Materiales de construcción 123 (2016) 162-173

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revisión

formulación emulsiones de asfalto: State-of-the-art y la dependencia de la formulación sobre las

propiedades de emulsiones

Mercado Ronald ⇑ , Fuentes Pumarejo Luis

Departamento de Ingeniería Civil y Ambiental, Universidad del Norte, Km 5 Antigua A través de un Puerto Colombia, Barranquilla, Colombia

reflejos

Las propiedades de las emulsiones de asfalto dependen de manera espectacular en la formulación y el proceso. Formulación
de emulsiones de asfalto depende de la aplicación final. La manipulación y la formulación de emulsiones de asfalto son tareas
muy complejas.
Los problemas industriales pueden ser resueltos por personal con una gran experiencia en la formulación y la reología.

información del artículo resumen

Historia del artículo: Formulación de emulsiones asfálticas constituye una tarea compleja. Formulador debe evaluar una serie de parámetros relacionados con las
Recibido el 22 de febrero de el año 2016
propiedades de la emulsión y su aplicación. Entre estos parámetros, principalmente, se debe considerar la estabilidad de la emulsión, la
Recibida en forma de 26 revisado en junio de el año 2016 aceptado el 27
viscosidad (y comportamiento reológico), tamaño de la gota (y distribución) y otras variables relacionadas con rawmaterials tales como la
de de junio de el año 2016 Disponible en Internet el 11 de julio de el año
composición química del asfalto, los tensioactivos disponibles, reactivos químicos, etc. Otras consideraciones especiales deben también deben
2016
tenerse en cuenta, por ejemplo, el manejo de la emulsión de asfalto y el proceso de ruptura. Actualmente, el uso de aditivos químicos, tales
como fi cadores asfalto o emulsión caciones y promotores de la adhesión puede desempeñar un papel significativo en la formulación en
palabras clave:
emulsión.
Formulación de asfalto
emulsión de asfalto
Reología

2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

Contenido

1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
1.1. estabilidad de la emulsión de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
1.2. Las emulsiones asfálticas de la viscosidad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
1.3. Gotitas de tamaño y distribución del tamaño de las gotitas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
1.4. Asfalto-sólidos adhesión y el proceso de rotura de la emulsión. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
1.5. formulación de emulsión de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
1.6. parámetros de formulación fisicoquímicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
1.6.1. método HLB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
1.6.2. método HLD. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
1.7. parámetros de composición. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
1.8. Parámetros mecánicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
2. parámetros físico-químicos en la formulación de emulsiones de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
2.1. naturaleza química surfactante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
2.2. Asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
2.3. Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167

⇑ Autor correspondiente.

Dirección de correo electrónico: mercadora@uninorte.edu.co (M. Ronald).

http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2016.06.129
0950-0618 / 2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
 M. Ronald, Luis FP / Construcción y Materiales de construcción 123 (2016) 162-173 163

3. parámetros de composición en la formulación de emulsiones de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168

3.1. / Relación de aceite del agua (WOR). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
3.2. concentración de tensioactivo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
3.2.1. Escenario 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
3.2.2. Escenario 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
4. Parámetros mecánicos en la formulación de emulsiones de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
5. Formulación de acuerdo con las aplicaciones de emulsión de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
6. manipulación emulsiones de asfalto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
7. Consideraciones finales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171 Abreviaturas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 Notaciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 Agradecimientos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
Referencias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172

1. Introducción agitación, siempre y cuando aún no se ha iniciado la coalescencia. Este mecanismo final tiene una
dependencia significativa en la formulación.
Las emulsiones asfálticas se pueden utilizar para cualquier aplicación de asfalto caliente y de
recorte tradicionales. Incluso se han probado para algunas aplicaciones particulares, tales como
1.2. Las emulsiones asfálticas viscosidad
lodos galvánica y la estabilización de las municiones de destrucción de desechos [1,2] . Las
emulsiones asfálticas se componen generalmente de 5-55 l m dispersa gotitas de asfalto en agua
En general, la viscosidad de una emulsión de asfalto depende de la WOR, el tamaño de las
gotitas, la viscosidad del asfalto y el agente tensioactivo (formulación química) [6] . El WOR tiene un
[3] . Dado que el agua constituye la fase continua de la emulsión, la viscosidad del sistema exhibe
efecto importante sobre la viscosidad. Es razonable considerar las interacciones de las gotitas, que
una reducción significativa en comparación con la viscosidad original de asfalto. La coalescencia
son más significativos a medida que disminuye theWOR (a mayor concentración de asfalto). Cuando
gotitas se evita por la molécula de anfifilo (tensioactivo), que está especialmente formulado para
el volumen de asfalto en la emulsión es inferior a 30%, las gotitas de interacciones desaparecen y las
disminuir la tensión interfacial entre el asfalto y el agua con el fin de estabilizar el sistema contra la
propiedades reológicas del sistema son similares a los de la fase continua (agua jabón). Al aumentar
coalescencia y para permitir que el catión emulsionante. El contenido de asfalto puede variar según
el contenido de asfalto, las gotas de interacción a ser importante, y la viscosidad de los aumentos de
la aplicación. Sin embargo, para los propósitos de fabricación es típicamente comprendido entre 50%
emulsión. Este fenómeno puede conducir el sistema de exhibir un comportamiento no newtoniano
y 80% (porcentaje en peso).
(aclareo de cizalladura e incluso propiedades viscoelásticas son por lo general importante desde un
contenido de asfalto de 60%).

propiedades de la emulsión de asfalto, tales como la viscosidad y la estabilidad dependerá de

varias variables: las propiedades de la fase continua (salinidad y pH), la relación agua / aceite
(WOR), el tensioactivo (estructura molecular), el tamaño de las gotitas (y su distribución) y la
Gotitas de tamaño y distribución del tamaño de las gotitas tienen también un efecto importante en
establecieron procedimiento para preparar la emulsión. Por otra parte, de acuerdo a su uso posterior,
la viscosidad de la emulsión. Sin embargo, es una tarea fi culto dif para controlar estos parámetros de
las principales propiedades de la emulsión que se deben considerar son: el tamaño gotitas y las
manera independiente durante la producción de la emulsión. Esto es debido al hecho de que algunas
gotas de distribución, la estabilidad de la emulsión y su comportamiento reológico. La viscosidad de
propiedades tales como la tensión interfacial, la concentración de tensioactivo y el tipo de tensioactivo
la emulsión es un parámetro particularmente importante y debe ajustarse de acuerdo con la
son todos los parámetros dependientes, por ejemplo, la tensión interfacial cambia al modificar el HLB
aplicación del pavimento. Por ejemplo, se requiere una alta viscosidad cuando emulsión se extiende
del agente tensioactivo y, en consecuencia, el tamaño de las gotitas, la distribución de tamaño de gota
sobre un área de alta pendiente, tal como un terreno montañoso. Por otra parte, una viscosidad muy
y la emulsión de asfalto cambio de viscosidad también. Sin embargo, puede ser af fi rmó que los
lento es deseable para el primer riego.
aumentos de viscosidad de la emulsión como más pequeño es el tamaño de las gotitas de la media y
viscosidad de la emulsión disminuye a medida que más estrecha es la distribución del tamaño de las
gotitas [7] .

1.1. estabilidad de la emulsión de asfalto

Cuando la mezcla de dos emulsiones de asfalto con el mismo WOR pero diferentes
distribuciones de tamaño de las gotitas de unimodales, la emulsión resultante exhibirá una
Las emulsiones son sistemas termodinámicamente inestables. Sin embargo, estabilidad de la
distribución de gotitas bimodal. Si la distribución bimodal resultante presenta una amplia separación
emulsión es un discutible definición. Esta propiedad puede ser determinada por la velocidad de las
entre los modos de distribución, una reducción de la viscosidad significativa puede obtenerse
gotitas de la coalescencia. Entonces, puede ser af fi rmó que una emulsión es más estable mientras
(respecto a la emulsión más viscosa). Esto es posible considerar que las gotitas más pequeñas se
más lento es que las gotitas coalescen tasa [4] . Wang et al. han propuesto una técnica de difracción
distribuyen entre los espacios dejados por gotitas más grandes, por lo tanto, las interacciones de
láser para controlar la estabilidad de emulsión de asfalto [5] como una herramienta alternativa para la
gotitas disminuyen [8] .
prueba tradicional de estabilidad de almacenamiento (D6933 ASTM y ASTM D-6934).

