si una
de ellas aumenta, la otra disminuye.

En el agua pura ambas concentraciones son iguales:

Como [H2O]= 55,5 M y [H+]=10-7 M, esto quiere decir que en el agua pura una de
cada 555 millones de moléculas está disociada.
Ejercicio 2
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

La constante de rapidez de primer orden para la descomposición del éter

dimetílico
(𝐶𝐻3 )2 𝑂(𝑔)-------→ 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝐺) + 𝐶𝑂(𝑔)

Es de 3.2 ∗ 10−4 𝑆 −1 a 450 °C, la reacción se lleva a cabo en un matraz a volumen

constante, al inicio solo está presente el éter dimetílico y la presión es de 0.350 atm.
¿Cuál es la presión del sistema después de 8 min? (suponga un comportamiento
ideal)

ECUACIONALIDAD

1.- Considerando la fórmula de primer orden

2.- Considerando fórmula de gases ideales

3.- Al sustituir [A] = P/RT en la ecuación (1), tenemos

4.- Tenemos entonces la ecuación en función de la presión como:

5.- despejamos P teniendo las demás incógnitas en el problema planteado

En donde:
(P) representa la presión parcial del sistema en función
del reactivo
(k) representa la constante de velocidad de reacción
(t) representa el tiempo de reacción
(Po) representa la presión de la especie reactiva.
Resultados
Tomando en consideración los datos del problema y sustituyendo en la ecuación
obtenida en el inciso 5 tenemos que

P = (0.350 atm) (e (-3.2*10-4 s-1*480 s))

P = 0.30 atm.
Podemos entonces demostrar la validez de la ecuación utilizada al establecer una
gráfica en función del tiempo y las presiones obtenidas en un intervalo de 1 a 15
min, obteniendo así la siguiente gráfica

Donde se indica que a través del paso del tiempo la presión de la especie reactiva
(éter dimetilico), disminuye dada su descomposición, al visualizar la disminución de
la presión del éter podemos confirmar que la ecuación es correcta debido a que
efectivamente se debería esperar una gráfica descendente.
Con el uso de la constante de rapidez podemos también encontrar la presión total
del sistema donde se buscaría un modelo donde Pt sea función de la constante k
por el tiempo
Ecuacionalidad
1.-Análisis de la reacción en el equilibrio
2.- Establecemos la ecuación

PT = PAo+2Y
3.-Sustituimos en con presiones iniciales para hallar presión total

4.-Simplificamos y así encontramos la ecuación 1

5.- A partir del modelo establecido de 1er orden sustituimos PA con la ec. 1

6.- Despejamos PT de la ecuación

Resultados
Sustituyendo la ecuación con los valores conocidos tenemos que

Al igual que en el caso anterior podemos demostrar la validez del modelo

establecido por medio de la graficación a distintos intervalos de tiempo, luego
entonces debemos esperar una recta ascendente debido a que el sistema está
generando tres especies diferentes con distintas presiones por tal la presión debería
aumentar.
Por medio de excel en un intervalo de 1 a 15 min se establece la siguiente gráfica.
Podemos comprobar el modelo establecido en base a que existe un crecimiento de
la presión conforme pasa el tiempo esto significa que a medida que el reactivo se
agota las tres nuevas especies generadas tienen presiones distintas y
evidentemente genera mayor presión total en el sistema
La forma adecuada de presentar dichos datos es a través de una línea secundaria
donde ambas gráficas convergen, ajustando tenemos la gráfica final siguiente

Discusión
La descomposición del éter dimetilico indica que conforme avanza el tiempo la
presión del reactivo disminuye (línea de tendencia gris), asimismo también podemos
observar como la presión de los productos derivados de la descomposición del éter
aumentan dentro del sistema (línea de tendencia anaranjada), gracias al análisis de
las ecuaciones podemos crear nuevos modelos que nos permitan conocer la
información faltante en un problema en la industria, la fisicoquímica nos permite
establecer nuevos métodos en función de las ramas que lo componen y así no solo
apegarnos a fórmulas ya establecidas, también partir de ellas para crear nuevos
modelos.
Bibliografía

González J. (2009) curso de biomolecular “equilibrio químico” obtenido de:

www.alonsoformula.com
Méndez A. (2010) química general, reacciones químicas y cinética química. obtenido de:
quimica.laguia2000.com

• Castellán G.(1964) Fisicoquímica obtenido

de:https://books.google.com.mx/books/about/Fisicoqu%C3%ADmica.html?id=LQ3yebCD
wWEC&printsec=frontcover&source=kp_read_button&redir_esc=y#v=onepage&q&f=false