Cuestiones

tema 1 -
1. Enumere los isótopos del hidrógeno. ¿Por qué se diferencian tanto
en sus propiedades físicas?

- El hidrógeno tiene tres isótopos:

• Protio: no tiene neutrones
• Deuterio: contiene un neutrón
• Tritio: contiene dos neutrones
- Dada la gran diferencia relativa entre las masa atómicas, las propiedades
físicas y químicas presentan diferencias significativas, en mayor grado que
para los isótopos de cualquier otro elemento.
En cuanto a las propiedades físicas, al aumentar la masa hay un aumento
significativo de masa molecular, punto de ebullición, energía de enlace y
entalpía de fusión.
Sin embargo, debido a que presentan la misma configuración electrónica, sus
propiedades químicas apenas presentan diferencias. A pesar de ello, en
factores como la velocidad de reacción y en las constantes de equilibrio se
siguen presentando.

2- Explique el proceso de obtención del agua pesada. ¿Por qué es

posible obtener el agua pesada mediante este procedimiento? Indique
también las propiedades físicas más significativas que la diferencian
del agua normal.

- La electrólisis del agua consiste en hacer pasar una corriente eléctrica por el
agua, haciendo que esta se

descomponga en H2 y O2. Como la velocidad de esta reacción es mayor para

el agua normal, el H2 se desprenderá más rápidamente que el D2, por lo que la
proporción de D2O irá en aumento a medida que transcurra la electrolisis. Así,
a partir de 30L de agua normal se puede obtener 1mL de agua pesada.

* El agua pesada obtenida puede ser usada como moderador en los reactores
nucleares, es decir,

Como el agua pesada provoca una menor velocidad de reacción, disminuye la

velocidad de los protones producidos en la fisión nuclear.
- El agua normal tiene puntos de fusión y ebullición más bajos que el agua
pesada, ya que los puentes de hidrógeno son más fuertes en esta segunda
especie. La densidad del agua pesada es mayor, el producto iónico es diferente
y la constante isoeléctrica del agua pesada es menor, por lo que será peor
conductor de la electricidad.

V 3. ¿Cómo se obtiene el hidrógeno en el laboratorio? ¿y en la

industria?
En el laboratorio:
a) Reacción de metales (Eº Mn⁺ / M < 0) con ácidos fuertes:
Zn (s) + 2 HCl (ac) ® ZnCl2 (ac) + H2 (g)
b) Reacción de hidruro metálicos con agua:
CaH2 (s) + 2 H2O (l) ® Ca(OH)2 (ac) + 2 H2 (g)

En la industria:
a) H2 (g) de alta pureza (99.9%): se obtiene mediante electrólisis de
disoluciones acuosas de NaOH o KOH
- En el ánodo, compuesto por Ni, tiene lugar la siguiente reacción de oxidación:
2 OH- (ac) ® H2O (l) + 1/2 O2 (g) + 2 e
- En el cátodo, compuesto por Fe, tiene lugar la siguiente reacción de
reducción:
2 H2O (l) + 2 e- ® 2 OH- (ac) + H2 (g)
- La suma de ambas da lugar a la reacción conocida como la electrolisis del
agua:
H2O (l) ® H2 (g) + 1/2 O2 (g)

b) H2 (g) para usos industriales: generación in situ (la baja densidad y bajo
punto de ebullición producen costes de transporte muy altos) por el proceso
del “gas de agua”
1.- En

primer lugar se introducen metano y agua en un reactor a 700ºC, dando lugar

a monóxido de carbono y dihidrógeno.
2.- Se enfría en otro reactor en presencia de agua y hierro como catalizador a
400ºC, dando lugar a dióxido de carbono y dihidrógeno.
3.- Por último, se somete a un proceso de absorción del dióxido de carbono por
parte del carbonato potásico, quedando libre el dihidrógeno.
4.- El bicarbonato resultante se puede reciclar calentándolo, dando lugar a
carbonato, que puede ser reutilizado, y a dióxido de carbono.

*La reacción global es la siguiente:

CH4 + H2O CO2 + 4H2 AH= +164,8 KJ

4. Mediante ecuaciones químicas ajustadas ejemplarice el carácter reductor de

los hidruros iónicos.