Los mecanismos existentes que se producen durante asfalto proceso de desestabilización en

emulsión son: Gotitas de sedimentación, las gotas de floculación y las gotitas de la coalescencia. Sin
embargo, los dos primeros mecanismos son reversibles y no implican una de fi nitivo
desestabilización de la emulsión. Esto es lo que sucede durante el almacenamiento emulsión cuando
la agitación mecánica no se proporciona al sistema. Dado que la densidad de las gotas de asfalto es
más alto que el agua (en la mayoría de los casos), que se depositan en la parte inferior del recipiente
de almacenamiento. Como consecuencia, las gotitas próximas entre sí e incluso un contacto físico
entre ellos se puede esperar para formar una fl sistema occulated. Sin embargo, la emulsión original
puede ser recuperada por medios mecánicos

Figura 1. A: adsorción tensioactivo aniónico por el cambio iónico. B: adsorción tensioactivo catiónico por el cambio
iónico.
164 M. Ronald, Luis FP / Construcción y Materiales de construcción 123 (2016) 162-173
La viscosidad de la fase interna juega un papel importante si se establece un movimiento de
convección entre las gotitas. Sin embargo, para pesados ​emulsiones aceites en agua, no hay un
efecto importante de la viscosidad del aceite pesado de la viscosidad final del sistema [6] . Por otra
parte, se espera que gotas más pequeñas durante el proceso de fi cación emulsionante medida que
disminuye la viscosidad del asfalto (manteniendo constantes los parámetros mecánicos tales como la
velocidad de agitación, etc.). Por lo tanto, un aumento de la viscosidad aparente en el sistema se
puede producir cuando la viscosidad del asfalto disminuye. En este caso, el aumento de viscosidad
es debido al tamaño gotitas más pequeñas y no a la viscosidad del asfalto bajo.
Formulación tiene varios efectos sobre emulsiones asfálticas reología. Gotitas tamaño disminuye
cuando se aumenta la concentración de tensioactivo, esto conduce a un aumento de la viscosidad de
la emulsión. Por otro lado, se ha encontrado que la viscosidad de la emulsión es extremadamente
baja para los sistemas de ultra-baja tensión interfacial [9] . En estos casos, el sistema es muy cerca de
la formulación óptima y el tamaño de gotitas es normalmente muy pequeña. Sin embargo, estos
sistemas son muy inestables, es decir, las gotitas de la coalescencia se produce muy rápidamente.
Además, para los sistemas que presentan una tensión interfacial muy baja, las gotas pueden
extender paralelas a las líneas de fluencia. Este hecho implica una reducción signi fi cativa de gotas
muy interacciones [6] . Del mismo modo, la estructura química de tensioactivo juega un papel
fundamental en la viscosidad. Se ha encontrado que algunas moléculas conducen a la producción de
emulsiones múltiples (W / O / W). En estos casos, el volumen efectivo de agua se reduce y,
consecuentemente, aumenta la viscosidad de la emulsión [10] .
1.3. Gotitas de tamaño y distribución del tamaño de las gotitas
La granulometría emulsión se puede expresar de varias maneras, como una función de la
superficie de masa, volumen o gotitas. Sin embargo, el parámetro más utilizado es el tamaño medio
de media. Este parámetro depende de diferentes variables tales como: tipo de tensioactivo y la
concentración, la salinidad, contenido de asfalto y el tipo de asfalto, la velocidad de agitación
mecánica (método fi cación emulsionante), temperatura de preparación de la emulsión, la tensión
interfacial, la viscosidad del asfalto y otros. Estos últimos parámetros juegan también un papel
importante en la estabilidad de la emulsión [11] .
Gotitas diversidad de tamaño se forma durante la fabricación de la emulsión. Esto es debido a
algunos aspectos mecánicos, tales como el cizallamiento de la interfaz, lo que conduce a la
producción de polidispersidad. En general, el tamaño de gotitas de la emulsión y distribución del
tamaño de las gotitas dependen del proceso de cationes emulsionante tales como herramientas
mecánicas, energía desarrollada, aspectos físico-químicas (como inversión de fase) y otros
parámetros de cationes emulsionantes. Las gotas más pequeñas y distribuciones estrechas se
pueden obtienen generalmente aumentando la velocidad de agitación [12] . Emulsionables tiempo fi
catión tiene un efecto similar en tamaño y distribución de las gotitas. Ha sido gotitas reportados
disminuciones de tamaño y distribuciones estrechas de aumentar el tiempo de fi cación emulsionante [13]
. Además, la concentración de tensioactivo tiene un peralte significante influencia en el tamaño de las
gotitas. Cuando la dosis de tensioactivo aumenta, se obtienen gotitas más pequeñas. Esto puede
explicarse por el aumento de la capacidad para cubrir una superficie interfacial superior y una
cinética de migración más rápida de agente tensioactivo a la interfaz líquido-líquido.
1.4. Asfalto-sólidos adhesión y el proceso de rotura de la emulsión
Cuando las emulsiones de asfalto se utilizan en mezclas en frío, el formulador debe tener en
cuenta las propiedades químicas de los tensioactivos y agregados. Una buena opción puede mejorar
la adherencia del asfalto-sólidos. En una emulsión aniónica, las gotas de asfalto están rodeados de
una carga negativa. Si este tipo de emulsión se mezcla con un agregado alcalino (por ejemplo
carbonato de calcio), una reacción potencial se puede alcanzar entre el calcio iónico y el tensioactivo
(ver Figura 1 A) para producir una sal orgánica; que pueden ser adsorbidos en la interfase sólido y
mejorar
adhesión de asfalto-sólidos. Sin embargo, si la emulsión de asfalto aniónico se mezcla con un
agregado de ácido-naturaleza, los sólidos pueden dar un ion H + al tensioactivo y promover su
precipitación. En este caso, emulsión podría ser desestabilizado rápidamente y la adhesión de
asfalto-sólidos no está asegurada.
Por otro lado, cuando una emulsión catiónica se mezcla con un agregado alcalina, una reacción
de potencial se puede alcanzar entre el tensioactivo y el anión carbonato. La sal formada puede ser
adsorbido por la interfase sólido y mejorar la adhesión. Sin embargo, si la emulsión catiónica se
mezcla con un sólido ácido-naturaleza (por ejemplo un agregado silíceo), una reacción entre el anión
de silicato y el agente tensioactivo puede ser alcanzado. La sal formada también podría favorecer la
adhesión (véase Figura 1 SEGUNDO). Estas reacciones químicas pueden explicar por qué
emulsiones asfálticas catiónicas son preferidos en mezclas en frío.
Además, una vez sólidos y emulsión se han mezclado, la desestabilización emulsión se puede
ajustar por formulación. Se han propuesto algunos mecanismos para explicar emulsiones asfálticas
ruptura: por adición de sólidos, por evaporación del agua y por la desestabilización química [14,15] .
De lo contrario, se han sugerido dos mecanismos para explicar los fenómenos que ocurren cuando la
ruptura se produce mezclando la emulsión con sólidos (hetero floculación). La primera es sobre
hetero floculación debido a la desorción de tensioactivo desde la interfaz líquido-líquido y la
migración más a la sólida [dieciséis] . Sin embargo, estudios recientes sugieren que las gotas de
asfalto migran directamente a la superficie sólida (segundo mecanismo) teniendo en cuenta que la
cinética de desorción (tensioactivo desde la interfaz líquido-líquido) es un proceso muy lento [17] . Se
han propuesto otros mecanismos diferentes, tales como la desestabilización por aumento del pH [16,18]
(Para emulsiones asfálticas catiónicas) y ruptura de emulsión por evaporación del agua y aún más fi
cación geli [19] . Los mecanismos mencionados son muy importantes para el formulador, sobre todo
porque una aplicación particular puede exigir una manera particular para inducir la ruptura de
emulsión de asfalto.
1.5. formulación de emulsión de asfalto
Las emulsiones se fabrican utilizando un proceso de fi cación emulsionante, que consisten en
cizallamiento ambas fases (uno de ellos contiene el tensioactivo), utilizando un sistema mecánico [20]
. Los principales parámetros que afectan a las propiedades de la emulsión se dividen en tres grupos:
parámetros de formulación: incluyendo estructura química de tensioactivo y de asfalto, y la
temperatura. parámetros de composición: como la relación relativa entre las fases (WOR), y la
concentración de tensioactivo. Los factores mecánicos: que dependen de los equipos de
cationes emulsionante,
agitación preparación intensidad y emulsión
metodología.
1.6. parámetros de formulación fisicoquímicas
variables de formulación son los relacionados con las propiedades fisicoquímicas del sistema.
Diferentes tensioactivos se pueden utilizar para producir emulsiones que presentan diferentes
tamaños de las gotitas y las gotitas de distribuciones de tamaño. Por lo tanto, es necesario
seleccionar el tensioactivo derecho a producir una emulsión de asfalto dentro de las propiedades
deseadas para una aplicación particular [21] . Para este propósito, se requiere
tabla 1
Tensioactivos valores de HLB y campo de utilización.
HLB Solicitud
3-6 emulsiones W / O
7-9 Las cremas hidratantes
8-18 Emulsiones O / W
13-15 detergencia
 M. Ronald, Luis FP / Construcción y Materiales de construcción 123 (2016) 162-173
Figura 2. Emulsiones propiedades como una función de la formulación (HLD).
utilizar una herramienta de formulación, que permite que el fi cación tensioactivo clasificación en
