SEMINARIO GRUPO DE METALURGIA FISICA Y TEORIA DE

TRANSICIONES DE FASE, GMTF

MANUAL PARA AJUSTAR ESPECTROS MOSSBAUER

CON EL PROGRAMA MOSFIT

JUAN DAVID BETANCUR RIOS

ESTUDIANTE DOCTORADO EN CIENCIAS-FISICA

UNIVERSIDAD DEL VALLE
CALI-COLOMBIA

ABRIL DE 2007
CONTENIDO

Página

1. Instalación de los programas para ajustar con MOSFIT 4

2. Búsqueda del factor de calibración (hierro alpha): programa MULTI 4

3. Ajuste de un espectro de calibración: Procedimiento Manual 6

4. “Foldeado” de un archivo 7

5. Cambiando formato de una (1) a ocho (8) columnas del archivo .FOL 8

5. Descripción del archivo .COO (ejemplos) 11

5.1 Ejemplo calibración 11

5.2 Ejemplo doblete 13
5.3 Ejemplo singlete 13
5.4 Ejemplo varios sitios 13
5.5 Ejemplo distribución de campos hiperfinos 15
5.6 Ejemplo distribución cuadrupolar 17
5.7 Ejemplo distribución de campos hiperfinos + singlete 18

6. Procedimiento de ajuste con MOSFIT: ajuste de un espectro de calibración 19

6.1 Corrigiendo el factor de calibración 21

6.2 Graficando el espectro de calibración en ORIGINPRO7 23

7. Como reportar el desvío isomérico: ejemplo 26

8. Como reportar el campo hiperfino 26

2
Prefacio

Con el ánimo de recopilar la información dispersada acerca del manejo adecuado de usar el
programa MOSFIT, se ha hecho este pequeño manual. En este se recopila la experiencia del
autor, así como la experiencia de profesores y estudiantes del Grupo de Metalurgia y Teoría
Transiciones de Fase, GMTF, en especial, la de los profesores German Pérez Alcázar y
Jesús A. Tabares y del estudiante de doctorado Jhon Fabio Valdertuten.

El programa fue diseñado y escrito por el profesor Jean Marc Greneche, quien es
colaborador del GMTF desde hace ya algún tiempo. El programa es de distribución gratuita
y tiene fortalezas en cuanto a que permite el ajuste de espectros ya sea usando sitios o
componentes individuales, así como distribuciones de campos hiperfinos y distribuciones
cuadrupolares combinadas. En el caso de sitios, el programa permite visualizar hasta cinco
componentes a la vez; en el caso de distribuciones, pueden usarse dos de campos hiperfinos
o combinar distribuciones de campos hiperfinos con cuadrupolares, manteniendo
determinados parámetros ligados.

El dato mas importante que requiere el programa es el factor de calibración, o velocidad de

la fuente por canal y por segundo. El segundo requisito es que el archivo fuente para el
MOSFIT este dado en formato de ocho (8) columnas, para lo cual se requiere de
aplicaciones sencillas adicionales.

En esta primera entrega, se pretende mostrar como trabajar con el programa MOSFIT,
partiendo desde el espectro visualizado en la pantalla del equipo que registra los datos
(espectrómetro), hasta llevar el archivo al formato adecuado, finalizando con la manera
adecuada de reportar los parámetros hiperfinos, en especial el desvío isomérico y el campo
hiperfino. El desvío isomérico siempre se reporta respecto al hierro alfa, en todos los
laboratorios Mössbauer de nuestro querido y “aporriado” planeta.

En nuestro grupo, se usa una lámina de hierro alfa para calibrar el espectrómetro, motivo
por el cual se ilustrara el uso del MOSFIT mediante el ajuste de un espectro de calibración.

Aun faltan muchos detalles por considerar, para lo cual el autor desea expresar su deseo de
que todo comentario tendiente a mejorar el presente producto se lo hagan llegar. Deseo
expresar mi gratitud al profesor Jesús A. Tabares quien tuvo la idea de hacer este manual y
quien me ha animado a hacer esta labor y a mejorarla.

