Clase 1 Materiales Cerámicos

Materiales Cerámicos
Introducción
• La definición más aceptada de cerámico es la de Kingery et al.

(1976): “Un cerámico es un sólido inorgánico no metálico”
• Por definición un cerámico pierde su condición de tal cuando pasa

a fase líquida o vapor.
•  cerámicos: semiconductores inorgánicos, superconductores

inorgánicos no metálicos, vidrios inorgánicos no metálicos,
• Los materiales cerámicos poseen una gran variedad de

magnitudes en sus propiedades.
Introducción
• Usual: “los materiales cerámicos son frágiles” pero, algunos

pueden ser deformados de manera superplástica.
• Usual: “ los materiales cerámicos son aislantes” pero muchos

son semiconductores y, otros, conductores de la corriente
eléctrica.
• Usual: “los materiales cerámicos son malos conductores del

calor”, el diamante tiene la mayor conductividad térmica
conocida.
Introducción
• Un poco de historia: el vocablo cerámico deriva del término griego

keramos, que significa arcilla de alfarero o alfarería.
• Origen: término del sánscrito que significa para ser horneado  el

vocablo griego se usaba para piezas obtenidas por cocción de
materiales que contenían arcilla.
• Hoy: todo tipo de productos obtenidos por horneado de

materiales con arcilla: ladrillos, refractarios, cerámica sanitaria,
cerámica de cocina.
• En 1822 se obtuvieron por primera vez refractarios de sílice.

Aunque no tenían arcilla , se utilizó el procedimiento tradicional de
conformado, secado y horneado.
Introducción
•  el término cerámico se empezó a usar para otros productos

obtenidos por el mismo procedimiento.
• El campo de los cerámicos incluye el arte y la ciencia de fabricar y

usar objetos sólidos que tienen como su principal componente un
material cerámico.
• Esa definición: purificación de las materias primas, el estudio y la

obtención de los compuestos químicos involucrados,
• el estudio de la estructura, composición y propiedades del

material final.
Introducción: Propiedades Generales
• Hay algunas propiedades generales de los cerámicos que los

distinguen, aunque hay excepciones:
• Fragilidad: La mayoría son frágiles a temperaturas bajas por la

naturaleza mixta, covalente-iónica, de sus enlaces químicos.
• Malos conductores de la corriente eléctrica y del calor: Los

electrones no tienen niveles de energías disponibles para poder
ser promovidos, pero…
• el diamante tiene la mayor conductividad térmica de todos los

materiales conocidos (fonones) y el ReO3 tiene una gran
conductividad eléctrica ≈ Cu.
Introducción: Propiedades Generales
• Resistencia a la Compresión: resisten mejor los esfuerzos de

compresión que los de tracción, a diferencia de los metales.
• Esa propiedad es importante cuando se aplican en estructuras.
• Inercia Química: Son inertes a muchos ambientes químicos.
• Transparentes: Muchos son transparentes a la radiación del

visible por tener un “bandgap” muy grande.
• Ejemplos: Zafiro, Piedras preciosas, fibras ópticas.

Introducción: Tipos de Cerámicos y Aplicaciones
• Es frecuente dividirlos en Tradicionales y Avanzados.
• Tradicionales: Incluyen materiales que se producen en un gran

volumen, por ejemplo, ladrillos, azulejos,
• cerámica blanca, cerámica de cocina. En general, su

composición incluye sílice y arcillas.
• Se suele pensar que la tecnología utilizada es sencilla pero, es

habitual el uso de técnicas de manufactura avanzadas.
Introducción: Tipos de Cerámicos
y Aplicaciones
• Avanzados: materiales para equipos de láser, cerámicos
piezoeléctricos, cerámicos para memorias dinámicas de acceso
aleatorio (DRAMs)”, que implican mayores costos.
• También llamados “especiales”, “técnicos”, o “de ingeniería”.
• Tienen mejores propiedades mecánicas, de resistencia a la

corrosión u oxidación, eléctricas o magnéticas.
• Mientras los tradicionales se han usado desde hace 25.000 años,

los avanzados se han desarrollado en los últimos 100 años.
Perspectivas
• Cerámicos Estructurales: nitruro de silicio (Si3N4), al carburo de

silicio (SiC), la circonia (ZrO2), al carburo de boro (B4C) y la
alúmina (Al2O3).
• Se usan en herramientas de corte, materiales abrasivos,

intercambiadores de calor y partes de motores.
• Propiedades relevantes son: gran dureza, baja densidad,

resistencia mecánica a alta T, resistencia a la corrosión,
resistencia a la fluencia lenta e inercia química.
• Hay tres problemas que resolver para ampliar su uso:
• Reducir los costos, mejorar su confiabilidad y la reproducibilidad

de los procesos de obtención.
Perspectivas
• Cerámicos Electrónicos: titanato de bario (BaTiO3), al óxido de zinc

(ZnO), al titanato de zirconio y plomo (Pb(ZrxTi1−x)O3,
• nitruro de aluminio (AlN) y a los superconductores de T elevada.
• Usos: dieléctricos para capacitores, varistores, sistemas

microelectromecánicos (MEMS), sustratos para circuitos integrados.
• Desaos : int egr ar l os con la tecnol ogí a par a semi conduc tor es , ↑ su
procesamiento y ↑ la compabi lidad con ot ros m a t er i al es .
Perspectivas- Biocerámicos
• La respuesta de estos materiales varía desde la inercia química

a la absorbabilidad.
• Dentro de los casi inertes, alúmina (Al2O3) y zirconia (ZrO2).
• Dentro de los bioactivos: la hidroxiapatita y algunos vidrios y

vitrocerámicos especiales.
• Dentro de los absorbibles: el ortofosfato de calcio.
• Aspectos a mejorar: igualar las propiedades mecánicas con los

tejidos humanos, confiabilidad y métodos de procesamiento.
Perspectivas-Recubrimientos
• Modificación de las propiedades superficiales de un material, ej:

recubrimiento bioactivo sobre un implante bioinerte.
• Razones económicas: alcanza con aplicar material caro sobre

sustrato barato, en lugar de hacer toda la pieza del material caro.
(ej: diamante sobre una herramienta de corte).
• Otras veces, el recubrimiento es la forma más eficaz de usar un

material (propiedades de transporte de películas de
superconductores de alta T).
• A mejorar: mecanismos de deposición y crecimiento de la película,

la adhesión con el sustrato y la reproducibilidad.
Perspectivas-Materiales Compuestos
• Cerámico: fase matriz o reforzante. Si es la fase reforzante, en pej,

un metal  mejorar las propiedades mecánicas.
• Hay que mejorar tres aspectos:
• Reducir los costos de procesamiento,
• Desarrollar combinaciones compatibles de materiales, (pej,

coeficientes de expansión térmica),
• Entender mejor las interfaces.