función de su estructura química [22] . En general, se han propuesto algunos parámetros de
formulación, tales como la teoría de relación de Winsor (R), el parámetro de fi n Grif, el
hidrófilo-lipófilo Balance (HLB), la temperatura Shinoda inversión de fase (PIT) y otros parámetros
generales o empíricos como el tensioactivo Af Diferencia infinito (SAD) y el método de la desviación
hidrófilo-lipófilo (HLD). Dado que se utilizan en este trabajo, los métodos de HLB y HLD se describen
brevemente como sigue.
1.6.1. método HLB
Este método consiste en un valor convencional asignado a cada agente de superficie. Este valor
está relacionado con las propiedades surfactantes y su estructura química según la ecuación
establecido por Davies [23] , Ver Ec. (1) .
HLB ¼ 7 þ norte yo h yo metro j yo j
h yo es el valor HLB asignado al grupo hidrófilo i; norte j es el número de grupos hidrófilos que
tienen ah j valor; yo j es el valor HLB asignado al grupo hidrófilo j, y m j, los grupos lipófilos que tienen un
I j valor [24] . Tablas que muestran algunos valores de HLB medidos y calculados se pueden encontrar
en los folletos especializados.
En una serie correspondiente, HLB disminuye linealmente a medida que aumenta la cadena de
hidrocarburo, y aumenta con los números de grupos iónicos [25] . En la escala de HLB, agentes
tensioactivos muy hidrófilos presentes altos valores y los muy lipófilos presentan valores bajos. Esta
propiedad se utiliza como herramienta de formulación para muchas aplicaciones, como puede verse
en tabla 1 .
Fig. 3. Molino coloide.
165
1.6.2. método HLD
Este método fue introducido por Salager et al. [26] . El HLD es una
número sin dimensiones y representa también el concepto Shinoda
[27] . Todas las contribuciones de formulación fisicoquímica se tienen en cuenta por varios
parámetros que se pueden medir. Algunas ecuaciones se han establecido como una función del tipo
de tensioactivo. Para tensioactivos iónicos y no iónicos, las Ecs. (2) y (3) se han propuesto
respectivamente. HLD ¼ r þ En re S Th? K EACN þ t re T þ una UNA
re 2 Þ
HLD ¼ una EÓN þ b SK EACN þ t re T þ una UNA re 3 Þ
S es la salinidad de la fase acuosa, EACN es el número de carbonos de la molécula de n-alcano
equivalente, re T es la diferencia de temperatura con respecto a la referencia (25 DO), r, una, K y t
son parámetros característicos del tensioactivo utilizado, EON es el número promedio de grupos de
óxido de etileno por molécula de tensioactivo, '' B”es una constante relacionada con el tipo de
electrolito con el tiempo añadido, '' a” es una constante relacionada con el alcohol y tipos de
tensioactivos, y '' a”es el contenido de alcohol (porcentaje) con el tiempo añadido al sistema.
re 1 Þ
Al contrario de la Relación de Winsor, el DAN es una expresión numérica que formulador puede
utilizar para predecir las compensaciones entre los diferentes efectos sobre las variables de
formulación. Las variables crecientes HLD también mejoran af nidad fi entre el tensioactivo y la fase
de aceite, mientras que los valores decrecientes HLD mejorar la afinidad entre tensioactivo y la fase
acuosa.
Algunas emulsiones de propiedades tales como la morfología; la estabilidad y la viscosidad
tienen una dependencia significativa en la formulación. Estas propiedades pueden ser descritos
como una función de HLD (ver Figura 2 ) Y han sido ampliamente estudiado en el pasado [28-32] .
También son muy importantes para el formulador, porque la emulsión nal fi debe exhibir una
estabilidad mínima y viscosidad pre-diseñado. Es muy importante tener en cuenta estas propiedades
puede evolucionar de forma espectacular cuando enfoque de sistemas para el '' formulación
óptima”(HLD = 0) como se puede ver en Figura 2 .
1.7. los parámetros de composición
La capacidad de producir una emulsión se puede considerar como una propiedad de agente
tensioactivo. Sin embargo, es difícil de evaluar estas características en los productos comerciales
existentes. Una ligera variación
Fig. 4. Electrical interfacial de doble capa entre dos gotas de asfalto.
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en la formulación podría producir un comportamiento emulsión de asfalto diferente, especialmente su
estabilidad, comportamiento reológico y
asfalto-agregado adherencia. Por lo tanto, no es una tarea fácil para mejorar simultáneamente la
potencia emulsionante catiónico (capacidad) y la estabilidad de la emulsión de un tensioactivo
elegido. Un buen compromiso debe ser seleccionado a continuación.
Como se discutió antes, el contenido de tensioactivo puede modificar las propiedades de
emulsión de diferentes maneras [20] . Es muy importante tener en cuenta que el uso de una cantidad
innecesaria de tensioactivo implica un aumento del coste de producción y desfavorecer el proceso de
desintegración y la adhesión entre el asfalto y el agregado (como se discutirá más adelante). Otro
parámetro importante es la formulación de la relación agua / aceite (WOR). Must de emulsiones
asfálticas se fabrican a baja WOR (contenido de asfalto es por lo general entre 60% y 80%). Sin
embargo, se concentraron y emulsiones diluidas se utilizan dependiendo de la aplicación principal.
1.8. parámetros mecánicos
Estos parámetros están asociados con el procedimiento técnico (emulsionante proceso catión fi),
del tipo de agitación y la intensidad, equipos mecánicos, etc. Varias técnicas y equipos se han
utilizado como la agitación, la hélice y turbina mezcladores intermitentes, el molino coloidal, dispersor
ultrasónico, la emulsión método de inversión y otros.
El equipo actualmente más usado es el molino coloidal, que está compuesto por un sistema de
rotor y estator, separadas por un pequeño hueco (ver
Fig. 3 ). Asfalto y el agua son forzados a pasar por esta brecha y se forman gotitas y se dispersa en
agua [33] . En algunos casos, la diferencia puede ser aumentado o disminuido sin alterar la calidad de
la emulsión.
Es bien sabido que las emulsiones asfálticas se preparan siguiendo un procedimiento
pre-establecido en aplicaciones industriales. El proveedor de tensioactivo o fabricante por lo general
proporciona un '' receta”. Los resultados no son siempre los esperados; esto es debido al hecho de
que una ligera variación en la formulación puede producir una emulsión de asfalto fuera de la gama,
lo que afecta directamente a la aplicación de la emulsión. Estos problemas podrían ser resueltos
fácilmente por un formulador con un fuerte fondo en la formulación y la reología. El presente trabajo
pretende ser una guía para emulsiones asfálticas formuladores. El objetivo es proporcionar la
información pertinente relativa a la del estado de la técnica de las emulsiones de asfalto, teniendo en
cuenta todas las variables de formulación. Varios fenómenos relacionados con la ruptura de emulsión
de asfalto se discuten con el fin de mejorar las formulaciones.
2. parámetros fisicoquímicos en la formulación de emulsiones asfálticas
Este es el parámetro principal, que conduce a las propiedades fi nales de la emulsión. La
naturaleza tensioactivo químico, agente tensioactivo que prevalece afinidad, la naturaleza oleosa y
fase acuosa, y la temperatura están incluidos entre estos parámetros.
2.1. naturaleza química surfactante
Los tensioactivos son fundamental para reducir la alta tensión interfacial entre el agua y el
asfalto. Por lo tanto, el asfalto se puede dispersar fácilmente durante el proceso de fi cación
emulsionante. Cuando se usan tensioactivos iónicos para la fabricación de emulsiones de asfalto,
que favorecen la formación de una doble capa eléctrica alrededor de las gotitas de asfalto. En
consecuencia, la repulsión entre las gotitas de aumentos de conducción a la producción de un alto
sistema estable, ver Fig. 4 .
formulaciones fisicoquímicas pretenden producir un systemhaving un valor HLD negativo,
lo suficientemente lejos de formulación óptima
(HLD = 0). Esto conduce a preparar un sistema estable compuesta por
gotitas de asfalto dispersas en agua, también llamadas emulsiones directas o O / W (aceite en agua)
emulsiones. Para este propósito, formulador puede utilizar una lista amplia extendida de
tensioactivos catiónicos, aniónicos, tensioactivos no iónicos y anfóteros incluso.
Los tensioactivos aniónicos más usados ​son las compuestas por grupos nafténicos de sodio.
Estas moléculas presentan un R UNA ARRULLO UNA Na como una fórmula general puede ser
ionizado en agua para producir Na + cationes y los mismos moles de aniones R-COO. Por lo tanto,
cuando la naturaleza lipófila y el cambio de densidad de carga, se puede obtener un espectro
extendido de tensioactivos que tienen diferentes balances de hidrófilo-lipófilo (HLB); que son capaces
de producir diferentes emulsiones que muestran características adecuadas tales como diferentes
velocidades de desintegración cuando se mezcla con agregados sólidos.
tensioactivos anfóteros son excelentes res asfalto emulsionantes debido a su naturaleza dual.
Sin embargo, debido a que son muy caros (en comparación con otros tensioactivos), su uso para
emulsiones de asfalto han sido no está bien desarrollado. Sin embargo, se han utilizado en algunas
investigaciones, tales como los de Wang et al. Alcanzan para producir emulsiones normal y modi fi
ed asfalto estables y también se obtiene un residuo satisfactoria después de la desestabilización [34] .