Dado en Santiago de Cali a los ocho días del mes de Abril de 2007.

dbetan2005@gmail.com

3
1. INSTALACIÓN DE LOS PROGRAMAS PARA AJUSTAR CON MOSFIT

Para ajustar con la aplicación MOSFIT se requieren varios programas: el GNUPLOT, para
graficar y el propio MOSFIT. Adicionalmente, se requieren varios programas pequeños
para cambiar el formato de archivos para que puedan ser leídos por MOSFIT, se reúnen
estos en una carpeta de nombre VAR512.

Los programas vienen comprimidos en formato .ZIP y tienen nombre MOSFIT.ZIP,

GNUPLOT.ZIP y VAR512.ZIP. Para instalarlos simplemente se deben extractar en la
unidad C de un ordenador sencillo, con sistema operativo Windows 95 o superior. Se puede
usar el programa WINRAR, de libre distribución en la Internet, para extractar los archivos
de cada programa. Automáticamente se crean las carpetas MOSFIT, GNUPLOT y
VAR512. En caso de que esto no suceda, se deben crear a “mano”, pero en general
funciona bien.

Vamos a comenzar a describir las pequeñas aplicaciones que se encuentran en el directorio

VAR512, de acuerdo con cada caso, quiero decir, de si se trata de un espectro de
calibración u otro tipo de espectro. Los pasos comunes son “foldear” o “doblar” el espectro
y luego cambiar el formato de una sola columna de datos (tal y como salen del
espectrómetro) a ocho columnas, que es el formato adecuado para que MOSFIT los pueda
leer. Sin embargo, en el caso de un espectro de calibración primero debe hallarse el factor
de calibración, o la velocidad por canal de la fuente Mössbauer. Por esta razon, se inicia la
descripción con el ajuste de un espectro de calibración.

2. AJUSTE DE UN ESPECTRO DE CALIBRACION: PROGRAMA MULTI.EXE

Vamos a empezar con el caso de un espectro de calibración, en cuyo caso la primera

aplicación por utilizar es el MULTI.EXE, el cual tiene varias opciones. Seleccionamos la
opción correspondiente a Ajustar un Calibrado, que es la opción número cuatro. Dado
que allí se piden el número y posición en canales de cada uno de los picos de absorción del
espectro Mössbauer, es necesario tomar estos datos directamente del espectro. La mejor
manera de hacerlo es tomarlos de la pantalla de visualización del espectrómetro. Allí se
puede apreciar si se trata de un espectro con dos, cuatro o seis picos, a la vez que la
posición en canales de los mismos.

Hecho esto, se ejecuta el programa MULTI.EXE dando doble clic sobre el icono
correspondiente, y aparece la ventana mostrada en la Figura 1. Se selecciona la opción
cuatro y la aplicación pregunta por el nombre del calibrado, por ejemplo CA190207.DAT,
luego el numero de pico y finalmente la posición de los picos en canales. El procedimiento
y el resultado que arroja se ilustran en la Figura 1.

Nota: el archivos .DAT debe estar en el mismo directorio del programa MULTI. También
se puede trabajar desde un periférico, como una memoria USB o un disquete, indicando el
path correcto.

4
a)

b)

c)

Figura 1 Datos de entrada para la aplicación MULTI y resultado arrojado por la misma. Ponga
especial cuidado en los resultados que arroja el programa.

5
El programa arroja una velocidad de 0.08336362 mm/scanal, que es el factor de calibración
que debe usarse en el programa MOSFIT (en realidad también se usa en el programa
MOSSWINN, entre otros). Nótese que el MULTI corrige la posición de los picos de
entrada y da el coeficiente de correlación.