El hidrógeno es un elemento con un potencial de reducción alto y negativo, por

lo que es muy reductor: Eº (H2 / H⁻) = -2,25 V

- Como sustancia básica: reaccionan con el agua o la humedad reduciéndola a

H2
*H- + H2O → OH- + H2 (g)
MH (s) + H2O (l) → MOH (ac) + H2 (g) (M = metal alcalino)
MH2 (s) + 2H2O(l) → M(OH)2 (ac) + 2H2 (g) (M = metal alcalinotérreo)

- Como sustancia reductora: para obtener otros hidruros

*EX + EH → EH + EX
SiCl4 + 4 NaH → SiH4 + 4 NaCl
AlCl3 + 4 LiH → LiAlH4 + 3 LiCl

5. Explique cómo varían los puntos de fusión y ebullición en los hidruros

covalentes moleculares.

La mayoría son gases a Tª ambiente con puntos de fusión y ebullición bajos ya

que las únicas fuerzas intermoleculares existentes son las de dispersión. (Ej:
PH3, SnH4)
Los Pf y Peb aumentan al hacerlo el tamaño molecular (al bajar en el grupo)
debido al aumento de las fuerzas intermoleculares de dispersión.
Excepciones: amoniaco, agua y fluoruro de hidrógeno tienen Pf y Peb
especialmente altos, debido a que presentan enlace de hidógeno.

6. Indique las propiedades más importantes de los hidruros metálicos.

- Se forman con los metales de los bloques d y f del sistema periódico

- Son menos densos y más frágiles que le metal de partida, ya que al ser de
naturaleza intersticial, los pequeños átomos de H ocupan los huecos
(intersticios) entre los átomos de metales, mucho mayores. Por ello, la
formación del hidruro a partir del metal, provoca una expansión de metales.
- Pueden ser estequiométricos o no estequiométricos
- Son duros, tienen brillo metálico y conductores de la electricidad.
- Absorben una gran cantidad de volumen de H2 (g).
- Si son calentados a temperaturas lo suficientemente altas liberan el H2 (g)
que mantenían almacenado, por lo que se les puede utilizar como almacén de
dihidrógeno.

7. Agua en estado líquido y sólido. Explique las características más

significativas de su estructura
y la variación de la densidad con la temperatura.
- El agua es líquida a Tª amb (Pf 0 ºC) y sólo pasa a vapor a 100 ºC, debido a la
presencia de enlaces de H en las fases sólida y líquida.
- La fase sólida es menos densa que la fase líquida debido a la estructura tan
abierta del hielo.
- Variación de la densidad: al fundirse el hielo, algunos puentes de H se rompen
y la estructura colapsa parcialmente, con lo que aumenta la densidad del
líquido, hasta que alcanza su máximo a
4 ºC en donde el aumento en la densidad debido al colapso de los puentes de
H es superado por la disminución de la densidad debido al aumento en el
movimiento molecular producido por el aumento en la T.

8. Indique en cuáles de las siguientes mezclas de disolventes habrá enlaces de

hidrógeno entre las
diferentes moléculas de disolvente y haga diagramas con estas interacciones
(Et = CH3-CH2-):
a) EtOH y H2O (etanol + agua)

b) EtNH2 y Et2O (etilamina + )

9. Explique por qué EtNH2 y EtOH son miscibles.

El EtNH2 y EtOH son miscibles porque sus moleculas pueden formar puentes de
hidrogeno con las moleculas de agua y viceversa , lo que da por resultado una
reduccion de la diferencia entre las fuerzas de atraccion y los dos liquidos
pueden mezclarse

10. Explique por qué el CH3CO2H existe principalmente como especie dimérica
en hexano mientras que en agua existe como especie monomérica
(Sugerencia: compare la habilidad del hexano y del agua para participar en
enlaces de hidrógeno).

El CH3CO2H existe como especie dimerica en hexano porque las cadenas del
hexano y de Hac se unen por el CH3 y por eso es dimerica

11. Escriba ecuaciones para los siguientes procesos:

a. Electrolisis del hidruro de litio fundido

2 liH → 2 li (l) + H (g)

b. Electrolisis del agua

2H2O →2H2 + O2

c. Combustión del hidrógeno

H2 + ½ O2 →H2O

d. Magnesio y ácido nítrico diluido

6 H+HNO3+3Mg→NH2OH+2H2O+3Mg( 2+)

e. Aluminio y ácido clorhídrico diluido

Al + 6 HCL→ 3 H2 + 2 AL CL3

f. Reacción de óxido de cobre(II) con hidrógeno

Cu2O + H2 →2 cu + h2o
g. Calentamiento de óxido de plomo(IV) con hidrógeno

h. Cloro e hidrógeno

i. Etino e hidrógeno

12. Sugiera productos para las reacciones siguientes:

a. SiCl4 + 4NaH →si H4 + 4 nacl
b. AlCl3 + 4LiH →li al H4 + 3 licl
c. LiH + H2O →lioH + h2
d. CaH2 + 2H2O →ca(OH)2 + 2H2