Cuando se usan tensioactivos no iónicos para preparar emulsiones asfálticas supuestos para ser
mezclado con los agregados, la adhesión entre el mineral sólido y el asfalto no podría ser suficiente
fuerte. En este caso, la adsorción de agente tensioactivo sobre la superficie del mineral no está
sujeto a atracciones eléctricos y la adsorción resultante no se garantiza antes de la ruptura de la
emulsión. Sin embargo, las emulsiones no iónicos se utilizan en algunas aplicaciones tales como
tratamientos de superficie e incluso en mezclas. En general, los alcoholes etoxilados polimerizados
se usan para preparar emulsiones asfálticas no iónicos. Algunos estudios indican que las emulsiones
son más estables cuando se utilizan varios agentes tensioactivos con valores similares de HLB y al
aumentar los números de carbono de la parte lipófila de la tensioactivo [35] . Del mismo modo, se ha
demostrado que las emulsiones de asfalto son estables cuando se utilizan tensioactivos que tienen
valores de HLB entre 10 y 13. Por otro lado, cuando HLB es superior a 13, la estabilidad de la
emulsión es muy baja [36] .
Como se discutió antes, la mayoría de las emulsiones asfálticas se fabrican usando
tensioactivos catiónicos (aminas grasos y derivados, poliaminas de alquilamida, derivados de lignina
o ácidos de resina). emulsiones catiónicas muestran varias características importantes, que son
establos, que desintegración cuando entra en contacto con superficies minerales y la película
formada es generalmente bien unido a la superficie, una condición deseable teniendo en cuenta que
el agua de extracción aumenta la resistencia. Esta es la razón se prefiere este tipo de tensioactivo
para la mayoría de aplicaciones, especialmente cuando se supone que las emulsiones para ser
mezclado con agregados
[37] .
Los electrolitos tienen un efecto importante sobre las propiedades de emulsiones de asfalto. Se
ha encontrado que el uso de NaCl puede modificar formulación [38] . Ya que la concentración de sal
aumenta en la fase acuosa, se obtienen las pequeñas gotas de asfalto, lo que implica un aumento de
la viscosidad de las emulsiones. Es importante hacer hincapié en que un aumento del contenido de
sal en la systemwhen la emulsión ya está preparado conduce a un efecto opuesto (emulsión
viscosidad disminución). Esto se debe principalmente a la disminución de la tensión interfacial;
gotitas tienden a la tensión y para alinearse con las líneas de fluencia. Por otra parte, la salinidad
puede modificar el valor HLD del sistema (ver las ecuaciones. (2) y (3) ). En general, puede ser a fi
rmó que la mayor salinidad conduce a un aumento de la DAN. Este hecho sugiere que uno debe
tener una consideración especial con esta variable formulación. Cuando se utiliza un alto contenido
de sal en el (por ejemplo, agua de mar) fase acuosa, el sistema podría aproximarse a la formulación
óptima (HLD cercano a cero) y muestran una estabilidad muy baja o incluso la emulsión de asfalto no
podían ser fabricados. En consecuencia, el personal involucrado con la fabricación de emulsión debe
tener cuidado con origen y calidad del agua.
En resumen, existe una amplia gama de productos comerciales disponibles para producir
emulsiones asfálticas. Más allá de los factores económicos, formulación
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Fig. 5. Los asfaltenos, maltenos y resinas modelo de distribución, fi gura adaptado de Salou et al. [41] .
tor se supone para seleccionar el producto conveniente de acuerdo con la deseada estabilidad de la
emulsión de asfalto y la aplicación particular, las propiedades fi nales de residuo y el mecanismo de
ruptura. En caso de que se supone que otros aditivos especiales para ser añadido al sistema (por
ejemplo, potenciadores de la adhesión, polímeros, etc), que tienen que ser tenidos en cuenta.
2.2. Asfalto
compuestos de asfalto pueden separarse por precipitación. Pueden ser también fi clasificadas
por asfaltenos y maltenos. Los asfaltenos son solubles en hidrocarburos aromáticos, pero no soluble
en parafina de bajo peso molecular aletas. El modelo micelar proporciona una explicación razonable
para comprender la estructura de asfalto complejo. Según este modelo, el asfalto se compone de dos
fases: una fase discontinua (aromático) formado por asfaltenos, y una fase continua llamado
maltenos. Al mismo tiempo, las resinas, compuestos aromáticos y compuestos saturados componen
maltenos [39] . Resinas pueden ser considerados como intermedios y el objetivo de homogeneizar y
dispersar asfaltenos en la fase continua (saturado y compuestos aromáticos).
Los asfaltenos y resinas tienen grupos funcionales ácidos y básicos, por lo que se consideran
los compuestos más polares en el asfalto; que pueden exhibir propiedades interfaciales. Cuando las
gotas de asfalto se dispersan en agua, estos compuestos polares pueden ser atraídos y migran a la
interfaz líquido-líquido, por lo tanto, pueden ser considerados como agentes tensioactivos naturales.
Los asfaltenos y compuestos saturados tienden a desestabilizar la emulsión, sin embargo, las
resinas y compuestos aromáticos tienen un efecto contrario en el sistema [35] . Varios estudios han
demostrado la presencia de ácidos nafténicos, porfirinas, cristales de cera y otros compuestos en
asfalto
[38,40] . Estos compuestos también pueden exhibir actividad interfacial cuando el valor de pH de la
fase acuosa continua es bajo o alto (ácidos y agua alcalina) [41] . De hecho, algunos estudios han
demostrado que las emulsiones de asfalto se pueden fabricar sin adición de tensioactivo. Esto es
posible mediante la activación de tensioactivos naturales en el asfalto por cambio de pH [43,44] . En
otras palabras, pueden desempeñar un papel fundamental en la formulación de la emulsión. Por lo
tanto, es muy importante para determinar la concentración de este tipo de compuestos en el asfalto.
El mejor y más utilizado la técnica para caracterizar los asfaltos fue desarrollado por Corbet [42] y se
llama comúnmente SARA (saturado, aromáticos, resinas y asfaltenos) análisis. Sin embargo, para
determinar los ácidos, porfirinas, cristales de cera y otros tensioactivos naturales, se requieren otras
técnicas especiales, tales como infrarrojos, HPLC, etc.
La relación de resinas / asfaltenos también es un parámetro importante y puede tener un efecto
sobre la distribución de los compuestos en la matriz de asfalto tal como se propone por Salou et al. [41]
. Se puede observar en Fig. 5 , Que las resinas y asfaltenos migran a la interfaz cuando resinas /
asfaltenos relación es muy alta. Por otra parte, algunos de estos compuestos mantengamos dispersa
en la matriz de asfalto cuando esta relación es baja.
167
Algunos estudios han informado de emulsiones de asfalto preparadas usando asfaltos que
presentan un bajo contenido de asfaltenos (5,9%) y que presenta un alto contenido de estos
compuestos (más allá de 30%) [41,43] . Asfalto presentando alto contenido de asfaltenos y parafinas
son difíciles de emulsionar. Parafina ns tienden a aumentar la viscosidad del asfalto; incluso a altas
temperaturas emulsionante catiónico no está garantizada. Compuestos saturados tienden a
aumentar el tiempo de ruptura de la emulsión una vez aplicado [45] . Por el contrario, nafténicos y
compuestos aromáticos aumentar la velocidad de desintegración y también tienen una tendencia a
mejorar la estabilidad de emulsiones. El efecto de los asfaltenos es difícil la producción de
emulsiones asfálticas directos. Esto puede explicarse por el valor muy lowHLB de este tipo de
compuestos. De hecho, los asfaltenos muestran una importante actividad interfacial, pero la cadena
de hidrocarburo grande conduce a la producción de emulsiones inversas, esto es las gotitas de agua
dispersas en asfalto o W / O (agua en aceite) emulsiones.
Por otra parte, en función del origen de asfalto, nafténicos o parafina asfalto nic se puede
obtener re fi nery operaciones. asfaltos nafténicos presenta una alta cantidad de compuestos
aromáticos heterocíclicos que pueden favorecer la estabilidad de la emulsión y mejorar la cohesión
de pegajosidad cuando se utiliza en el sello de suspensión y microaglomerados. Este rey de asfalto
muestra una importante acidez de alrededor
2,0 mg KOH / g. Por lo general, la viscosidad de estos asfaltos no es muy alta y favorece la
producción de pequeñas gotitas durante el proceso de fi cación emulsionante. De lo contrario,
parafina nic asfaltos presente bajo contenido de compuestos aromáticos y muy baja acidez
(alrededor de 0,1 mg KOH / g). La viscosidad de estos asfaltos es muy alta y a veces debe ser diluido
(recortes) antes de emulsionante catiónico. En cuanto a la adhesión asphaltaggregate, parafina
asfaltos nic tienden a ser menos compatibles con los agregados; por lo tanto, por lo general se
necesita incorporar algunos aditivos. En consecuencia, los asfaltos nafténicos ofrecen más ventajas
que parafina nic fi para ser usado en emulsiones de asfalto. Sin embargo, la mayoría de las veces no
se puede seleccionar el asfalto y debe trabajar con los materiales disponibles primas (asfalto,
agentes tensioactivos y aditivos).
2.3. Temperatura
Para tensioactivos iónicos, la solubilidad en agua aumenta con el aumento de temperatura hasta
un valor límite de llamada temperatura Kraft
