DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

GUÍAS DE LAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE FUNDAMENTOS DE ANÁLISIS

QUÍMICO

TITULACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO USANDO UN

ELECTRODO DE pH
Esta práctica se hace con el objetivo de afianzar los conceptos de ácido poliprótico, base
fuerte y constante de acidez. Se titulará con ayuda de un pH-metro una disolución problema
de un ácido poliprótico con el objetivo de no solo determinar la concentración del ácido
sino también las constantes de acidez del mismo, esto se hará con ayuda de las curvas de
titulación acido base y el uso del método de la primera y segunda derivada.

1. Introducción.

Los ácidos polipróticos son aquellos que tienen la capacidad de ceder más de un protón,
para cada deprotonación hay asociada una constante de disociación ácida específica, debido
a que tanto el ácido como su base conjugada se encuentran en equilibrio, por ejemplo,
miremos que equilibrios están involucrados entre las especies producto de la disociación de
un ácido diprótico H2A.
La primera constante de equilibrio corresponde a la disociación del ácido diprótico H2A.

H2A  HA- + H+ (Reacción 1)

Cuya constante de acidez Ka1 corresponde a

Ka1 = [HA-][H+]/[H2A] (Ecuación 1)

Ahora la base conjugada del ácido poliprótico, HA-, puede disociarse nuevamente en agua,
reacción que tiene asociada una segunda constante de equilibrio.

HA-  A2- + H+ (Reacción 2)

Cuya constante de acidez Ka2 es

Ka2=[A2-][H+]/[HA-] (Ecuación 2)

¿Qué es el pKa y cómo determinarlo?

El pKa se define como el logaritmo negativo de la constante de acidez (pKa= -log Ka), si
tomamos la expresión de la ecuación 1, sacamos el logaritmo negativo a ambos lados de la
ecuación, usamos las propiedades de los logaritmos y recordando la definición de pH
encontraremos una expresión interesante:

-log Ka1 = -log ([HA-][H+]/[H2A]) = -log[H+] - log ([HA-]/[H2A]) (Ecuación 3)

Reemplazando y despejando pH tenemos:

pH = pKa1 + log ([HA-]/[H2A]) (Ecuación 4)

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Esta ecuación es conocida como la ecuación de Henderson-Hasselbalch, se hace evidente

que cuando el pH medido es igual al pKa1 la reacción de neutralización del primer protón
del ácido diprótico, a ocurrido a la mitad, esto quiere decir que la concentración del ácido y
su base conjugada son iguales (log 1 = 0). Aquí podemos hacer una aproximación para
determinar Ka1 y decir que el pH a la mitad del primer volumen de equivalencia es igual al
pK a1. De forma análoga es posible determinar el pKa2, que corresponderá al pH a un
volumen de valorante medio entre los dos volúmenes de equivalencia.
pH = pKa2 + log ([A2-]/[HA-]) (Ecuación 5)

Otra forma poco convencional pero igual de efectiva para determinar los pKa es utilizar la
primera y segunda derivada, pero en este caso se calculan de forma inversa, en vez de
calcular ∆pH/∆V se calcula ∆V/∆pH y se grafica respecto a un valor promedio de pH
consecutivos, análogo al procedimiento utilizado para determinar los puntos de
equivalencia (Guía, TITULACIÓN ÁCIDO-BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH).
En este caso los valores de pH donde se presentan los puntos de máxima pendiente
corresponden a los valores de los pKa. También es posible determinar, mediante la gráfica
de la segunda derivada (∆2V/∆2pH) respecto al pH medio’, los pKa extrapolando a cero los
puntos alrededor del punto de equivalencia.

Curva de titulación de un ácido poliprótico.