Perspectivas-Nanocerámicos
• Algunos ya se utilizan otros están en desarrollo.
• Se usan en algunos cosméticos (cremas protectoras del sol), y en

muchos catalizadores.
• Es bastante nueva su utilización en celdas de combustible,

recubrimientos o dispositivos.
• Hay tres desafíos: sintetizarlos, integrarlos en dispositivos,

garantizar que no tengan impacto ambiental importante.
Relación entre Microestructura-Procesamiento-
Propiedades
• Para entender las propiedades de un material es esencial conocer

su estructura.
• La estructura de un material se puede considerar en varios niveles,

cada uno de ellos puede influir.
• Nivel más pequeño: distribución electrónica que afecta

propiedades como el color, la conductividad eléctrica y el
comportamiento magnético.
• La distribución de los electrones en un átomo influye en como se

une a otros átomos y esto a su vez sobre la estructura cristalina.
Propiedades
• Organización de los átomos: materiales cristalinos o no cristalinos;
monocristales o policristales.
• Además es necesario tener en cuenta la presencia de los distintos

tipos de defectos.
• Los cerámicos policristalinos tienen estructuras consistentes en

muchos granos.
• El tamaño, la forma y la orientación de los granos definen las

propiedades del material.
• En muchos cerámicos hay más de una fase presente, cada fase

tendrá su propia estructura y propiedades.
Propiedades
• La modificación del tipo, tamaño, cantidad y distribución de

las partículas de cada fase brinda una manera de controlar las
propiedades.
• La microestructura de un cerámico es resultado de la manera

en que fue procesado.
• Por ejemplo, los cerámicos obtenidos por prensado en

caliente, tienen pocos poros.
• Los cerámicos obtenidos por sinterizado suelen tener mayor

cantidad de poros.
Propiedades: Ejemplos
• 1. La resistencia a la deformación plástica de un cerámico

policristalino depende del tamaño promedio de grano según la
ecuación de Hall–Petch.
• La Figura 1 muestra esa propiedad en función del tamaño de

grano para KCl. Al decrecer el tamaño de grano crece el límite
elástico.
• El tamaño de grano queda determinado por el tamaño de las

partículas del polvo inicial y de la manera en que se consolidan
para formar la pieza.
• La naturaleza de los bordes de grano también es importante

en un cerámico policristalino.
• Por ejemplo, las propiedades mecánicas dependen de la

pureza, de la presencia de otras fases, de poros o de la
existencia de una fase vítrea entre los bordes de grano.
• 2. Los cerámicos transparentes o translúcidos requieren que se

limite la dispersión de la luz por poros o partículas de otra fase.
• La reducción de la porosidad se puede alcanzar por prensado en

caliente para lograr un producto de alta densidad.
• De esta manera se han obtenido cerámicos transparentes de

PLZT para aplicaciones electroópticas como materiales para la
protección frente a luces muy intensas.
• 3. La conductividad térmica del AlN comercial es menor que la

esperada debido a la presencia de impurezas, principalmente
O, que dispersa a los fonones.
• Este problema se puede solucionar, en parte, por agregado de

óxido de tierras raras o de alcalino-térreos
• Estos óxidos se agregan al polvo de AlN antes de que la pieza

se conforme.
• La segunda fase, formada por el óxido añadido se segrega

hacia puntos triples.
• 4. Los cerámicos de alúmina se usan como aislantes eléctricos

por su alta resistividad y baja constante dieléctrica.
• En muchos casos no se usa alúmina pura, si no mezclada con

silicatos para bajar la temperatura de sinterizado.
• Estos materiales contienen una fase vítrea silicática entre los

granos de alúmina.
• Son generalmente mejores conductoras (< ρ: resistividad) que

las alúminas puras, se usan, pej, en bujías.
Un poco de Historia
• Los primeros cerámicos en ser utilizados fueron el pedernal

(Policristalino) y la obsidiana (vítrea).
• Ambos sufren fractura concoidal como muchos cerámicos y

vidrios.
• Esta propiedad permite obtener bordes muy agudos, útiles para

hacer herramientas de corte y armas.
• Durante el último período de la edad de piedra se hizo importante

la cerámica casera.
• Las arcillas son relativamente abundantes y al ser mezcladas con

agua se pueden trabajar para obtener objetos de diversas formas.
Fractura Concoidal
Un poco de historia
De la cueva de Blombos en Sudáfrica (75.000 a.c)

Un poco de historia
• El desarrollo de las primeras piezas de cerámica hogareña se

produjo en China y en el medio oriente.
• En Europa se comenzó con la producción industrial.
• Innovaciones ocurridas durante el siglo XX: vidrio flotado,

biocerámicos, superconductores de alta temperatura.
• Esos desarrollos son importantes pues definen el estado de

situación en la materia y sugieren la senda que deberían recorrer
las innovaciones futuras.
Un poco de historia
Cerámicos en civilizaciones antiguas
• Las muestras más antiguas de arcilla horneada incluyen

alrededor de 10.000 fragmentos de estatuillas,
• se encontraron en 1920 cerca de Dolni Vestanice, Moravia

(suroeste de la República Checa).
• Ejemplo: la Venus de Vestonice. (23.000 años aC).

Un poco de historia
Un poco de historia
• Evidencia de producción de vasijas cerámicas proviene de una cueva

cercana a Nagasaki (Japón, no al olvido: 9/8/1945) y data de
alrededor de 10.000 aC.
• Tanto esas piezas como otras de Medio Oriente de alrededor de

8000 aC se hornearon a una temperatura menor a la que se utiliza
en la actualidad.
• Ya para alrededor de 6400 aC, la fabricación de cerámicos para uso

doméstico estaba bien desarrollada.
Un poco de historia: Minerales arcillosos
• Los minerales silicáticos son mayoritarios en la corteza terrestre (

abundancia de Si y O, fuerza de la unión Si-O).
• Silicatos y aluminosilicatos: esqueleto de los productos más

tradicionales de la industria cerámica  loza de barro se ve en
todo el planeta.
• En cambio, la caolinita, no es común  Esto motivó que la

porcelana sea la más cara de las cerámicas tradicionales.
• Los minerales arcillosos siguen siendo los más usados para fabricar
cerámicos tradicionales.
Un poco de historia: Minerales arcillosos
• Los minerales arcillosos son aluminosilicatos en capas con un

tamaño de grano < 2μm.
• Cuando las capas está separadas por películas de agua. Deslizan

fácilmente entre sí y el material resulta plástico.
• Esta plasticidad es la base del uso las arcillas para la fabricación de

utensilios domésticos.
• Además, cuando la mezcla arcilla-agua se seca se vuelve más dura

y frágil pero conserva su forma.
• Por horneado a temperaturas cercanas a 950 ºC el cuerpo se

vuelve denso y fuerte. Más adelante se retoma el tema.
Un poco de historia: Cerámica Tradicional
• La cerámica tradicional (pottery) se divide en dos categorías:
vitrificada y no vitrificada.
• La clasificación se basa en si el material arcilloso se transformó o no

por fusión en un material vítreo durante la cocción .
• Dentro de estas divisiones se tiene:
• Loza de barro: está hecha con arcilla roja y se hornea a temperaturas

bajas ( 950-1050 ºC)
• Es porosa, cuando no está esmaltada, relativamente gruesa y de

color rojo, pardo o incluso negra después de horneada.
• Productos más comunes: ladrillos, azulejos y vasijas. Los más

antiguos conocidos datan de entre 7000 y 8000 años aC (Catal
Huyuk-Anatolia-Turquía)
Un poco de historia
• Gres: es similar a la loza de barro pero, la cocción es a mayor

temperatura (1200–1300°C).
• Está vitrificado, o al menos parcialmente vitrificado, en

consecuencia, no es poroso y es más fuerte.
• El gres tradicional era gris o pardo, pero el color puede ser

negro, rojo o blanco.
• Alrededor de 1400 años aC se desarrolló un gres blanco durante

la dinastía Shang. En Europa recién en el siglo XVIII (Alemania)
se produjo este material.
Un poco de historia
• Porcelana: fue inventada y producida por chinos durante la dinastía