[27] . Desde este punto, la solubilización se produce en forma de micelas y aumenta
considerablemente. Esto significa que un aumento de temperatura tiende a aumentar la naturaleza
hidrófila de los tensioactivos iónicos. En otras palabras, puede ser af rma fi que el valor HLB aumenta
con la temperatura para este tipo de agentes tensioactivos.
Por otra parte, los tensioactivos no iónicos, compuestos particularmente polietoxilados muestran
un comportamiento contrario. De hecho, la solubilización en agua es posible gracias a la solvatación
de los grupos funcionales de óxido de etileno. Por lo tanto, un aumento de temperatura inhibe
enlaces de hidrógeno y disminuye solvatación. En consecuencia, la naturaleza lipofílica de
tensioactivos no iónicos aumenta con la temperatura. Por lo tanto, HLB tiende a disminuir a medida
que la temperatura sube. Este es un parámetro muy importante en la formulación, ya que un cambio
de temperatura puede conducir a una variación significativa HLB fi. Por ejemplo, HLB puede variar
desde un valor que favorece la producción de una emulsión / W O directa a un valor que garantiza
una inversa W emulsión / O. Esta condición muestra que HLB no es un parámetro constante para un
agente tensioactivo elegido, pero depende de la temperatura y puede limitar el uso de surfactante
para algunas aplicaciones [27] . La temperatura es entonces un parámetro importante en la
formulación. Por otro lado, formulador debe de definir cuidadosamente la temperatura fi cación
emulsionante de ambas fases (asfalto y agua de jabón). Esto es significativo debido a que el punto
de ebullición del agua se puede alcanzar durante el proceso de catión emulsionante (esto se puede
evitar mediante el uso de un sistema de presión superior).
Modi fi ed asfaltos viscosidad es generalmente más alto que los asfaltos no tratados.
temperaturas de cationes emulsionante general fi óptimos se han
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propuesto por Li et al. [46] . Sin embargo, este parámetro depende de la composición de asfalto.
Otros autores han establecido una viscosidad asfalto máxima de 200 mPa.s para una óptima catión
emulsionante. Este valor de la viscosidad no se puede siempre alcanzar a temperaturas menores de
100 C, especialmente cuando se utilizan asfaltos modi fi cados. sistemas presurizados, seguido de
intercambiadores de calor son indispensables en estos casos.
Las temperaturas más altas cationes emulsionantes favorecen el desarrollo de las gotitas de
asfalto más pequeños. Sin embargo, Gingras et al. han encontrado que las gotitas de tamaño
también puede aumentar como consecuencia de un aumento de temperatura en algunos casos
especiales [47] . Esto puede explicarse por la fragilidad térmica de tensioactivos (craqueo térmico a
temperaturas muy altas) o por la evolución de la formulación cuando el aumento de temperatura
(HLB disminuye y el sistema se acerca a la formulación óptima). Este último hecho puede conducir a
la coalescencia de una gotita instantánea.
Además, más allá de emulsionante temperatura fi cación, se requerirá tensioactivo e fi ciencia en
el almacenamiento y la temperatura (por lo general el manejo bajo 50 DO). En la emulsión caso está
destinado a ser diluido, agua o jabón y agua se debe añadir a una temperatura de emulsión similar a
evitar una ruptura brusca.
3. Parámetros de composición en la formulación de emulsiones asfálticas
Estos parámetros incluyen la cantidad relativa de agua y de asfalto, y la concentración de
tensioactivo.
3.1. relación de agua / aceite (WOR)
El término WOR se utiliza de forma independiente cuando uno se refiere a un directo o una
emulsión inversa. En general, las emulsiones de asfalto son producidos con contenido de asfalto
entre 50-80% (0.25-1.0WOR).
contenido de asfalto tiene un efecto importante en la viscosidad de la emulsión. A pesar de las
gotas de asfalto son capaces de colar, las gotas de las interacciones son muy importantes cuando el
contenido de asfalto es mayor que 60% (WOR 6 0,67). Esto conduce a un importante aumento de la
viscosidad de la emulsión y a veces (dependiendo de otros parámetros) a una fi significativo no
newtoniano (viscoelástico) comportamiento reológico [11] . Para conservar el mismo tamaño medio de
gota, cuando el aumento del contenido de asfalto, formulador debe considerar aumentar la
concentración de tensioactivo. Un estudio llevado a cabo por Poirier mostró que las emulsiones de
gotitas de tamaño similares se pueden obtener cuando el aumento del contenido de asfalto de 66% a
78%. Este estudio también mostró que la distribución de las gotitas se estrecha al aumentar el
contenido de asfalto [48] .
Fig. 6. adsorción Tensioactivo isotermas en los agregados y las gotitas. 168
Esto sólo es posible si se añade tensioactivo su fi ciente al sistema. En otras palabras, el contenido
de tensioactivo puede limitar la producción de gotitas más pequeñas cuando se aumenta el contenido
de asfalto en la emulsión (así como disminuye WOR). Este hecho también se ha demostrado por
Gingras et al. [47] . Se han obtenido gotas más grandes cuando el aumento del contenido de asfalto,
mientras que la concentración de tensioactivo se mantiene constante (concentración relacionada con
la fase acuosa).
3.2. concentración de surfactante
La dosis tensioactivo es un parámetro fundamental en la formulación de emulsión de asfalto.
Una reserva mayor de tensioactivo en la fase continua está disponible cuando se añade más
tensioactivo al sistema. Dado que las moléculas más surfactantes son adsorbidos en la interfase
LíquidoLíquido, repulsiones entre las gotitas son más significativos (ver Fig. 4 ) Y la estabilidad del
sistema se hace más alta. repulsiones estéticas son importantes cuando se utiliza tensioactivo no
iónico y repulsiones eléctricas aparece cuando se utiliza aniónico o moléculas catiónicas. Al utilizar
tensioactivos iónicos, repulsiones y estabilidad emulsiones asfálticas parecen ser más importante
según lo informado en varios estudios [34,36] . Por otro lado, al aumentar el contenido de agente
tensioactivo, se producen gotitas más pequeñas. Sin embargo, una limitación mecánica se alcanza
generalmente dependiendo de la cizalla aplicada y la energía mecánica aplicada al sistema.
De lo contrario, cuando se añaden algunos aditivos tales como polímeros para el asfalto,
emulsión podría desestabilizar si tensioactivo es atraído y se adsorbe sobre las cadenas poliméricas.
Este es actualmente un importante campo de investigación fi en mejorada química de recuperación
de petróleo usando polímeros y tensioactivos [49-51] .
Además de estabilidad de la emulsión y gotitas de reducción de tamaño mediante el aumento de
la concentración de tensioactivo, formulador debe tener en cuenta la rentabilidad y en particular la
calidad del producto final. Uno tiene que seleccionar un ajuste de emulsión de asfalto rápido, medio o
lento dependiendo de la aplicación final. Lo que es ciertamente importante en la formulación es
producir una emulsión final evitando tensioactivo más de la dosis; que normalmente es una materia
prima muy cara. La misma consideración se debe tomar con ácidos, sosa cáustica o cualquier otro
aditivo.
dosis de tensioactivo puede ser un parámetro fundamental para garantizar una adhesión de
asfalto-agregado cuando se requiere emulsión para ser mezclado con sólidos, como el riego con
grava, sellos de lodos, microaglomerados, mezclas densas graduada y-graduada abiertas, etc.
Una emulsión de asfalto tiende a desestabilizar cuando se pone en contacto con materiales
sólidos suficientes. Cuando se produce la mezcla, las moléculas de tensioactivo se distribuyen entre
la interfaz de gotitas, la superficie sólida y la fase continua de la emulsión. En la fase acuosa, las
moléculas de tensioactivo se pueden encontrar como monómeros o micelas dependiendo de la
concentración. Cuando la concentración es mayor que la concentración micelar crítica (CMC), se
espera que las micelas de estar presente en esta fase [17] . adsorción de agente tensioactivo sobre la
superficie del mineral de la fase continua acuosa de cambia gradualmente la humectabilidad sólido.
En consecuencia, la naturaleza de la superficie sólida evoluciona desde hidrófilo a hidrófobo [52-54] hasta
que una monocapa de tensioactivo está formada sobre la superficie sólida [55] . En este punto, se
espera una hidrofugación máxima y capacidad de humectación óptima de aceite. Dependiendo de
varios parámetros de formulación tales como la concentración de tensioactivo en la emulsión y la
relación de emulsión / sólidos seleccionado para preparar la mezcla (esta relación se calcula
generalmente a partir de un método de mezcla en-diseño), la superficie sólida puede ser parcial o
totalmente hidrofobizado. Este es un parámetro muy importante a considerar al formulador está a la
espera de una adherencia de asfalto-sólidos óptima.
Fig. 6 presenta todos los escenarios posibles en función de la concentración de tensioactivo.
Tensioactivo líquido-líquido y las isotermas de adsorción sólido-líquido se presentan en esta figura.
Residencia en Fig. 6 , Bourrel et al. [dieciséis] y Mercado et al. [17] han propuesto la si-
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Fig. 7. Baja adherencia entre el asfalto y los sólidos debido a la muy baja concentración de agente tensioactivo.