Este factor de calibración es de gran importancia dado que permite conocer la velocidad
con la que se mueve la fuente. Esto se hace simplemente multiplicando el factor de
calibración por el valor 126.5 (Velocidad 0 en el canal 126.5), lo cual da, en este ejemplo,
10.54 mm/s. Debe tener, entonces, especial cuidado al hallar el factor de calibración.

Nota: esta es la velocidad por canal, esto es muy importante de recordar

2.1 AJUSTE DE UN ESPECTRO DE CALIBRACION: PROCEDIMIENTO

MANUAL

Hay una manera MANUAL (a ojo) de calcular el valor aproximado del factor de
calibración. Para ello se considera la posición en canales de los picos uno (1) y seis (6),
respectivamente, de la muestra de calibración, en nuestro caso hierro alfa. Debe recordarse
que la “distancia” entre los picos 1 y 6 de un sexteto permite conocer el valor del campo
hiperfino. Así, para el caso del hierro alfa, que tiene un campo hiperfino de 330 kOe (33.0
T), esta distancia corresponde a un valor de 10.625 mm/s (de igual manera, entre los picos
2 y 4 la distancia es de 6.1543 mm/s y entre los picos 3 y 4 (los mas internos) es de 1.6807
mm/s). Por otra parte, esa distancia corresponde a determinado número de canales.
Entonces, existe una relación simple entre valor de campo hiperfino, velocidad de la fuente
y numero de canales, a partir de la cual es posible hallar la velocidad de la fuente, que de
los tres es el factor desconocido. El procedimiento es como sigue:

En el ejemplo de la Figura 1, en la parte de resultados, se puede observar que el pico 1 esta

en el canal 62 y el sexto en el canal 190 (esto puede y DEBE verse en el mismo espectro).
La diferencia entre ellos en canales es de 190 – 62 = 128 canales, que corresponde a un
campo hiperfino de 330 kOe o a una velocidad de 10.625 mm/s. Entonces se puede calcular
el factor de calibración de la siguiente manera:

128 canales 10.625 mm/s

1 canal F. C. = ?

F.C. = 10.625/128 = 0.0830078 mm/s, muy cercano al valor reportado por el programa
MULTI. Podemos conocer la velocidad del transductor de la misma manera anterior, pero
en este caso multiplicamos por el canal 128 (recordar que hay 128 canales positivos y 128
canales negativos, para un total de 256), con lo cual obtenemos una velocidad de 10.6249
mm/s. Un valor muy cercano al obtenido anteriormente.

Si no se tiene el programa MULTI, se puede usar este procedimiento para calcular el valor
aproximado de la velocidad por canal, esto es, el factor de calibración.

6
3. “FOLDEADO” DE UN ARCHIVO

Ahora se debe cambiar el formato de datos del archivo de una sola columna a ocho
columnas. El primer paso es “foldear” o “doblar” el espectro. Nótese que en caso de un
sexteto aparecen 12 picos en la pantalla de visualización, es decir, el espectro aparece
doble; los otros seis picos son una reflexión “especular” de los primeros seis picos
(rememore la forma de la señal del transductor) . El procedimiento para “foldear” es como
sigue:

El primer paso es hallar el punto de “foldeo” o de doblado, para lo cual debemos tener la
posición en canales de todos los picos. En la Figura 2 se esquematiza el procedimiento.
Nótese que se toman picos extremos correspondientes. Aunque en la Figura 2 solo se
muestran tres pares de picos, deben realizarse el procedimiento con todos los pares de
picos, para determinar un valor promedio más “exacto”.
1240000
Posicion en canales entre picos
1220000 extremos correspondientes
1200000
Intesidad (u. a.)

(446 + 66)/2 -256= 0.0

1180000

(420 + 92)/2 -256= 0.0

1160000

1140000
(323 + 190)/2 -256= 0.5
1120000
420
Prom = 0.1666
92
190
323 446
1100000
66 Tomo la parte entera, esto es
0 100 200 300 400 500 600

Canales Punto de Foldeo = 0

Figura 2 Espectro Mössbauer completo y procedimiento para hallar el punto de “foldeo”. Se

muestra en color azul los picos uno (1) y doce (12), asi como su posición en canales, en rojo los
picos dos (2) y once (11) y en verde los picos seis (6) y siete (7).