Figura 1. Curva de titulación de un ácido triprótico, el ácido fosfórico. (tomada de:

http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/buffer1.htm)
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En la figura 1, se muestra una curva de titulación del ácido fosfórico (ácido triprótico),
puede apreciarse los puntos de la gráfica donde se ubican los pKa y los puntos de
equivalencia para el ácido fosfórico, este ácido puede ceder cada uno de sus tres protones,
por lo cual se encuentran tres puntos de equivalencia correspondientes a la desprotonación
completa de cada uno de ellos. Adicionalmente se encuentran tres mesetas, entre los
distintos puntos de equivalencia, en estas regiones la variación de pH respecto al volumen
de valorante adicionado (o en el caso concreto de la gráfica, equivalentes de base
adicionado) es pequeña y se conocen como regiones amortiguadoras o tampón, en la mitad
de esta región se encuentra el pKa correspondiente a cada uno de los equilibrios mostrados
en la gráfica.

Conceptos adicionales pertinentes para el desarrollo de esta practica se encuentra en la guía

TITULACIÓN ÁCIDO-BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH.

2. Materiales.

2.1. Vasos de precipitados de 100 mL

2.2. Erlenmeyer de 50 mL
2.3. Bureta de 25 mL
2.4. Pipeta aforada de 20 mL
2.5. pHmetro
2.6. Frasco lavador
2.7. Plancha para agitar
2.8. Agitador magnético

3. Reactivos.

3.1. Muestra de Ácido maléico, C4H4O4 de concentración aproximada 0.05 M.

3.2. Valorante: NaOH de concentración aproximada 0.1 M.
3.3. Patrón primario para estandarización de valorante: biftalato de potasio (204,22
g/mol).
3.4. Indicador para estandarización: fenolftaleína.

4. Procedimiento experimental.

4.1. Purgar bureta con valorante a utilizar.

4.2. Estandarizar la disolución de NaOH: Realizar los cálculos para encontrar el peso
de biftalato de potasio necesario para titular 10 mL de NaOH 0.1M. Transferir
cuantitativamente a un Erlenmeyer con no más de 10 mL de agua destilada,
agregar 2 gotas de fenolftaleína y titular, hacer por triplicado.
4.3. Titulación pH-métrica. En el vaso de precipitados adicionar 20 mL de la
disolución de ácido maléico, con agitación magnética e introducir el electrodo
combinado de vidrio, augurarse de que el electrodo no toque el agitador y que se
encuentre completamente sumergido, si no es así, adicionar agua destilada hasta
que el tapón de vidrio poroso se encuentre por debajo del nivel de agua. Registrar
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el pH inicial y agregar volúmenes de 0,5 mL (si se llega a pasar de este valor,

anotarlo con precisión) hasta un total de 30 mL registrando el pH para cada
adición (teniendo en cuenta que el valor de pH debe ser estable al menos 30
segundos).

5. Análisis de datos.

5.1. Construir el grafico de pH frente a volumen de valorante (mL).

5.2. Utilizar el método de la primera y segunda derivada (explicada en la guía de
TITULACIÓN ÁCIDO-BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH.) para
determinar los puntos de equivalencia y los pKa1 y pKa2.
5.3. Determinar los pKa1 y pKa2 como el pH en el volumen a la mitad del punto de
equivalencia y como la media entre los volúmenes de equivalencia 1 y 2. ¿son
diferentes a los determinados por el método de la primera y segunda derivada?
Comparta solo los datos calculados mediante la aproximación, no las de las
derivadas.
5.4. Reúna los datos de todos los grupos y determine los valores de concentración
(utilizando el primer y segundo punto de equivalencia), constantes de acidez (Ka1
y Ka2), media y desviación estándar de estos datos.
5.5. Analice y compare los valores de constantes de acidez obtenidos con los
reportados teóricamente para el ácido maléico a 25 °C. Mencione los factores
que pudieron haber originado la diferencia entre estos valores.

6. Bibliografía

Harris, D. C., Exploring Chemical Analysis, 3rd. Ed., W. H. Freeman & Co. New York.
2005.