Tang(618-907 dC).
• Es un material blanco, delgado y transluscente que produce un

sonido metálico cuando es golpeado.
• Se fabrica a partir del caolín (arcilla de china), cuarzo y feldespato.

Se hornea a 1250-1300 ºC. Es un ejemplo de cerámica vítrea.
• En la siguiente figura: fotografía obtenida con un MEB (SEM) de una

pieza de 1436 años dC (Tabriz, NO de Irán) . Se ven granos de cuarzo
en una matriz vítrea continua.
Un poco de historia
Un poco de historia
• Porcelana de pasta blanda: es porcelana con bajo contenido de

arcilla, lo que resulta en bajo porcentaje de Al2O3.
• La forma más común se obtiene mediante la mezcla de arcilla

blanca y vidrio molido.
• Esa mezcla permite una menor temperatura de horneado pero es

menos plástica.
• Por otro lado, se raya fácilmente y es menos común que la

porcelana de pasta dura.
Un poco de historia
• Porcelana de pasta dura: es una porcelana con un contenido

relativamente alto de alúmina que proviene de la arcilla y el
feldespato.
• Tiene buena plasticidad y moldeabilidad pero, requiere alta

temperatura de cocción (1300–1400°C).
• Se produjo por vez primera en Europa en 1707 mezclando

arcilla y yeso.
Un poco de historia
• La “Bone China” se obtiene a partir de una mezcla semejante a la

de la porcelana de pasta dura pero,
• con el agregado de 50 % de ceniza de hueso (que aporta

ortofosfato de calcio)
• Esta formulación otorga dureza, transluscencia y blancura.
• Fue perfeccionada durante el siglo XVIII por Josiah Spode.
• En Europa se la denomina también: “English

China” or “Spode China.”
Un poco de historia
• Sellar herméticamente los poros de los objetos hechos de loza de

barro  proceso de esmaltado (3000 aC) (Egipto)
• Recubrimiento: suspensión acuosa consistente de cuarzo bien

molido, mezclado con sales de sodio (carbonato, bicarbonato,
sulfato, cloruro) o cenizas vegetales.
• El objeto ya recubierto es vuelto a hornear, habitualmente a

menor T, se forma así una capa de vidrio.
• Se han aplicado desde hace mucho tiempo otros dos tipos de

esmalte: el de plomo transparente, y el opaco de estaño.
Un poco de historia
• Esmalte de plomo transparente: Pb ↓ la temperatura de horneado. Se
introdujo en China (475-221 aC).
• El % de de PbO era de alrededor de 20%. Después (China), el contenido

de PbO se aumentó (206 aC– 200 dC), hasta 50-60 %.
•  Este método fue paulatinamente usado por el resto de la humanidad.
• Pero, el Pb de esos esmaltes podía ser extraído por la comida,

convirtiéndola en un tóxico.
• Tal vez el Pb liberado por los esmaltes usados en utensilios en Roma

llevaron al envenenamiento de la nobleza romana y a la caída de ese
imperio.
• Aún en el siglo XIX había una gran mortandad en las fábricas de cerámica
por inhalación de Pb.
Un poco de historia
• Esmalte opaco de Estaño: fue probablemente desarrollado por

los asirios (norte de Irak) durante el segundo milenio aC.
• Para decorar ladrillos pero cayó en desuso. Fue reinventado en el

siglo IX y distribuido en Europa desde la isla española de Mallorca
(Majorka), de allí deriva el vocablo Majólica.
• El uso de este tipo de esmalte se hizo importante hacia finales del

siglo XIX con el crecimiento de los cerámicos sanitarios.
Un poco de historia
Desarrollo de la Industria Cerámica
• La producción de cerámicos en cantidad comenzó alrededor de 4000

años aC en el cercano oriente.
• Transición a la fabricación en gran escala Europa (siglo XVIII). Primero

conocimientos puramente empíricos. Cambió por el trabajo en varios
lugares: Vincennes y Sevres (Francia), Meisen (Alemania) y
Staffordshire (Inglaterra).
• Hacia fines de ese siglo se había concretado una mayor sistematización

fundamentada, sobre todo, en el análisis químico de las materias
primas.
• También, la industria cerámica jugaba entonces un importante papel en

la revolución industrial y en el desarrollo de fábricas en Inglaterra y en el
resto de Europa.
Un poco de historia
Desarrollo de la Industria Cerámica
• En el pasado: la producción de los materiales cerámicos era

fundamentalmente empírica.
• = propiedades  materias primas de los mismos proveedores y repetición

de procedimientos pues no tenían herramientas para entender sistemas
complejos.
• Hoy, en día el procesamiento y la manufactura de los materiales cerámicos

se puede optimizar basándose en principios científicos e ingenieriles.
• Tres herramientas fueron muy importantes en el entendimiento de los

procesos, la difracción de rayos X, la microscopía electrónica y el
desarrollo de la tecnología de procesamiento de cerámicos.
Un poco de historia: Cemento
• Cerámico especial: cemento hidráulico. Mezclado con arena y

grava  hormigón, material más usado en construcción en las
naciones industrializadas.
• En esencia, el hormigón es un material compuesto con matriz y

material de refuerzo cerámicos.
• Los primeros en usar el cemento fueron los romanos y los griegos

(2000 aC).
• Cemento romano: mezcla de cal viva en polvo y ceniza volcánica

(SiO2, Al2O3 y óxidos de hierro: pozzolana) del Monte Vesubio que
sepultó la ciudad de Pompeya (79 dC).
• Esa mezcla se endurece en presencia de agua.

Un poco de historia: Cemento
• El cemento contemporáneo es semejante al original y debe su
nombre a la isla de Portland (G. Bretaña).
• Después de mezclarse con agua, el cemento sufre una serie

de reacciones (de fraguado o “setting” y de endurecimiento),
• por un lado, lo endurecen y, por otro, liberan gran cantidad de

calor.
• Los dos gráficos que siguen muestran ambos fenómenos.