Luego de hallar el punto de “foldeo” se ejecuta la aplicación Foldear, que se encuentra en el

directorio VAR512. La aplicación pregunta el nombre del archivo fuente, el nombre del
archivo destino, el punto de “foldeo” y el número de canales del espectrómetro utilizado. Se
muestra un ejemplo en la Figura 3. Luego de ingresar el número de canales y pulsar la tecla
<Enter> la ventana desaparece. En caso de que no desaparezca, puede ocurrir que este mal
escrito el nombre del archivo fuente o que hay un archivo en el directorio VAR512, o
donde se este trabajando, con el mismo nombre del archivo de salida. En este caso, debe
cambiarse el nombre del archivo de salida.

Nota: los archivos .DAT y .FOL deben estar en el mismo directorio de la aplicación
FOLDEAR. También se puede trabajar desde un periférico, indicando el path correcto.

7
Figura 3 Información requerida por la aplicación Foldear.exe

Para verificar que el “foldeo” ha quedado bien realizado, se pueden graficar tanto el archivo
de datos originales (el .DAT) como el archivo “foldeado” en la mismo hoja de trabajo,
mediante los programas Excel o Originpro7. La idea es que halla la máxima coincidencia
entra ambos archivos y que la intensidad de las líneas del espectro “foldeado” sea
aproximadamente la misma.

4. CAMBIANDO FORMATO DE UNA (1) A OCHO (8) COLUMNAS DEL

ARCHIVO .FOL, PARA LLEVARLO AL FORMATO .COO.

Con todo esto, ya están dadas las condiciones para transformar el archivo .FOL de una a
ocho columnas, que es el formato requerido por el programa de ajuste MOSFIT. Para ello
se usa el programa REF1-8.BAS realizado en QBASIC. Para hacer esto, se hace click dos
veces sobre el icono QBASIC, allí se selecciona el programa REF1-8.BAS, luego se hace
clic en RUN y luego en la opción START. En este momento, el programa solicita el
nombre del archivo de entrada (el .FOL) y el nombre del archivo de salida.

Es costumbre colocar al archivo de salida la extensión .COO, para indicar que ya esta en el
formato apropiado para MOSFIT. Luego de escribir el nombre del archivo de salida, se da
una vez <Enter> y se sale del programa. Con esto, ya se tiene el archivo .COO y se puede
empezar a usar el programa MOSFIT. En la Figura 4 se muestra un ejemplo de cómo
ejecutar el programa REF1-8.BAS.

8
a)

b)

c)

Figura 4 Pasos que deben seguirse al momento de ejecutar el programa REF1-8.BAS. En la ultima
parte de la Figura se muestra el formato de salida del archivo .COO. Nótese que la primera columna
indica el canal únicamente.

9
d)
Continuación de la Figura 4 Pasos que deben seguirse al momento de ejecutar el programa REF1-
8.BAS. En la ultima parte de la Figura se muestra el formato de salida del archivo .COO. Nótese
que la primera columna indica el canal únicamente.

El archivo .COO tiene un encabezado y otra información acerca de los parámetros de

ajuste, la cual se explicara a continuación, considerando cada caso probable de acuerdo a la
forma del espectro Mössbauer.

Se iniciara con el caso del espectro de una calibración, usando una muestra de hierro alfa
para el efecto. Este caso será útil para describir como debe ser el archivo .COO cuando el
espectro exhibe un solo sexteto bien definido, es decir, con líneas lorentzianas de ancho no
mayor a 0.30 mm/s. Luego se consideraran los casos de espectros correspondientes a un
doblete, un singlete y a varios sitios o componentes (dos o tres sextetos o dobletes, etc.).
También se consideraran los casos donde se encuentre la presencia de una distribución de
campos hiperfinos (distribución de sextetos), una distribución de desplazamiento
cuadrupolares (dobletes) y un caso donde hay combinación de distribución de campos
hiperfinos con componentes cristalinas.