Fig. 8. Una fuerte adhesión entre el asfalto y los sólidos.

isotermas de adsorción. Ellos dependen de la naturaleza de tensioactivo, el pH, la naturaleza de sólidos, el

tamaño de los sólidos, el tamaño de las gotas de asfalto, contenido de sal y la temperatura.

Después, de acuerdo con la concentración de tensioactivo en la emulsión de asfalto, varios

escenarios son posibles.

3.2.1. escenario 1
concentración de tensioactivo de equilibrio en la fase acuosa es muy baja respecto a la CMC.
Esto es posible ya que se añade tensioactivo insu fi ciente a la fase acuosa antes del proceso de fi
cación emulsionante. Un hidrofobización óptima de sólidos no es posible. En este caso, las gotas de
interactuar con los sólidos, hetero floculación se produce pero la adherencia no es satisfactoria, ver Fig.
Fig. 9. el exceso de tensioactivo en la formulación. 7.

lowing análisis: Tres zonas se pueden establecer: En la zona (I) una concentración muy baja de
tensioactivo no garantiza la adsorción entre el asfalto y los sólidos porque la superficie sólida es
predominantemente hidrófila. En la zona (II), justo antes de CMC, sólido son predominantemente
hidrófobo. Este es el intervalo de concentración de tensioactivo óptimo (en el equilibrio en la fase
acuosa) para asegurar una buena adherencia. En la zona (III) se forma una segunda capa de
surfactante y los sólidos se convierta en hidrófila de nuevo, por lo tanto, la adsorción no es garantía e
incluso hetero floculación no es capaz de ocurrir. Los límites de concentración entre las zonas (I) y II
deben medirse para cada sistema de
3.2.2. escenario 2
Cuando la concentración de tensioactivo en la fase acuosa es ligeramente inferior a la CMC, la
interfaz líquido-líquido no está saturado y moléculas de tensioactivo son capaces en el agua como
monómeros (ver
Fig. 8 ). La adsorción es su fi ciente para cambiar la naturaleza sólida para hidrófobo. En este caso,
se ha demostrado que las gotas de asfalto migran directamente a la superficie sólida y hetero
floculación tiene lugar [17] .
En concentración de tensioactivo caso en la fase acuosa es mayor que la CMC, la interfaz
líquido-líquido está completamente saturado
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y micelas se forman en la fase continua de la emulsión, ver Fig. 9 . En estas condiciones, la superficie
sólida está cubierta por una segunda capa de surfactante y se convierte en hidrófila de nuevo. Por lo
tanto, el sistema está bajo el escenario menos deseable para oculación hetero fl y la adhesión entre
el asfalto y los sólidos se espera que sea baja.
En resumen, la dosis de tensioactivo debe ser ajustada por el formulador después de considerar
estos escenarios y la relación de emulsión / sólidos. Último parámetro depende del método de diseño
de mezcla seleccionada,
por ejemplo, Duriez método (inmersión / compresión) para la modi fi metodología edMarshall
(EN12697-34), la emulsión Asociación de Fabricantes de asfalto recomendaciones-densos graduada
y mezcla según ASTMD1075-gradación abierta, (AEMA) [56] o cualquier otro diseño de la mezcla
para aplicaciones especiales tales como el sugerido por Dinis-Almeida et al. para el reciclado en frío [57]
. fundamental en la formulación de emulsión de asfalto. Por ejemplo, se desean emulsiones HIPR para
4. Parámetros mecánicos en la formulación de emulsiones asfálticas
Estos parámetros se refieren a la herramienta de agitación, procedimiento técnico, emulsionante
equipo de cationes, etc. emulsión de asfalto se puede preparar siguiendo diferentes metodologías,
tales como técnicas de dispersión y de condensación. Cada metodología se basa en principios
diferentes.
métodos de dispersión, también llamados métodos de alta energía, se utilizan para producir
inestabilidad un fl mecánica ow. Estas operaciones implican dos pasos. La primera uno genera una
alta tensión de cizallamiento que resulta en una alta conformación superficie interfacial. El segundo
paso genera una inestabilidad hidrodinámica debido a las fuerzas de inercia y capilares.
métodos de condensación también se llaman de baja energía o métodos fisicoquímicos. Esta
metodología se trata de dispersar gotas de asfalto en la fase continua de agua mediante un proceso
físico utilizando la energía química del sistema y a través de una inversión de fase de transición. Esta
técnica ha sido desarrollada gracias a las experiencias de laboratorio, pero no se utiliza actualmente
para la producción masiva de emulsiones asfálticas.
Algunos otros se han desarrollado técnicas para preparar emulsiones asfálticas en laboratorios
de investigación. Estas metodologías son esencialmente procesos de tipo lote. equipos de alta cizalla
como Ultraturrax [39,58] o incluso álabes de la turbina altas revoluciones [59]
ha sido usado. El procedimiento a seguir en los métodos de tipo por lotes pueden variar. Por ejemplo,
Al-Sabagh et al. han utilizado un asfalto caliente lenta (120 C) Además técnica a la fase acuosa (55 C),
usando un agitador de bajas revoluciones (500 rpm) durante un tiempo fi cación largo emulsionante [36,60] parámetros importantes están relacionados directamente con el proyecto, por ejemplo agregados de
. Jada et al. han descrito otro procedimiento en el que las fases se mezclan al mismo tiempo a bajas
revoluciones utilizando un agitador de hélice [61] . Otras técnicas menos convencionales tales como
desintegradores ultrasónicos han sido también utilizado [62] .
Otra técnica consiste en preparar una relación de emulsión / agua de alta asfalto y diluirlo para
llegar a la WOR deseado de acuerdo con la aplicación final (semi-bañera). Este procedimiento
permite obtener una distribución de gotitas estrecho [63] e implica una alta relación de fase interna
(HIRP). Emulsión con alto contenido de asfalto (incluso 90%) se puede obtener por este proceso y se
diluyó después de alcanzar 70% o 60%. Para este propósito, los impulsores Rushton se han utilizado [64]
y mezcladores coaxiales [sesenta y cinco] . Este campo es actualmente el objetivo de muchas
investigaciones, por ejemplo Arenas et al. han desarrollado recientemente un método basado en una
fase de inversión catastrófica [66] . A pesar de las diversas técnicas utilizadas para la fabricación de
emulsiones de asfalto en laboratorios, emulsiones se preparan por lo general mediante el uso de
molinos coloidales en aplicaciones industriales. Varios factores han sido estudiados para establecer
una relación con el tamaño de las gotas y gotas de distribución de tamaños. En primer lugar,
gradiente de cizallamiento se incrementa cuando la velocidad de rotación se aumenta, o cuando la
disminución de la brecha entre el rotor y el estator. Un alto esfuerzo cortante tiende a producir
pequeñas gotas de asfalto y una distribución de gotitas estrecha. En consecuencia, viscosidad de la
emulsión de asfalto tiende a aumentar [47,48] . Sin embargo, cuando el más alto
se alcanza la velocidad del dispositivo mecánico, un límite de tamaño más pequeño gotitas de
