Martes 1 - 5 pm 3

Día Horario Grupo

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE ORGÁNICA
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA AII

DERIVADOS DE ÀCIDOS

Profesor (a): Gloria Eva Tomas Chota

Alumnos: Códigos:

Cienfuegos Rodríguez, César Humberto 16070045

Gómez Alvarado, Devra 16070078

Pérez Vite, Winnie Evelyn Valeria 16070054

Fecha de realización de la práctica: 09 de abril de 2019

Fecha de entrega del informe: 16 de abril de 2019

Lima – Perú

2019 - l
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ÍNDICE

I. RESUMEN .................................................................................................................................... 3

II. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................... 3

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS ............................................................................................................. 4

IV. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................................... 7

V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES ..................................................... 14

VI. REACCIONES QUÍMICAS CARACTERÍSTICAS DE LAS MUESTRAS REALIZADAS....................... 16

VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ............................................................................... 19

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ................................................................................ 20

IX. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................................................. 20

X. ANEXOS ..................................................................................................................................... 20

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I. RESUMEN
En esta práctica se estudió a los derivados de ácido. Se obtuvo ácido
fumárico a partir de ácido maleico.

Como primera parte se realizó la hidrólisis del anhídrido maleico para la

obtención del ácido maleico. Luego se procedió a la isomerización ácido-
catalizada del ácido maleico para la conversión del ácido fumárico.

Finalmente se observó las diferencias de propiedades entre el ácido maleico

y el ácido fumárico.

II. INTRODUCCIÓN

Una clase particular de isómeros geométricos (cis-trans) son aquellos

compuestos que difieren en el ordenamiento espacial de los grupos ligados a
un enlace doble. En estos isómeros, los dos grupos unidos al átomo de
carbono de un enlace doble son diferentes entre sí; lo mismo es válido para
el otro átomo de carbono; sin esta condición, los dos isómeros serían
indistinguibles. Normalmente, existirá una rotación libre y una restringida
alrededor de un enlace simple y uno doble, respectivamente. Así, los grupos
que se unen a átomos de carbono de un enlace doble permanecerán fijos a
uno u otro lado del enlace. Al presentar propiedades diferentes, los isómeros
cis-trans pueden ser distinguidos uno del otro.

Un ejemplo clásico de isomería cis-trans es la representada por el ácido 2-

butenodioico, que en condiciones normales es un sólido. En este compuesto
el isómero cis-2-butenodioico recibe el nombre de ácido maleico, mientras
que el trans-2-butenodioico se denomina ácido fumárico.

El ácido fumárico se distribuye ampliamente en la naturaleza. Se encuentra,

por ejemplo, en plantas del género fumaria (Fumaria officinalis), en el
liquén Cetraria islandica y en hongos de las especies Boletus y Agaricus. La
forma ionizada del ácido fumárico (fumarato) es un intermediario clave en el
ciclo de Krebs. El ácido maleico es un producto de síntesis obtenido a partir
de la hidrólisis del anhídrido maleico; este último, se produce a partir de la
oxidación catalítica (V2O5, aire, 400-500 ºC) del benceno.

De acuerdo a los valores del calor de formación de ambos isómeros en fase

sólida se deduce que el isómero cis es ≈ 4.9 kcal mol-1 menos estable que el
isómero trans. Esta diferencia se explica sí consideramos los posibles
puentes de hidrógeno intermoleculares en ambos isómeros (dos para la
forma trans y uno para la forma cis) y la proximidad de los dos grupos
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carbóxilo en el isómero cis; si bien la repulsión estérica que implica esta

proximidad resulta minimizada por la formación de un puente de hidrógeno
intramolecular entre el grupo OH de un carbono y el oxígeno carbonilo de
otro, estabilizándose así la estructura cis.

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

1. ANHÍDRIDO MALEICO

El anhídrido maleico (cis-butenodioico anhídrido, anhídrido toxilic, 2,5-

dioxofuran) se produce a partir de benceno o de butano en un proceso
de oxidación.