Luego de esto, se indicara la manera correcta de reportar el desvío isomérico, lo cual

siempre debe hacerse respecto del hierro alfa, y el valor de campo hiperfino, en caso usar
distribuciones de campos hiperfinos en un ajuste.

Finalmente, se revisaran el procedimiento de ajuste para casos sencillos, empezando con el

ajuste de un archivo de calibración, que ilustrara la manera de ajustar con varios sitios
cristalinos, para finalizar con el caso de una distribución de campos hiperfinos y un sitio
cristalino.

10
5. Descripción del archivo .COO

5.1 Ejemplo calibración (sexteto)

17/01/06 JDBR CA190205.DAT Mot:H1 8mm/s1mm/s App:1 Temp:300K PR= 126

.0857486 80 1 0 0 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111000000 (Fila 2)
1100000000 (Fila 3) Acople
-.13 .135 58000 0 330 0 0 0 60 0 1 (Fila 4) Sitio (sexteto)
1 1 1 1 1 000 100 (Fila 5)
0 1221639 1220175 1221639 1220175 1220110 1219272 1217954 1217726
8 1217280 1218097 1217406 1219526 1218317 1218541 1220586 1219142

La primera línea es un encabezado que da información acerca de la fecha, la persona que

hace el ajuste, el nombre del archivo, la velocidad del transductor (de la fuente), la
temperatura a la cual se realizo la medida y el punto de “foldeo”, dado en canales. A
continuación se tomara y describirá cada una de las Filas del archivo .COO en el caso del
ajuste de un espectro de calibración:

FILA 1:

.0857486 80 1 0 0 0 1 0

La información listada aquí es la siguiente:

0.0582513, es el factor de calibración, que se saca de ajustar el espectro de calibración y

que se obtenga un campo de 330 KOe (33 T).
80 numero de iteraciones
1 Indica que se va a trabajar con un solo sitio
0 0 0 nada, si fuese 1 define ventanas de exclusión
1 no sabemos
0 opción para tener en cuenta el ruido

FILA 2:

00000000000111000000

Aun no se tiene claro el funcionamiento de esta Fila

FILA 3:

1100000000 Acople

Es la fila para graficar cada una de las componentes del ajuste. En el ejemplo aparece para
el caso de graficar un solo sitio en una sola ventana. Para graficar tres sitios, cada uno en
una ventana, la línea se escribiría así: 1 1 2 2 3 3 0 0 0 0. El programa MOSFIT solo

11
permite graficar cinco sitios por separado (nótese que hay diez casillas disponibles), así que
es necesario seleccionar que componentes o sitios se desean ver. Por ejemplo, si se tienen
siete sitios, podemos ver los primeros tres y los dos últimos de la siguiente manera: 1 1 2 2
336677.

Si se desea ver en una sola ventana la contribución de los sitios 1, 2 y 3, y los sitios cuatro y
cinco por separado, la línea se escribiría así: 1 3 4 4 5 5 0 0 0 0. En general, no es necesario
escribir esta Fila cuando se tiene un solo sitio.

FILA 4:

-.13 .135 58000 0 330 0 0 0 60 0 1 Sitio (sexteto)

Esta Fila indica los parámetros hiperfinos de entrada de un sitio correspondiente a un

sexteto, así:

-0.13 es el desvio isomérico (IS) en mm/s

0.135 es el semiancho de linea a la altura media (WID) en mm/s

58000 es la intensidad de línea

0 es el desdoblamiento cuadrupolar (SQ) en mm/s

330 es el campo hiperfino (Bhf) en kOe

0 0 0 60 0 1 Esta fila indica ángulos, que pueden ser usados para considerar la dirección
de los rayos gamma respecto a la muestra y para considerar efectos de textura. Se debe
completar con ceros si no se requiere la información de ángulos.