Un poco de historia
Cemento
Un poco de historia
Cemento
Un poco de historia: Los Vidrios
• Paleolítico: objetos de obsidiana (vidrio volcánico). Piezas de joyería

y pequeños recipientes en tumbas de momias egipcias (3000 años
aC).
• Alrededor de 1500 aC, vidrieros egipcios desarrollaron un método

para fabricar los primeros envases de vidrio. .
• Los primeros vidrios se obtuvieron a partir de materias primas

fácilmente asequibles.
• En la biblioteca de tablas de arcilla de rey asirio Ashurbanipal (669–

626 aC), se hallaron textos cuneiformes que daban algunas
fórmulas de vidrios.
Un poco de historia: Los Vidrios
• La más antigua: 60 partes de arena, 180 partes de ceniza de

algas y 5 partes de tiza. (vidrio Na2O–CaO–SiO2)
• Los ingredientes son los mismos que se utilizan hoy para los
vidrios soda-cal (ventanas y envases).
• En el imperio romano los vidrios eran materiales muy valiosos.
• Los artículos de vidrio de alta calidad eran más valiosos que los
fabricados con metales preciosos.
Un poco de historia: Vidrios de Pb e impuestos
• Cristal (copas) no es cristalino. La adición de PbO a los vidrios de

aluminosilicato produce un vidrio denso con un índice de
refracción elevado y gran transparencia.
• El contenido de PbO en los primeros vidrios era del orden de 15 %.

Hoy, tienen entre 18 y 38 %. El que se vende como cristal de
plomo tiene alrededor de 25 %.
• Inglaterra (s. XVIII y XIX) en períodos de guerra se impusieran

cargas impositivas importantes, por considerarlo una actividad
muy rentable,
• Varias veces se produjo un descenso en la producción o el traslado

de las fábricas a Irlanda.
Un poco de historia
Los Vidrios-Modelo de Zachariasen
• Primeros fabricantes de vidrios: naturaleza = misterio. Sabían

que el agregado de determinados componentes causaba
determinados efectos.
• Unos de los modelos más exitosos para describir la estructura

de los vidrios de óxidos es el de red al azar de W.H.
Zachariasen (1932 – única publicación).
• Aún se sigue utilizando para explicar las propiedades de los

vidrios de óxidos y como pueden ser modificadas por
variaciones en su composición.
Un poco de historia
Los Materiales Refractarios
• El desarrollo de estos materiales fue importante para muchas

industrias pero, particularmente, para la siderúrgica (2/3 de los
refractarios consumidos) y de los vidrios.
• S. G. Thomas y P. Gilchrist en 1878 descubrieron que se podía eliminar

el P del acero utilizando dolomita (carbonato de calcio y magnesio).
• Los refractarios de dolomita se hacían a partir del mineral por

calcinación. Otros refractarios más resistentes a la escoria son los de
magnesita (83-93 % MgO y 2-7% de Fe2O3)
• En 1931 se descubrió que la resistencia a la tracción de las mezclas de

magnesita y mineral de cromo era muy buena y se desarrollaron los
primeros refractarios de magnesita-cromo.
Un poco de historia
Los Materiales Refractarios
• Los refractarios de cromo se hacían a partir del mineral más

común (Cr2O3 30–45%; Al2O3 15–33%, SiO2 11–17%, y FeO 3–6%).
• Los refractarios de cromo-magnesita tienen una relación 70:30 de

cromo:magnesia. Ese material tiene una mayor resistencia al
choque térmico que la magnesita.
• Esos refractarios también reemplazaron a los de sílice que se

usaban en los techos de los hornos pues admiten temperaturas
mayores.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Combustible nuclear de UO2
• En 1954 y 1955 se abandonan los combustibles metálicos y se

concentra el esfuerzo en UO2 (urania) para los reactores de
potencia.
• Ese material era imprescindible para los reactores enfriados y

moderados por agua por las siguientes propiedades.
• 1. Resistencia a la corrosión por el agua caliente.
• 2. Buena conductividad térmica (0,2 o 0,1 la de un metal)
• 3. Estructura cristalina de Fluorita que permite acomodar a los

productos de la reacción de fisión.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Vidrio flotado
• La producción de vidrio plano de buena calidad implicó durante

mucho tiempo varias etapas, incluyendo colado y pulido.
• En 1959 A. Pilkington introdujo el proceso de vidrio flotado o

“float-glass” (7 años de desarrollo).
• Un horno típico produce entre 800-1000 t/día de vidrio plano y

puede tener hasta 200 m de longitud.
• Este proceso disminuyó de manera dramática el costo de

producción del vidrio plano.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Cerámicos libres de Poros
• En la fabricación de cerámicos por sinterizado de materiales

pulverulentos se formaban poros y el material resultaba opaco.
• R. Coble  adición de MgO inhibie el crecimiento discontinuo de

los granos de alúmina al sinterizar sus polvos la densidad fuera ≈
la teórica y el material transluscente.
• El primer producto comercial obtenido así se denominó Lucalox (de

transLUcent ALuminum Oxide)
• Se usó para contener el vapor de Na en las lámparas de alta presión

de ese tipo (alumbrado público).
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Cerámicos de Nitrógeno
• El nitruro de silicio se obtuvo por primera vez en 1857. Casi un

siglo después fue utilizado en algunas productos como abrasivos.
• En 1958 se utilizaba para vainas de termocuplas y crisoles para

manipular metales fundidos.
• Se buscó durante bastante tiempo utilizarlo para álabes de

turbinas invirtiendo en ello mucho tiempo y esfuerzo.
• No se han podido fabricar esas piezas con la forma requerida y la

combinación de propiedades mecánicas y químicas requeridas.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Ferritas Magnéticas
• Desarrollo de materiales cerámicos magnéticos comenzó en 1932

de la mano de dos investigadores japoneses Kato y Takei en
cuanto a las propiedades de ferritas de Cu y Co.
• En 1948 J. L. Snoeck (holandés) publicó un detallado estudio sobre

las ferritas.
• En 1949 L. Néel desarrolló la teoría del ferrimagnetismo.

(magnetización no compensada del todo), un paso muy
importante para el desarrollo de los cerámicos magnéticos.
• Se produce alrededor de 1 millón de toneladas anuales de

magnetos cerámicos.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Titanatos Ferroeléctricos
• Se usan como capacitores, transductores y termistores, alrededor

del 50 % de las ventas de electrocerámicos.
• Ferroelectricidad (polarización sin aplicación de campo eléctrico):

descubierta siglo XIX, se aceleró en el siglo XX (2º guerra mundial):
propiedades ferroeléctricas del BaTiO3.
• Después, varios materiales ferroeléctricos incluyendo el titanato

circonato de plomo (PZT), el material más usado como transductor
piezoeléctrico.
• El mayor entendimiento de sus estructuras y propiedades llevaron a

nuevas aplicaciones como sistemas microelectromecánicos (MEMS).
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Fibras Ópticas
• En 1964 C. K. Kao y G. A. Hockman sugirieron que se podrían

enviar señales mediante fibras de vidrio.
• En 1970 R. Maurer, D. Keck y P. Schultz produjeron la primera

fibra con pérdida baja de señal (20 dB/km).
• En 1988 se tendió el primer cable transatlántico de fibra

óptica entre E.E.U.U y Europa que podía transmitir 40.000
conversaciones por fibra.
• Se usan también en endoscopios.

Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Vitrocerámicos
• El primer vitrocerámico conocido fue obtenido por D. Stookey en

1957.
• Accidentalmente se sobrecalentó una pieza de un vidrio de silicato

de litio sensible a la luz.
• El vidrio no se fundió pero se convirtió en un cerámico

policristalino mucho más fuerte que el vidrio original.
• A partir de ese momento se desarrollaron una serie de

vitrocerámicos con multitud de aplicaciones: biomateriales,
utensilios de cocina, etc.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Cerámicos tenaces
• Los cerámicos son inherentemente frágiles y con baja tenacidad. En

1975, Garvie, Hannink y Pascoe publicaron un artículo intitulado
“Ceramic Steel”.
•  potencial de la circonia (ZrO2) para resistencia y tenacidad de los

cerámicos utilizando tetragonal → monoclínica.
• Más delante se verá con detalle el mecanismo involucrado.
• Tres tipos de cerámicos con circonia: de circonia parcialmente

estabilizada (PSZ), policristales de circonia tetragonal (TZPs) y
cerámicos tenaces de circonia (ZTCs).
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Biocerámicos
• Primera sugerencia sobre aplicación de alúmina en medicina: 1932. El

campo de los biocerámicos recién se desarrolló en la década de 1970:
implantes de cadera, de alúmina.
• En EEUU se realizan más de 135.000 operaciones de cadera con

implantes de ese material.
• La alúmina es un ejemplo de un biomaterial casi inerte. Los vidrios y

cerámicos bioactivos forman una interfase entre el material del
implante y los tejidos huéspedes.
• El primer biovidrio fue desarrollado por L. Hench. Se utilizó para

reemplazar unos huesitos del oído medio.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Celdas de Combustible
• La primera idea al respecto se debe a W. R. Grove (1839).
• Las de mayor importancia para el área de los cerámicos son las de

óxidos sólidos (SOFC).
• Utilizan como electrolito sólido a la circonia, ejemplo de

conductor iónico sólido rápido.
Un poco de historia
Hitos del siglo XX- Superconductores de alta T
• Fueron descubiertos en 1986 por Bednorz y Müller en Suiza

(Premio Nobel de Física 1987).
• En 1987, P. Chu et al. el más importante, hasta ahora, de estos

materiales: YBa2Cu3O7 que manifiesta esa propiedad
refrigerado con nitrógeno líquido (77 K).
• Se produjo una especie de euforia alrededor del tema que no

fructificó.
• Sin embargo es un tema relativamente nuevo que aún puede

dar aplicaciones de interés.
Uniones y Bandas de Energía
• Los enlaces químicos en los materiales cerámicos pueden ser muy

complicados.
• Son preponderantemente covalentes o iónicos pero, pueden

tener otros componentes: metálico, Van der Waals, etc.
• Se revisarán los distintos tipos de fuerzas que unen a las unidades

elementales en los materiales cerámicos.
• Brevemente se revisará también el concepto de bandas de

energía que se usará cuando se estudien las propiedades
eléctricas.
Fuerzas entre unidades elementales de los materiales cerámicos:

• Todas las fuerzas interatómicas son de naturaleza
electrostática.
• La expresión más simple para la energía de unión es:
Donde r es la distancia interatómica, A, B, n y m son

constantes características del tipo de unión.
El primer término es el atractivo, el segundo de repulsión.

• Esa ecuación indica que las fuerzas atractivas predominan

cuando los átomos están lejos,
• mientras que las repulsivas lo hacen cuando están cerca.
• El gráfico de Energía de unión se puede presentar como muestra

la próxima diapositiva.
• Cuando la energía es mínima los átomos están separados por la

distancia de equilibrio, r = ro
• El estado de menor energía define la condición de equilibrio.
• Al estudiar los materiales cerámicos se suele pensar en

agrupamientos de iones con la misma carga, que por lo tanto se
repelen mutuamente.
• Si se deriva la ecuación anterior con respecto a r se obtiene una

expresión para la fuerza F entre dos átomos enlazados:
• La fuerza es atractiva cuando F es > 0. Es la convención usual

en ciencia de materiales y en mecánica.
• En electrostática se usan los signos invertidos.

Módulo de Young
• Al aplicar una fuerza se puede modificar la distancia de equilibrio

ro entre dos átomos
• Los átomos se pueden acercar mediante una fuerza de

compresión o alejarse mediante otra de tracción.
• El módulo de Young es una medida de la resistencia para modificar

la separación entre átomos adyacentes.
• = para tracción y para compresión. Está relacionado con las fuerzas

interatómicas de unión,
•  su magnitud depende de la pendiente de la curva fuerza-

distancia en ro.
Módulo de Young
• Cerca de r0 la curva fuerza-distancia se parece bastante a su

tangente.
• Cuando las fuerzas aplicadas son pequeñas, el desplazamiento

de los átomos es pequeño y proporcional a la fuerza.
• Se puede definir la rigidez de una unión So como la pendiente de

esa recta:
Módulo de Young
• La rigidez es semejante a la constante de un resorte y es el

origen físico de la ley de Hooke.
• Cerca de ro es razonable suponer que la fuerza entre dos

átomos que han sido separados una distancia pequeña r es:
Módulo de Young
• Si dos planos cristalinos cercanos se alejan por la aplicación de una

fuerza, la fuerza total por unidad de área resulta F/ro2 :
Sgte figura: fuerza vs distancia para dos materiales, uno con

uniones débiles y otro con uniones fuertes.
En las curvas de Energía de unión-distancia, módulo alto 

un pozo de energía agudo, módulo bajo  un pozo ancho y
poco profundo.
Módulo de Young
Módulo de Young
• Sgte tabla: valores de módulo de Young para materiales diferentes

en función de la temperatura de fusión  a > Tf > E.
• La Tf indica también la intensidad de la unión interatómica que,

está determinada fundamentalmente por la profundidad del pozo
de energía.
• El módulo de Young, en cambio, está definido por la curvatura en

el fondo del pozo. Se explican así algunos datos de la tabla.
Módulo de Young
Módulo de Young
• Cuando la temperatura aumenta, en general, el módulo de Youg
decrece lentamente.
• Una relación empírica que ajusta bien los datos para muchos
cerámicos es la siguiente:
E0: módulo de Young a 0 K, b y To: constantes,
A medida que aumenta la T, la separación entre los átomos

aumenta y, entonces, decrece ligeramente la fuerza necesaria
para separarlos.
Módulo de Young
Unión Iónica
• La unión iónica pura no existe, sin embargo, predomina en

algunos sólidos.
• Si bien la formación de los iones aislados requiere energía, la

atracción entre ellos es muy fuerte.
•  la unión también es fuerte y de largo alcance y sin

direcciones preferenciales (≠ covalente),
• en consecuencia, las Teb y Tf son elevadas.