alrededor de 4 l m parece ser alcanzado. Otro parámetro como la tasa de producción de emulsión
parece no tener influencia sobre el tamaño de las gotitas [47] .
Las nuevas tecnologías están apuntando al uso de mezcladores estáticos para la preparación de
la emulsión de asfalto [3] . Estos equipos permiten la producción de gotitas muy pequeñas de asfalto
(alrededor de 1,7 l metro). Otra ventaja está relacionada al uso de temperaturas más altas (más de
120 C) evitando la evaporación del agua porque el sistema está presurizado. Sin embargo, gotitas
muy pequeñas emulsiones conducen a emulsiones de alta viscosidad. Para resolver este problema,
formulador puede tomar ventaja de la reología y mezclar dos emulsión de tamaño de las gotas de
asfalto diferente para obtener un sistema de baja viscosidad bimodal. Esta herramienta reología se
ha usado para disminuir la viscosidad en otros sistemas dispersos [8] y puede ser una herramienta
mezclas calientes, así formulador puede preparar dos emulsión diferente para este propósito: uno
usando un molino coloidal tradicional y otra utilizando mezcladores estáticos y finalmente obtener
una emulsión de baja viscosidad después de la mezcla.
5. Formulación de acuerdo con las aplicaciones de emulsión de asfalto
Tipo de emulsión y de grado se seleccionan según la solicitud de emulsión nal fi. Tipo de
emulsión se asocia a la naturaleza tensioactivo (catiónicos, aniónicos o emulsión no iónico). Los
tensioactivos iónicos se prefieren cuando se espera que la ruptura una vez que se prepara la mezcla.
La ruptura de una emulsión iónica tiene lugar después de algunos fenómenos electroquímica
dependiendo de algunos factores tales como la porosidad sólido, y la naturaleza química [15] . Por
otro lado, se recomiendan tensioactivos no iónicos cuando se espera que la ruptura de emulsión a
tener lugar a través de la evaporación del agua porque emulsión no se supone generalmente para
ser mezclado con los agregados.
Por otro lado, el grado de emulsión se relaciona con la velocidad de desintegración (rápida,
media y ajuste lento). Setle velocidad depende de la naturaleza de tensioactivo y la concentración y
también en los agregados (relación emulsiones / sólidos, porosidad, tamaño de partículas y de
gradación), entre otros factores.
Una consideración importante para seleccionar asfalto emulsión de tipo y grado se refiere a la
aplicación final. Los tratamientos de superficie, mezclas con agregados, de recirculación en frío, la
estabilización del suelo, microaglomerados, etc; son algunas de las principales aplicaciones. Otros
disponibilidad, tráfico c control, ubicación geográfica, la calidad y disponibilidad del agua, las
consideraciones ambientales (temperatura y humedad), etc.
emulsiones de fraguado rápido son especialmente formulados con el fin de ser mezclado con un
agregado tal como tratamientos superficiales individuales. También se utilizan en las juntas de
lechada cuando tráfico c re-abertura debe ser proporcionado en un período de tiempo corto.
emulsiones-ajuste medio se mezclan con una amplia gama de áridos-gradación abierta. Se
utilizan generalmente en operaciones de reciclaje y mantenimiento de frío. Una emulsión de ajuste
de alta flotación fl y medio especial se fabrica usando tensioactivos aniónicos. En este caso, se
forma un gel de asfalto para favorecer gotitas de flotación y para aumentar, por último, la capa de
asfalto final [56] . emulsiones de rotura lenta son los preferidos para mezclas utilizando agregados
closegraded y con agregados rica en fi nes de contenido. Se utilizan en algunos procedimientos de
riego, tales como paliativos de polvo, capa de pegajosidad y riego por aspersión. Además, también
se utilizan en el reciclado en frío y sellado capas usando suspensiones, en los suelos de
estabilización y en algunos tratamientos superficiales.
En cuanto a las propiedades de emulsiones, por ejemplo, emulsión comportamiento reológico;
tienen que ser establecido después de seleccionar el tipo y la emulsión de grado. Por ejemplo, se
requiere una baja viscosidad para un riego prime el fin de evitar el escurrimiento emulsión [67] . En el
otro
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lado, se solicita en irrigación caso en una superficie de pendiente alta, se requiere una alta viscosidad
para evitar también la escorrentía.
Se puede identificar la emulsión más conveniente para una aplicación en particular después de
considerar todos los parámetros involucrados y luego formulador es capaz de iniciar una planificación
de la formulación en función del tipo de emulsión y grado. Una formulación de planificación de riego
primer se puede establecer como un simple caso de estudio de la siguiente manera:
Supongamos que un ligante curado medio debe ser elegido para preparar la emulsión de asfalto.
En este caso, formulador es capaz de decidir si el asfalto en bruto debe ser diluido o no. Por otro
lado, no se requiere de polímero catiónico de asfalto modificado para mejor momento. Después, tipo
de tensioactivo debe ser seleccionado entre los costos iónicos o no iónicos de acuerdo con la
disponibilidad, y a veces incluso a los impactos ambientales. Algunas consideraciones deben ser
tomadas, por ejemplo aminas grasos no se pueden utilizar a sustratos alcalinos primos porque una
reacción ácido-base entre sólidos y ácidos puede ser producida. Supongamos que el sustrato tiene
un alto contenido silíceo, por lo tanto, un tensioactivo catiónico parece ser una mejor elección que un
uno aniónico. En este caso un agente tensioactivo no iónico es también una buena alternativa. Si
formulador recoge un tensioactivo catiónico, también debe decidir utilizar una amina grasa o un
amonio cuaternario. La decisión debe tomarse teniendo en cuenta los costos (aminas son más
baratos) y la disponibilidad de ácidos (que se necesita en caso de aminas).
contenido de asfalto tiene que ser establecido para garantizar una emulsión de baja viscosidad.
También, se requieren pequeñas gotas de asfalto para favorecer la penetración. Para favorecer la
pequeña producción gotitas, una emulsión HIPR puede prepararse y después se diluyó para disminuir la
viscosidad. En este caso, la concentración de tensioactivo debe ajustarse para asegurar la formación
pequeñas gotas y para producir una emulsión lenta o de fijación de medio. Finalmente, los parámetros
mecánicos tales como la velocidad de rotor y estator y la brecha se deben optimizar o aquellos
relacionados con el uso de mezcladores estáticos.
manipulación 6. Las emulsiones asfálticas
manipulación emulsión de asfalto puede afectar a su estabilidad y morfología. Este hecho es
especialmente importante cuando se utilizan agentes tensioactivos iónicos porque la estabilidad
depende directamente del valor pH de la fase continua. Consideremos una emulsión de asfalto
catiónico preparado usando aminas grasas. En este caso, la formulación interfacial evoluciona
cuando se produce un cambio mayor pH ligera. Los fabricantes suelen sugieren valores de pH muy