Para el caso de la calibración se deja la Fila tal y como esta. La razón es que como muestra
de calibración se usa una lámina de hierro alfa, en cuyo caso pueden existir efectos de
textura (orientación preferida).

FILA 5:

1 1 1 1 1 000100

Con esta Fila se tiene la posibilidad de permitir que los parámetros hiperfinos de entrada
varíen o no, así 0 indica fijo y 1 indica libre. En el caso del ejemplo, están libres todos los
parámetros, excepto cinco de los ángulos de la Fila 4. Note que el encabezado de esta fila
va debajo de cada parámetro hiperfino.

Luego de esta Fila aparecen los datos del espectro, ya transformado en ocho columnas. A
continuación se describirán otros formatos del archivo .COO, de acuerdo con si el espectro
corresponde a un doblete, singlete u otros.

12
5.2 Ejemplo doblete

17/01/06 JDBR FEALSI.DAT Mot:H1 8mm/s1mm/s App:1 Temp:300K rd42 PR= 128
.0857486 80 1 0 0 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111000000 (Fila 2)
-.13 .135 58000 0.85 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 3) Sitio (doblete)
1 1 1 1 0 000000 (Fila 4)
0 1221639 1220175 1221639 1220175 1220110 1219272 1217954 1217726
8 1217280 1218097 1217406 1219526 1218317 1218541 1220586 1219142

Como se trata de un doblete, no hay campo hiperfino. Por tanto, en la posición

correspondiente a campo hiperfino de la Fila 3 se coloca un cero (0). Además debe
FIJARSE este valor, por lo cual se escribe un cero en la Fila 4, en la posición
correspondiente; de lo contrario, el programa intentara asignar un valor de campo hiperfino.

FILA 3:
ISO (-0.13 mm/s) WID (0.135 mm/s) #de cuentas (58000) QUA (0.85 mm/s) Campo
hiperfino (0 kOe); lo demás se completa con ceros.

5.3 Ejemplo singlete

17/01/06 JDBR A7600.DAT Mot:H1 8mm/s1mm/s App:1 Temp:300K rd42 PR= 128
.0857486 80 1 0 0 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111000000 (Fila 2)
-.13 .135 58000 0 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 3) Sitio (singlete)
1 1 1 0 0 000100 (Fila 4)
0 1221639 1220175 1221639 1220175 1220110 1219272 1217954 1217726

Dado que se trata de una línea paramagnética (singlete), no hay desdoblamiento

cuadrupolar ni campo hiperfino; por tanto, se escriben ceros en las posiciones
correspondientes y se dejan fijos.

5.4 Ejemplo varios sitios (singlete + doblete + sexteto)

10/02/06 JDBR A1700B.DAT MA24h Mot:H 2mm/s App:1 Temp:300K py53 PR= 511.5
0.07285221 80 3 0 0 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111001000 (Fila 2)
1122330000 (Fila 3) Acople
0.205 .18 28000 0 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 4) Singlete
1 1 1 0 0 000000 (Fila 5)
0.456 .35 28000 0.986 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 6) Doblete
1 1 1 1 0 000000 (Fila 7)
0.15 .15 46000 -0.059 510 0 0 0 60 0 1 (Fila 8) Sexteto
0 1 1 1 1 0 001000 (Fila 9)

13
Aquí, hay cambios en la Fila 1 y en la Fila 3, de la siguiente manera:

FILA 1:

0.07285221 80 3 0 0 0 1 0 (Fila 1)

Nótese que luego del numero de iteraciones aparece el numero tres (3), indicando el
numero de componentes o sitios con los que se realizara el ajuste del espectro.

FILA 3:

1122330000 (Fila 3) Acople

La Fila esta escrita de modo que se grafique cada sitio en una sola ventana.