Unión Iónica-Energía de un par iónico
• Un par de iones con cargas de signos opuestos separados por una
distancia r  energía de atracción electrostática es:
ZM y ZX : cargas del catión y anión, respectivamente  signo

negativo en la ecuación  al decrecer r la energía se hace
más negativa.
Para obtener la separación en el equilibrio debe haber

repulsión para equiparar la atracción.
• Aparecen fuerzas de repulsión cuando los orbitales de ambos

iones se superponen.
• Cuando sucede tal cosa los electrones deben saltar a niveles

de energía mayores (ppio exclusión de Pauli).
• La energía de repulsión aumenta rápidamente al disminuir la

distancia entre iones.
• La energía de repulsión se puede expresar según:
B es una constante y n se conoce como exponente de

Born. Este exponente depende del tipo de ión.
Los iones más grandes tienen densidades electrónicas

mayores y, entonces, valores mayores de n.
• La energía total del par iónico resulta:

Unión Iónica-Constante de Madelung
• En una red cristalina, todos los iones interactúan.
• La interacción entre iones con carga opuesta es atractiva pero es

repulsiva entre iones de carga del mismo signo.
• La suma de todas esas interacciones se conoce como constante de

Madelung A (Madelung 1918). La Energía por par iónico resulta:
• Cte de Madelung: relación entre la energía de Coulomb de un par

iónico en un cristal y la energía de Coulomb del mismo par
aislado con la misma separación entre ellos.
rij es la separación entre los iones en situación de equilibrio

en el cristal.
Unión Iónica- Energía Reticular
• Una vez conocida la constante de Madelung se puede formular la
energía total para 1 mol de pares iónicos organizados en una red
cristalina:
La energía mínima Eo correspondiente a la distancia de

equilibrio ro se obtiene de:
• Resulta:
y para la energía mínima Eo (Energía reticular) para un

compuesto iónico (Born-Landé):
Se requiere conocer la estr. cristalina para calcular A y ro

(basta entonces contar con los datos de difracción de r-X)
• Por ejemplo:
• Para MgO: A = 1,748, n = 8 y r0 = 210 pm
• E0 = −4046,8 kJ/mol.
Unión Iónica- Ciclo de Born-Haber
• El ciclo de Born–Haber (1919) muestra la relación entre la

energía reticular y otras magnitudes termodinámicas.
• Permite también calcular la energía reticular. Se basa sobre la

ley de Hess (entalpía: función de estado).
• En la siguiente figura se muestra para un compuesto iónico.

Es condición necesaria que:
o
• Para moléculas diatómicas en fase gaseosa, ΔHA es la entalpía de

disociación (energía de unión + RT)
• Para metales que se vaporizan para formar gases monoatómicos,

ΔHA = entalpía de sublimación.
• Si una molécula diatómica M2 sublima, entonces debe incluirse la

entalpía de disociación correspondiente a
M2 → 2M.
• E: energía reticular del cristal y representa el calor de formación

por mol de un cristal MX a partir de M+ (g) y X− (g).
• Ejemplo: MgO
• ΔHf: −601,7 kJ/mol, ΔHAM = 147,7 kJ/mol,

ΔHAX = 249 kJ/mol, ΔHIE 2188 kJ/mol
ΔHEA −638 kJ/mol
 E = −2548,4 kJ/mol
Si la comparamos con Eo (Born-Landé) = −4046,8 kJ/mol
• La diferencia se debe al carácter parcialmente covalente del enlace

en MgO. En otros casos, los resultados son más parecidos (tabla
sgte.)
Unión Iónica-Radio Iónico
• Un ión no tiene un radio definido pero, el concepto de radio iónico

es útil para predecir estructuras cristalinas.
• No es posible medir un radio iónico, sí es posible medir ro

mediante difracción de rayos X :
ro = rM(catión) + rX (anión)
• Resulta entonces necesario fijar, o bien rM o bien rX , Landé (1920)

tomó fijo al I-. Más tarde, Pauling (1960) publicó una lista que es
todavía muy usada.
• Muchos mineralogistas usan los valores de Goldschmidt.
• Tal vez la base de datos más completa es la de Shannon y

Prewitt (1969), revisada después por Shannon (1976).
• Lo importante es usar información de una misma base de datos

pues son internamente consistentes.
• No es conveniente usar radios de distintas bases de datos.

• Hay varios puntos que recordar:
• El radio de los iones en un grupo de la tabla periódica crece con Z

(grupos representativos).
• El radio de un catión es < que el del átomo correspondiente.
• El radio de un anión es > que el del átomo correspondiente.
• En un período de la TP los radios de los aniones son > que los de

los cationes.
• Mediante métodos de r-X es posible obtener mapas de densidad

electrónica para cristales iónicos.
• Se ha sugerido que el mínimo en los contornos de densidad

electrónica puede ser tomado como la posición del radio para
cada ión.
• Este método tiende a hacer más pequeños a los aniones y más

grandes a los cationes.
• Se puede ver que la densidad electrónica no es nula en la región

entre los núcleos ni siquiera para sustancias iónicas.
Unión Covalente-Orbitales Híbridos
• Ejemplos: sp3 en C(diamante) y sp2 en C(grafito):
• Diamante: para cada grupo tetraédrico hay 4 orbitales sp3 asociados

con el átomo central y uno para cada periférico, formando las 4
uniones.
• Los 4 electrones del átomo central y uno de c/u de los periféricos (8

electrones en total) alcanzan justo para llenar la banda constituida
por los 4 OM enlazantes.
• La banda constituida por los 4 OM antienlazantes está vacía.
• Los OM enlazantes y antienlazantes están separados por una brecha

de energía grande (“bandgap”): el diamante es aislante a Tamb.
Unión Covalente-Orbitales Híbridos-Diamante
Unión Covalente-Orbitales Híbridos
• En el grafito, los átomos de C tienen el arreglo trigonal plano de la
hibridación sp2 .
• Superposición de los orbitales sp2  uniones localizadas entre los

carbonos adyacentes  una red hexagonal, esos electrones se
localizan en la banda σ(enlazante).
• El enlace fuerte entre los átomos de C causa la superposición de los

OA 2p que no participan de los sp2, para formar enlaces π, enlazantes
y antienlazantes.
• Los electrones deslocalizados de esos enlaces se ubican en la bandas