Fig. 1: Hidrólisis del anhídrido maleico

2. ÁCIDO MALEICO

Es un compuesto orgánico dicarboxílico (molécula con dos grupos

carboxilo). Otros nombres con el que se le conoce a este ácido son el
ácido malénico, el ácido maleinico y ácido toxilico.
El ácido maleico es el isómero del ácido cis-butenodioico, mientras que
el ácido fumárico es el isómero trans. Cabe destacar que el anhídrido del
ácido maleico, el anhídrido maleico, se puede formar debido a la
proximidad estructural de los dos grupos carboxílicos. En cambio, en el
caso del ácido fumárico, este no es posible debido a la lejanía estructural
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de los dos grupos carboxílicos. En este sentido, el anhídrido del ácido

fumárico no se puede formar y en consecuencia el anhídrido fumárico no
existe.

Fig. 2: Molécula del ácido maleico

3.
4. ÁCIDO FUMÁRICO

El ácido fumárico, también conocido como ácido donítico, es un

compuesto orgánico con estructura de ácido dicarboxílico que, en
nomenclatura IUPAC, corresponde al ácido (E)-butenodioico, o ácido
trans-butenodioico.

Fig. 3: Molécula del ácido fumárico

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El isómero es encontrado en la naturaleza, a diferencia del isómero cis.

Interviene en varias rutas del metabolismo celular, siendo destacada su
participación en el ciclo de Krebs. Las sales y ésteres son conocidos
como fumaratos. El dimetil fumarato reduce significativamente la
progresión de la discapacidad en la esclerosis múltiple.

Fig. 4: Transposición del isómero cis al trans

Los anhídridos de ácido se hidrolizan dando lugar a los correspondientes

ácidos carboxílicos. La hidrólisis del anhídrido maleico (I) produciendo
ácido maleico (II) que posteriormente se convertirá en ácido fumárico (III)
mediante una reacción de isomerización catalizada en medio ácido, para
finalmente efectuar un estudio comparativo de algunas de sus
propiedades.

OH

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Fig. 5: Hidrólisis del anhídrido maleico

El ácido maleico y el ácido fumárico son isómeros geométricos o cis-

trans como se muestra a continuación (Fig. 6):

Fig. 6: Isómeros geométricos cis al trans

IV. DETALLES EXPERIMENTALES

1. MATERIALES:

- Tubos de ensayo - Probeta graduada

- Gradilla - Papel filtro
- Balanza electrónica - Bagueta
- Pipeta Pasteur - Espátula
- Vaso de precipitado - Plancha de calentamiento
- Recipiente de metal - Piseta
- Embudo sin vástago

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2. REACTIVOS:

Reactivo Fórmula Estructura Pictograma

Anhídrido Maléico C4H2O3

Agua de Bromo Br2

Ácido Clorhídrico HCl

Permanganato de
potasio KMnO4

Agua H2O

Nuestra muestra inicial fue la de anhídrido maleico (Fig. 7), lo cual en

disolución formó ácido maleico y luego se sintetizó a ácido fumárico, es
decir, se realizó una secuencia de reacciones.

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Fig. 7

A. OBTENCIÓN DEL ÁCIDO MALÉICO

Se sintetizó el ácido maleico a partir de la hidrólisis del anhídrido

maleico. Se midió un volumen de 5mL de agua destilada en una
probeta graduada. En un papel se pesó 2.5g de anhídrido maleico
(Fig. 8), y se trasvasó a un vaso precipitado de 100mL (Fig. 9). Se
observó que no hay una disolución rápida, por lo cual se sometió a
calentamiento hasta que se disuelva completamente (Fig. 10), se
retiró el vaso y se esperó a que se enfríe a temperatura ambiente para
evitar un cambio térmico brusco y sufrir algún accidente; para luego
someterlo a un baño de enfriamiento y poder observar la formación
del ácido maleico (Fig. 11). Posteriormente se recuperó los cristales
con la ayuda de una bagueta y colocó en tres tubos de ensayo. La
solución restante se colocó en una filtración por gravedad para
separar el licor madre de ácido maleico de los cristales de ácido
maleico.