Las demás Filas corresponden a los parámetros hiperfinos de cada sitio, del siguiente modo:

FILA 4:

ISO WID #de cuentas QUA Campo hiperfino (0 kOe) Completar con ceros para
el singlete
FILA 5: 0 fijo, 1 libre, para el singlete

FILA 6:

ISO WID #de cuentas QUA ( 0.986) Campo hiperfino (0 kOe) Completar con
ceros para el doblete
FILA 7: 0 fijo, 1 libre, para el doblete

FILA 8:

ISO WID #de cuentas QUA Campo hiperfino (510 kOe) Completar con ceros
para sexteto
Fila 9: 0 fijo, 1 libre, para el doblete

14
5.5 Ejemplo distribución de campo hiperfino (sextetos)

13/06/81 JDBR MO(0)600.DAT Mot:H1 8mm/s App:1 Temp:300 K rd59 PR= 126
.0582513 80 19 2 19 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111001000 (Fila 2)
1 19 0 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 3) Acople
-.06 .15 58000 0 300 0 0 0 0 0 0 (Fila 4)
0 0 1 1 0 000000 (Fila 5)
-.056 0.004 .15 58000 0 0 288 -12 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 6) Distribución sextetos
0 0 1 2 0 000000 (Fila 7)

Aquí se describen los cambios mas importantes, respecto del caso con componentes o
sitios.

FILA 1:

.0582513 80 19 2 19 0 1 0

Se describe a continuación lo que indica cada uno de los números escritos

0.0582513, es el F.C. que se obtiene de ajustar el espectro de calibración

80 es el numero de iteraciones
19 es el numero total de subespectros que se van a tomar
2 indica el subespectro en el cual comienza la distribución
19 En este caso, es el número total de subespectros
0 nada, si fuese 1 define ventanas de exclusión
1 no sabemos
0 opción para tener en cuenta el ruido.

FILA 3:

1 19 0 0 0 0 0 0 0 0

1 19 Acopla toda la distribución: Se grafica los 19 subespectros en una sola ventana. Lo

demás se completa con ceros, hasta tener 10 casillas llenas.

FILA 4:

ISO (-0.13 mm/s) WID (0.135 mm/s) #de cuentas (58000) QUA (0 mm/s) Campo
hiperfino (0 kOe) Completar con ceros.

FILA 5: 0 fijo, 1 libre. En el caso de distribución de desvío isomérico, se debe dejar

fijo, para que la variación en este parámetro sea siempre la misma en cada iteración. Nótese
que las Filas 4 y 5 tienen la misma forma que la de un solo sitio correspondiente a un
sexteto. En este sitio, que es el primero, aun no empieza la distribución de campos
hiperfinos.

15
FILA 6:

-.056 0.004 .15 58000 0 0 288 -12 0 0 0 0 0 0 0

En esta Fila comienza realmente la distribución de campo

-.056 0.004 es la distribución de desvío isométrico (-0.06+0.004). Recordar que los valores
deben permanecer fijos, de modo que la distribución de desvío isomérico varíe con el
mismo paso en cada iteración. Se debe iniciar en un valor de desvío isomérico razonable, es
decir, acorde con un conocimiento previo de los resultados esperados en el ajuste.

.15, indica el semiancho a la altura media de la línea lorentziana de cada uno de los
subespectros (sextetos).

58000, indica la intensidad de línea,

0 0, nótese que aparece un cero adicional, lo cual se hace asi para considerar una
distribución cuadrupolar. Como este no es ese caso, se dejan estos valores y se fijan,
colocando un par de ceros en la Fila siguiente.

288 -12, es aquí donde realmente comienza la distribución (recuérdese el número 2

mencionado arriba). En este caso, el primer subespectro tiene un campo hiperfino de 300
kOe, el segundo de 300-12 = 288 kOe, el tercero de 288 – 12 = 276 kOe, y así
sucesivamente hasta completar los 19 subpectros.