π enlazante y π*(antienlazante).
• Como esas bandas se superponen el grafito tiene conductividad

eléctrica alta.
Unión Covalente-Orbitales Híbridos-Grafito
Unión Metálica en Cerámicos
• Unión metálica: preponderante en los metales, puede considerarse

como la interacción entre los electrones externos deslocalizados y
los núcleos unidos a los electrones internos.
• Ese tipo de unión permite explicar las elevadas conductividades

térmica y eléctrica.
• También permite explicar porque muchos metales son miscibles en

cualquier proporción en sus aleaciones.
• Este tipo de unión no se suele considerar en los cerámicos. Sin

embargo, bajo ciertas condiciones algunos cerámicos se comportan
como metales.
Unión Metálica en Cerámicos
• Otros cerámicos pueden ser superconductores. En consecuencia,

es importante tenerla en cuenta.
• Por ejemplo, en los carburos de metales de transición y en sus

nitruros el enlace tiene cierto carácter metálico y cierto carácter
covalente (TiC, Mo2C, TiN, NbN)
• TiN es de color semejante al Au y buen conductor eléctrico.
• Por otro lado, tiene alta Tf(2949°C) y es frágil a Tamb.
• Esta situación es bastante habitual en los cerámicos: el enlace es

mixto.
Unión Mixta en Cerámicos
• En los cerámicos no hay uniones iónicas puras ni covalentes puras,
sino una combinación de dos o más tipos de unión.
• Es habitual, sin embargo, distinguir a los cerámicos según el tipo

de unión que predomine:  “cerámicos iónicos”, o “cerámicos
covalentes”.
• Siguen siendo válidas las siguientes reglas:
• Dos átomos con EN parecidas formarán una unión metálica o

covalente según si EN es baja o elevada.
• Si las electronegatividades son distintas, entonces, el enlace es

parcialmente iónico.
• La fracción de carácter iónico se puede expresar:
2
Fiónica = 1 − e -0,25 (En M-EnX)
• Resulta así que B4C, SiC y BN son altamente covalentes , 0,06 - 0,012
y 0,22 de carácter iónico, respectivamente.
• Los óxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son

predominantemente iónicos: 0,73 en MgO, 0,82 en BaO.
• Otros cerámicos están en posiciones intermedias: GaN 0,38, SiO2

0,51, ZnO 0,59, Al2O3 0,63.
• En uniones con carácter mixto covalente-iónico los electrones

externos están más cerca del átomo con > EN.
• Como la unión covalente es direccional pero la iónica no lo es el

grado de direccionalidad cambia con el carácter.
• Esos cambios pueden tener una gran influencia en la estructura

cristalina y en las propiedades mecánicas.
• Los materiales con carácter preponderantemente covalente

reaccionan distinto frente a la aplicación de tensiones.
Uniones Secundarias
• Las uniones secundarias son mucho más débiles que la

uniones químicas.
• Aún así, pueden ser decisivas para determinar la estructura de

un material y definir sus propiedades.
• Nos referimos a las uniones o interacciones de Van der Waals

y puente de hidrógeno.
Uniones Secundarias-Van der Waals
• Origen de la interacción de Van der Waals o de London:
• atracción electrostática entre átomos o moléculas neutras por las

fluctuaciones de sus distribuciones de carga eléctrica.
• Cuando dos átomos o moléculas neutras se acercan las fluctuaciones

de uno pueden inducir un campo alrededor del otro
•  ese acoplamiento resulta en una fuerza atractiva.
• Esta interacción se presenta en todos los sólidos cristalinos pero es

importante sólo cuando no se superpone con las uniones químicas.
Uniones Secundarias-Van der Waals
La energía de un cristal unido por interacciones de Van

der Waals se puede expresar por un potencial de
Lennard-Jones:
• Tanto el término repulsivo (r-12) como el atractivo (r-6) decrecen

rápidamente con la distancia.
• La fuerza atractiva es, entonces, proporcional a r-7 y, por lo tanto,

de mucho menor alcance, que las fuerzas entre iones.
Uniones Secundarias-Constante de Hamaker
• En los cerámicos la interacción de Van der Waals es importante,

pej, en los que tienen estructuras en capas.
• En la pirofilita, silicato en capas, las fuerzas de este tipo entre los

oxígenos de capas adyacentes permiten un desplazamiento fácil
de las capas entre sí.
• Otros ejemplos: talco, grafito, MoSi2,
• Las interacciones de van der Waals son importantes en el nivel

macroscópico donde pueden influir en fenómenos como el
mojado y la fractura.
• La energía de interacción entre geometrías macroscópicas
distintas se puede describir en términos de la constante de
Hamaker:
ALJ es la misma constante que en la ec. del potencial de

Lennard-Jones, ρ1 y ρ2 , el número de átomos por unidad
de volumen en cada cuerpo.
• Un valor típico para la constante de Hamaker es 10-19 J para

interacciones en el vacío o en aire.
• En la tabla que sigue se muestran valores para distintos

cerámicos en zeptoJoules (10 -21 J). (los valores dependen del
medio)
• Se pueden usar esos valores para estimar las interacciones de

Van der Waals entre partículas de distintas geometrías.
• Hay que tener en cuenta que las fuerzas se obtienen

diferenciando la energía (W) con respecto a la distancia.
• Las fuerzas de dispersión pueden jugar un papel crítico en

muchas aplicaciones.
• Típicamente, son componentes del balance de fuerzas que en

determinada circunstancia definen el comportamiento de un
material.
• Las primeras investigaciones al respecto, de parte de Young y

Laplace, se orientaron a los fenómenos de mojado de superficies,
ángulo de contacto y energías superficiales.
• Estas fuerzas son de importancia, además, en los fenómenos de

adhesión y sinterizado.
Uniones Secundarias-Puente de Hidrógeno
• Por ejemplo, en la caolinita las uniones hidrógeno se forman entre

los átomos de oxígeno basales de un plano y los hidroxilos del
otro.
• Las capas se deslizan fácilmente entre sí, haciéndola moldeable.

Uniones Secundarias-Puente de Hidrógeno
Bandas de Energía Electrónica
• Sólido: gran molécula  formación de bandas de energía

electrónica a partir de un gran número de orbitales moleculares.
• Cuanto más grande es una molécula mayor es el número de

orbitales moleculares y menor es su separación en energía.
• En un sólido el número de OM es tan grande que se puede pensar

directamente en bandas de energía dónde la energía varía de
forma continua.
• Si se considera, por ejemplo, al diamante, la banda ocupada de >

energía es σ mientras que la desocupada de menor energía es σ*.
• El aspecto más importante de un diagrama de bandas es la

brecha de energía (“bandgap” o “gap”) que hay entre las distintas
bandas.
• El conocimiento de los distintos gaps es muy útil para entender

las propiedades eléctricas de los materiales.
• En la siguiente figura se muestra el efecto de la distancia

interatómica en la formación de las bandas de energía.
• Cuanto más cercanos estén los átomos, mayor es el ancho de la

banda.
• Los estados de mayor energía se ensanchan antes, los estados de

menor energía, más cercanos al núcleo se ensanchan menos.
• Usual en ciencia de materiales: definir como banda de valencia a

la banda ocupada de > energía cuando el material está en estado
fundamental.
• Por otro lado, la banda desocupada de menor energía cuando el

material está en su estado fundamental es llamada banda de
conducción.
• En el cero absoluto los electrones ocupan los niveles de menor

energía.
• La energía de los estados ocupados con mayor energía a 0 K, se

denomina Energía de Fermi (EF).
• En consecuencia, ese nivel de energía separa los niveles
ocupados de los desocupados a T = 0 K.
• Un sólido se comporta como aislante si las bandas de energía