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 9|Página

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Fig. 8 Fig. 9

Fig. 10 Fig. 11

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 10 | P á g i n a

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B. ISOMERIZACIÓN ÁCIDO – CATALIZADA DEL ÁCIDO MALEICO

En el vaso donde se recepcionó la filtración del licor madre del ácido

maleico, se añadió 2.5mL de HCl(CC) (Fig. 12) y se sometió a un
calentamiento suave dentro de la campana extractora (Fig. 13) durante
10 minutos. Para poder observar los cristales se sometió a un baño de
enfriamiento y así recuperar los cristales de ácido fumárico, lo cual con
ayuda de una bagueta se trasvasaron a tres tubos de ensayo.

Fig. 12 Fig. 13

C. COMPARACIÓN DE PROPIEDADES ENTRE ÁCIDO MALÉICO Y

ÁCIDO FUMÁRICO.

En 1 par de tubos de ensayo; uno con ácido maleico y otro con ácido
fumárico, se van a comparar:

1. La solubilidad en agua; en cada tubo de ensayo se añadió

1mL aprox. de agua destilada (Fig. 14).

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 11 | P á g i n a

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Fig. 14

2. Reacción de KMnO4; En cada tubo de ensayo se añadió 6

gotas de KMnO4, en el ácido maleico se decoloro la solución
resultante. En el caso del ácido fumárico persistió un color turbio
(Fig. 15).

Fig. 15
PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 12 | P á g i n a
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3. Reacción con agua de bromo; Se añadió 3 gotas, en el caso

del ácido maléico se observó una coloración naranja oscuro,
mientras que en el del ácido fumárico un naranja más claro (Fig.
16).

Fig. 16

En la siguiente imagen podemos observar una comparación, ácido

maleico (parte izquierda), ácido fumárico (parte derecha) (Fig. 17).

Fig. 17

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 13 | P á g i n a

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Luego de cada reacción e identificación, los residuos son segregados

en la campana extractora en cada envase rotulado que son: desechos
orgánicos, desechos inorgánicos y desechos orgánicos halogenados
(Fig. 18).

Fig. 18

V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

1. CONDICIONES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO

PRESIÓN 759.8
(mmHg)

% HUMEDAD 78

TEMPERATURA 24
(°C)
TABLA 1

Datos obtenidos del aplicativo móvil: BARÓMETRO PRECISO

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2. DATOS OBTENIDOS EN LA EXPERIENCIA

A. OBTENCIÓN DEL ÁCIDO MALEICO

CARACTERÍSTICAS

Ácido Maleico Cristales, color blanco

TABLA 2

B. ISOMERIZACIÓN ÁCIDO – CATALIZADA DEL ÁCIDO

MALEICO

CARACTERÍSTICAS

Ácido Fumárico Cristales, color blanco

TABLA 3

C. COMPARACIÓN DE PROPIEDADES ENTRE ÁCIDO

MALEICO Y ÁCIDO FUMÁRICO

LA SOLUBILIDAD EN AGUA

Ácido Maleico Soluble

Ácido Fumárico Soluble

TABLA 4

REACCIÓN CON KMnO4

Ácido Maléico Se decoloró al añadir 6 gotas

Ácido Fumárico Se mantuvo turbio al añadir 6 gotas

TABLA 5

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 15 | P á g i n a

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REACCIÓN CON AGUA DE BROMO

Ácido Maleico Naranja oscuro al añadir 3 gotas

Ácido Fumárico Naranja claro al añadir 3 gotas

TABLA 6

VI. REACCIONES QUÍMICAS CARACTERÍSTICAS DE LAS MUESTRAS

REALIZADAS

1. HIDRÓLISIS DEL ANHÍDRIDO MALEICO: OBTENCIÓN DEL ÁCIDO

MALEICO

2. ISOMERIZACIÓN ÁCIDO-CATALIZADA DEL ÁCIDO MALEICO:

CONVERSIÓN A ÁCIDO FUMÁRICO

3. COMPARACIÓN DE PROPIEDADES ENTRE EL ÁCIDO MALEICO Y

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EL ÁCIDO FUMÁRICO

A. AGUA DE BROMO AL 1%

- Ácido maleico:

- Ácido fumárico:

B. SOLUCIÓN DE PERMANGANATO DE POTASIO AL 1%

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 17 | P á g i n a
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- Ácido maleico:

- Ácido fumárico:

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VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 El ácido maleico se convirtió en ácido fumárico mediante una reacción

de isomerización catalizada en medio ácido, ya que estos dos
son isómeros geométricos siendo el ácido maleico cis y el ácido fumárico
trans.

 El ácido maleico, que tiene los dos grupos –COOH del mismo lado de la
molécula, puede formar un enlace hidrógeno intramolecular por molécula
y por lo tanto, solo forma medio enlace hidrógeno intermolecular por
molécula. la estructura cristalina que resulta es menos fuerte por lo tanto
el punto de fusión es menor, el cristal es menos estable y por lo tanto la
solubilidad en agua es mayor. El ácido fumárico solo forma enlaces
intermoleculares.

 La forma trans, más extendida, probablemente destruye los enlaces

hidrogeno estables del agua más que la forma cis-, más compacta. En
consecuencia la solubilidad de la forma tras- sería menor. Por otra parte
la estructura trans es capaz de formar una red más extensa de enlaces
hidrogeno porque los dos grupos que pueden formar estos enlaces están
expuestos. Este factor favorece una mayor solubilidad de la forma trans,
es decir tiene un efecto contrario al anterior. El efecto que predomina es
la posibilidad de formar enlaces hidrogeno en los cristales.

 La configuración trans es más simétrica por lo tanto más estable que la

cis, y menos reactiva que esta y lo pudimos corroborar al agregar agua
de bromo y permanganato de potasio ya que la reactividad es mayor con
el ácido maleico (cis), al agregar el permanganato de potasio se decolo
rápidamente mientras que con el ácido fumárico tuvo que pasar un
tiempo hasta que se decolore ya que al principio se observa color
marrón (Mn+4).

 Al agregarle agua de bromo probamos la presencia de instauración del

ácido maleico como del ácido fumárico, en su estructura cuentan con un
doble enlace C=C. al adicionarle agua de bromo se produce una adición
electrofílico, rompiéndose su doble enlace C=C, generando un
compuesto dihlogenado, se observó una decoloración para ambas
muestras pero en una se observó la decoloración un poco más rápido ,
que fue con el ácido maleico ya que se observó un color anaranjado más
pálido que el que se observó con el ácido fumárico.

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 19 | P á g i n a

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 En el caso de la prueba con permanganato de potasio el cambio de color

se debe a que los compuestos insaturados decoloran el KMnO4, debido
a que se rompe el doble enlace y forma óxido de magnesio.

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 La hidrólisis de anhídridos con doble enlace puede dar lugar a 2

ácidos que presentan isomería geométrica. Estos se generan en
diferentes condiciones.

 La reactividad de dos isómeros no siempre depende de la estructura

molecular, sino también de la polaridad y de la velocidad de reacción
implicada.

 Después de calentar la disolución del anhídrido maleico con el agua, se

recomienda no colocar el vaso de precipitado de frente al hielo ya que
este se podría reventar, sin embargo, tratar que este proceso de poner al
vaso en temperatura ambiente se lo más breve posible para poder
obtener una mejor formación de cristales.

 Para la tercera parte de la comparación de propiedades entre el ácido

fumárico y ácido maleico entre cada uno de los reactivos, se recomienda
usar la misma cantidad de ambos ácidos para obtener una mejor
comparación.

 En el momento de colocar el vaso de precipitado en el baño de hielo,

estar pendiente que este se pueda inclinar y que así pueda entrar agua,
ya que la solución quedaría arruinada.