ácidos con el fin de garantizar que todas las moléculas de amina reaccionan para producir moléculas
catiónicas (moléculas de sal de amonio). Para llevar a cabo este paso, el uso de ácidos fuertes es
muy recomendable. Una vez la emulsión ha sido preparada, la mayoría de las moléculas adsorbidas
en la interfase líquido-líquido son moléculas ammoniumsalt. Esto implica un sistema que presenta un
valor HLD negativo, correspondiente a una emulsión O / W de asfalto (ver La Fig. 10 ).
Fig. 10. Evolución de la formulación de una emulsión de asfalto como una función del pH, adaptado de [68] .
171
En casos pH aumenta debido a un razones intencionales o no intencionales (por ejemplo mezcla
con una sustancia sólida o líquida alcalina); las moléculas de sal de amonio son capaces de
reaccionar y producir moléculas graso-amina de nuevo. En consecuencia, HLD evoluciona de forma
continua y en caso de que el cambio de pH es significativo, el sistema puede llegar a la formulación
óptima (HLD = 0), aquí alcanzó a pH = 6. Esto conduce a la desestabilización de la emulsión. Si el
pH sigue aumentando y el sistema está bajo cizallamiento, una inversa W / O estable puede ser
producido (aquí a pH = 8) [18] . Además, como se ha discutido antes, los compuestos ionizables tales
como ácidos grasos estén disponibles en asfaltos [40] . Estas moléculas pueden reaccionar para
producir sales de ácido que presenta actividad interfacial y conduciendo a una caída de HLD,
mientras pH sigue aumentando. En consecuencia, la formulación óptima se puede alcanzar y la
emulsión puede ser no más estable (aquí a pH = 10). A pH = 11, una emulsión directa se puede
obtener de nuevo si el sistema se agita (HLD <0). Si aumento del pH es debido a la adición de
NaOH, la salinidad puede jugar también un papel importante en la formulación y el sistema es capaz
de evolucionar de nuevo a la formulación óptima (aquí a pH = 12) e incluso una nueva inversa /
emulsión O se puede formar en W pH = 13. Como se ve, la manipulación del asfalto puede conducir
a escenarios muy complejos en algunos casos especiales. Para más detalles, se recomienda a los
lectores para referirse a Mercado et al. análisis [18] . En conclusión, el formulador debe tener en
cuenta todas las posibilidades y hacer sugerencias apropiadas para el personal encargado de llevar
a cabo la aplicación y la manipulación de la emulsión de asfalto.
7. Consideraciones finales
En este trabajo, el efecto de la formulación sobre la viscosidad y estabilidad se ha estudiado. En
general, el tamaño de gotitas pequeñas implica una emulsión de viscosidad más estable y alta para
una concentración de asfalto constante. Del mismo modo, un aumento de la relación / agua asfalto
conduce a la producción de una emulsión de mayor viscosidad. La estabilidad puede ser mejorada
mediante la producción de una monodispersión estrecha.
Una vez surfactante ha sido elegido para una formulación en particular, la viscosidad de la
emulsión puede ser disminuido por el cambio de algunos parámetros tales como el aumento WOR,
usando una velocidad de molino de agitación inferior o incluso cambiar la salinidad del sistema
(siempre y cuando el sistema está lejos de la formulación óptima). Por el contrario, para aumentar la
viscosidad el formulador puede disminuir WOR, aumentar la dosis de tensioactivo y la velocidad de
agitación, o incluso utilizar una metodología de producción HIPR. El cuidado especial se debe tomar
en caso de que algunos aditivos se añaden a la emulsión con el fin de aumentar su viscosidad, ya
que pueden afectar a la formulación de la emulsión. Además, cuando se solicita una emulsión de alta
viscosidad, el formulador debe evitar la producción de una emulsión viscoplástico, es decir, una
emulsión de asfalto que solicita una tensión mínima de cizallamiento a fluir.
El efecto de la formulación sobre la interacción de asfalto-agregado también se ha estudiado
aquí. Para llegar a las condiciones más convenientes, un equilibrio fuerzas cuantitativa debe hacerse.
Como se discutió antes, estas fuerzas dependen principalmente de humectabilidad y eléctricas
interacciones sólidos entre la gotita de asfalto y el mineral. Al mismo tiempo, la humectabilidad
depende de las interacciones entre los grupos de sólidos hidrofobizados y las moléculas de asfalto.
concentración de tensioactivo debe estar configurado para establecer un compromiso óptimo entre
las características de emulsión de asfalto y la adhesión entre el asfalto y los áridos.
dependencia Formulación en pH es una consideración fundamental a considerar cuando se
utiliza ácidos grasos o tensioactivos iónicos amina. Otro parámetro importante se relaciona con la
dilución de las emulsiones, sobre todo cuando la dilución de los de fraguado rápido. No se
recomienda para diluir este tipo de emulsiones, ya que se formulan usando una concentración muy
baja de tensioactivo. Por lo tanto, cuando el agua se añade algunas moléculas adsorbidas en la
interfase LíquidoLíquido son capaces de migrar a la fase continua para
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restaurar el equilibrio termodinámico y puede conducir a la desestabilización de la emulsión. Es por
esto que es muy recomendable una adición progresiva de agua a la emulsión y no el proceso
inverso. Para evitar la desestabilización, también se recomienda la dilución usando una solución de
tensioactivo.
Finalmente, los autores consideran que los estudios futuros deben apuntar hacia formulación
emulsiones asfálticas usando asfaltos modi fi cados, especialmente cuando se han añadido
polímeros y de adhesión-promotores. técnicas empíricas se pueden utilizar para resolver algunos
problemas fi cación emulsionantes en la industria. Sin embargo, el personal que tienen una gran
experiencia en formulación y la reología pueden sugerir rápidamente soluciones óptimas.
abreviaturas
CMC micelar crítica Concentración HLD hidrófilo-lipófilo
Desviación O / W de aceite-en-agua
PIT Shinoda inversión de fase Temperatura relación R Winsor
SAD surfactante Af Diferencia infinito
SARA saturado, aromático, resinas y asfaltenos W / O de agua-en-aceite WOR
agua-en-aceite relación W / O / W de agua-en-aceite-en-agua
notaciones
una constante relacionada con alcohol y tipos de tensioactivos un contenido de alcohol
(porcentaje) con el tiempo añadido al sistema
b constante relacionada con la eventual añadido tipo electrolito número EACN de carbono de los
n-alcanos molécula EON Número medio equivalente de grupos de óxido de etileno por molécula
de tensioactivo
salinidad de la fase S acuoso
re T Diferencia de temperatura
r, una, K y T parámetros característicos del tensioactivo
Expresiones de gratitud
Los autores expresan su agradecimiento a la Universidad del Norte en Barranquilla, a la
comunión '' Es Tiempo de Volver”programa (656) de COLCIENCIAS, y el proyecto de investigación
Diamante Caribe (BPIN: 2014000100012, Contrato nº 25, 30 de Mayo, 2014) para el apoyo
financiero.
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