permitida están o bien vacías o bien llenas.
• En ese caso, los electrones no podrán moverse al ser afectados

por un campo eléctrico.
• Los metales siempre tienen una banda de valencia parcialmente

llena, la energía de Fermi está en la mitad de la banda, por lo
tanto, son conductores.
• En cambio, los semiconductores y los aislantes tienen bandas

completamente llenas o completamente vacías  no son buenos
conductores eléctricos a Tamb.
• Lo más habitual en cerámicos es que las bandas de valencia y de

conducción estén separadas, es decir, son aislantes o
semiconductores.
• En los aislantes la separación entre bandas es tan grande que la

excitación térmica es insuficiente para promover los electrones a
niveles de energía mayores.
• En consecuencia, la banda de conducción no tendrá electrones y

la banda inmediatamente inferior estará completamente llena.
• En los modelos de electrones en sólidos se utilizan tres

funciones:
• La densidad de estados N(E), que define el número de estados

de energía disponibles para los electrones.
• En un band gap no hay estados disponibles, por lo tanto, N(E)

= 0 en esa región.
• La función de Fermi, P(E), define la probabilidad de encontrar

un electrón en estado particular de energía.
• La función de distribución electrónica F(E) se define:

F(E) = 2 N(E) . P(E)
Ejemplo: separación entre bandas de valencia y conducción

(el tamaño de Eg define la naturaleza del material)
• Es posible convertir un aislante en un metal aplicando

presiones muy altas,
•  los núcleos se acercan, las bandas se ensanchan y se

superponen.
• Si suponemos que EF = cte  el material sufrirá una transición

de aislante a metal en el punto en el que se comiencen a
superponer las b. v y la b. c.
• En general, se requieren presiones muy altas para generar esa

transición (ver tabla).
• Propiedades ópticas de los cerámicos: aplicaciones láser o en celdas

solares  necesario saber si el gap de energía es directo o indirecto
(figura siguiente)
• Los electrones en una banda tienen energía y momento expresado

con el vector número de onda k (cm-1).
• En los de gap directo, el máximo de la banda de valencia y el mínimo

de la de conducción se ubican en el mismo k.
• No es así para los de gap indirecto. Los primeros son de mayor

interés para aplicaciones optoelectrónicas.
• La probabilidad de transiciones electrónicas a través del band gap es

mayor para los materiales con gap directo, esto significa una mayor
eficiencia en dispositivos como láseres y LEDs.
• Unas palabras sobre nanomateriales.
• El valor de Eg para nanocristales suele ser significativamente

mayor que para el material masivo.
• Esto se debe a la manera en que las bandas se ensanchan a

medida que crece el número de átomos en el sólido.
• Por ejemplo, el silicio masivo tiene un valor de 1,1 eV para Eg.
• Mientras que el nanocristalino varía según el tamaño del cristal,

por ejemplo, Eg > 2 eV si el tamaño del cristal es < 2 nm.

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Materiales Cerámicos

• La definición más aceptada de cerámico es la de Kingery et al.

• Por definición un cerámico pierde su condición de tal cuando pasa

•  cerámicos: semiconductores inorgánicos, superconductores

• Los materiales cerámicos poseen una gran variedad de

• Usual: “los materiales cerámicos son frágiles” pero, algunos

• Usual: “ los materiales cerámicos son aislantes” pero muchos

• Usual: “los materiales cerámicos son malos conductores del

• Un poco de historia: el vocablo cerámico deriva del término griego

• Origen: término del sánscrito que significa para ser horneado  el

• Hoy: todo tipo de productos obtenidos por horneado de

• En 1822 se obtuvieron por primera vez refractarios de sílice.

•  el término cerámico se empezó a usar para otros productos

• El campo de los cerámicos incluye el arte y la ciencia de fabricar y

• Esa definición: purificación de las materias primas, el estudio y la

• el estudio de la estructura, composición y propiedades del

• Hay algunas propiedades generales de los cerámicos que los

• Fragilidad: La mayoría son frágiles a temperaturas bajas por la

• Malos conductores de la corriente eléctrica y del calor: Los

• el diamante tiene la mayor conductividad térmica de todos los

• Resistencia a la Compresión: resisten mejor los esfuerzos de

• Esa propiedad es importante cuando se aplican en estructuras.

• Inercia Química: Son inertes a muchos ambientes químicos.

• Transparentes: Muchos son transparentes a la radiación del

• Ejemplos: Zafiro, Piedras preciosas, fibras ópticas.

• Es frecuente dividirlos en Tradicionales y Avanzados.

• Tradicionales: Incluyen materiales que se producen en un gran

• cerámica blanca, cerámica de cocina. En general, su

• Se suele pensar que la tecnología utilizada es sencilla pero, es

• También llamados “especiales”, “técnicos”, o “de ingeniería”.

• Tienen mejores propiedades mecánicas, de resistencia a la

• Mientras los tradicionales se han usado desde hace 25.000 años,

• Cerámicos Estructurales: nitruro de silicio (Si3N4), al carburo de

• Se usan en herramientas de corte, materiales abrasivos,

• Propiedades relevantes son: gran dureza, baja densidad,

• Hay tres problemas que resolver para ampliar su uso:

• Reducir los costos, mejorar su confiabilidad y la reproducibilidad

• Cerámicos Electrónicos: titanato de bario (BaTiO3), al óxido de zinc

• nitruro de aluminio (AlN) y a los superconductores de T elevada.

• Usos: dieléctricos para capacitores, varistores, sistemas

• La respuesta de estos materiales varía desde la inercia química

• Dentro de los casi inertes, alúmina (Al2O3) y zirconia (ZrO2).

• Dentro de los bioactivos: la hidroxiapatita y algunos vidrios y

• Dentro de los absorbibles: el ortofosfato de calcio.

• Aspectos a mejorar: igualar las propiedades mecánicas con los

• Modificación de las propiedades superficiales de un material, ej:

• Razones económicas: alcanza con aplicar material caro sobre

• Otras veces, el recubrimiento es la forma más eficaz de usar un

• A mejorar: mecanismos de deposición y crecimiento de la película,

• Cerámico: fase matriz o reforzante. Si es la fase reforzante, en pej,

• Hay que mejorar tres aspectos:

• Reducir los costos de procesamiento,

• Desarrollar combinaciones compatibles de materiales, (pej,

• Entender mejor las interfaces.

• Algunos ya se utilizan otros están en desarrollo.

• Se usan en algunos cosméticos (cremas protectoras del sol), y en

• Es bastante nueva su utilización en celdas de combustible,

• Hay tres desafíos: sintetizarlos, integrarlos en dispositivos,

• Para entender las propiedades de un material es esencial conocer

• La estructura de un material se puede considerar en varios niveles,

• Nivel más pequeño: distribución electrónica que afecta

• La distribución de los electrones en un átomo influye en como se

• Además es necesario tener en cuenta la presencia de los distintos