IX. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 Wade, L. (2011). Química Orgánica. 7th ed. México

 Mc Murry, J.Química Orgánica. 6th ed. México.
 Gibaja Oviedo,S. (1977). Guía para el análisis de los compuestos del
carbono. 1st ed. Perú.

X. ANEXOS

1. CUESTIONARIO

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 20 | P á g i n a

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A. ¿Qué tipo de isomería presentan el ácido fumárico y maleico?

Presentan isomería geométrica cis-trans.

B. Propiedades físicas de ambos ácidos fumárico y maleico.

Ácido fumárico

 Estado de agregación: Sólido

 Apariencia: Blanco
 Densidad: 1635 kg/m3; 1,635 g/cm3
 Masa molar: 116,07 g/mol
 Punto de fusión: 287°C.5

Ácido maleico.

EL ácido maleico es el isómero del ácido cis-butenodioico, mientras

que el ácido fumárico es el isómero trans.
Su estado de agregación es sólido en forma de cristales blancos.

 Punto de fusión: 131°C

 Se descompone por debajo del punto de ebullición a 135°C
 Solubilidad en agua: Elevada (44 g/100 ml a 25°C).
 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4
 Densidad relativa (agua = 1): 1.59
 Masa molecular: 116.07 g/mol.6

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 21 | P á g i n a

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Las propiedades físicas de Z-ácido butenodioico son muy

diferentes a las del ácido fumárico. El ácido maleico es una
molécula menos estable que el ácido fumárico. La diferencia en el
calor de combustión es de 22,7 kJ/mol. El ácido maleico es soluble
en agua, mientras que el ácido fumárico es casi insoluble. Ambas
propiedades del ácido maleico puede explicarse debido a la
vinculación del hidrógeno intramolecular que tiene lugar a
expensas de las interacciones moleculares.

C. Aplicaciones del ácido fumárico y maleico.

Ácido fumárico

Se utiliza en el procesado y conservación de los alimentos por su

potente acción antimicrobiana. Como aditivo alimentario, se usa
como un regulador de la acidez y se representa por las siglas E297.
El ácido fumárico es un acidulante alimentario utilizado desde 1946.
No es tóxico, y se utiliza generalmente en bebidas y polvos para
hornear para los que se exigen unos requisitos de pureza. Se utiliza
generalmente como un sustituto del ácido tartárico y de vez en
cuando en lugar de ácido cítrico, a un ritmo de 1,36 g de ácido cítrico
para cada 0,91 g de ácido fumárico para añadir acidez, similar a la
forma en que se utiliza ácido málico. Está aprobado para su uso
como aditivo alimentario en la Unión Europea, EE. UU., Australia y
Nueva Zelanda.

Ácido maleico

El ácido maleico se emplea en la fabricación de resinas sintéticas y

en síntesis orgánicas, actúa como conservante de aceites y grasas y
sus sales se utilizan en la tinción de algodón, lana y seda.
Esta resina poliéster insaturada, tiene múltiples aplicaciones, como
elaboración de botes, muebles de baño (refuerzos de spas y tina de
hidromasaje, lavamanos, tarjas y WC), bases de cocina, sillas,
concreto polimérico, losetas, autopartes, tuberías, tanques de
almacenamiento. Fabricación de resina alquidal, que es la base de
las pinturas alquidálicas que se aplican en pinturas automotrices y
arquitectónicas. Elaboración de fertilizantes y agroquímicos, tales
como el ácido fumárico. El ácido maleico es una materia prima
industrial para la producción de ácido glioxílico por ozonólisis. Es un
reactivo que se utiliza mucho en síntesis química de Diels-Alder.

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 22 | P á g i n a

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Maleatos: El ion maleato es la forma ionizada del ácido maleico. Es

útil en la bioquímica como un inhibidor de las reacciones de las
transaminasas. Los ésteres del ácido maleico también se le llaman
maleatos, por ejemplo, maleato de dimetilo.

PRÁCTICA 2: DERIVADOS DE ÁCIDO 23 | P á g i n a