0 0 0 0 0 0 0, indican ángulos, pero en este caso se deben completar con ceros

FILA 7: 0 fijo, 1 libre, 2 asigna el primer valor encontrado al resto de la distribución, es

decir, este valor será el mismo para todas las componentes de la distribución.

16
5.6 Ejemplo de distribución cuadrupolar

04/06/81 JDBR FAN36H.DAT Mot:H1 8mm App:1 Temp:300K rd42 PR= 126
.016 80 14 2 14 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111000000 (Fila 2)
1 14 0 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 3) Acople
-.11 .105 58000 0.05 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 4)
0 0 1 0 0000000 (Fila 5) Distribución dobletes
-.10 0.01 .105 58000 0.15 0.10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 6)
0 0 1 0 0 0 00000 (Fila 7)

Solo se describirán los cambios mas notables, pues es casi lo mismo que el caso de
distribución de campos hiperfinos, como puede observarse.

Nótese que las Filas 4 y 5 corresponden al caso de un doblete:

FILA 4: ISO (-0.11 mm/s) WID (0.105 mm/s) #de cuentas (58000) QUA (0.05 mm/s)
Campo hiperfino (0 kOe) Completar con ceros

FILA 5: 0 fijo, 1 libre.

FILA 6: En esta comienza realmente la distribución cuadrupolar. Nótese que los

parámetros para el desvío isomérico se dejan fijos.

-.10 0.01 la distribución de desvío isométrico (-0.10+0.01)

.105 (ancho), 58000 (intensidad)

0.15 0.10, aquí comienza la distribución de dobletes. El primer doblete tiene una separación
cuadrupolar de 0.05 mm/s, el segundo de 0.05 + 0.10 = 0.15 mm/s, el tercero de 0.15 +
0.10 = 0.25mm/s, y asi sucesivamente hasta completar las 14 componentes.

0 0, indica que no hay distribución de campos hiperfinos. Deben fijarse (escribir cero en la
siguiente Fila de parámetros de entrada).

0 0 0 0 0 0 0, indican ángulos, pero en este caso se deben completar con ceros

Un caso complejo seria el que haya tanto distribución de interacciones cuadrupolares

(dobletes) como de campos hiperfinos (sextetos).

17
5.7 Ejemplo distribución de campo y un único sitio (singlete)

10/06/81 JDBR FAN2012H.DAT Mot:H1 8mm/s App:1 Temp:300 K rd48 PR= 126
.0582513 80 21 2 20 0 1 0 (Fila 1)
00000000000111001000 (Fila 2)
1 20 21 21 0 0 0 0 0 0 (Fila 3) Acople
-.06 .15 58000 0 300 0 0 0 0 0 0 (Fila 4)
0 0 1 1 0 000000 (Fila 5)
-.056 0.004 .15 58000 0 0 288 -12 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 6) Distribución sextetos
0 0 1 2 0 000000 (Fila 7)
.20 .15 58000 0 0 0 0 0 0 0 0 (Fila 8) Sitio (singlete)
1 1 1 0 0000000 (Fila 9)

Se describirán las diferencias mas notables

FILA 1:
0.0582513, es el factor de calibración

80 numero de iteraciones
21 es el número total de subespectros que se van a tomar: veinte (20) de la distribución de
campos hiperfinos mas uno (1) correspondiente al singlete (Filas 8 y 9).
2 indica el subespectro donde comienza la distribución, en este caso el segundo
20 es el número de sextetos correspondientes a la distribución de campos hiperfinos.
0 nada, si fuese 1 define ventanas de exclusión
1 no sabemos
0 opción para tener en cuenta el ruido.

FILA 3:

1 20 21 21 0 0 0 0 0 0

1 20 acopla y grafica toda la distribución. 21 21 es para graficar en una sola ventana el sitio,
en este caso el singlete. El resto se completa con ceros.

Las Filas 4 y 5 corresponden a un sexteto.

FILA 6: En esta comienza la distribución de campo, como se describió anteriormente.

-.056 0.004 la distribución de desvío isométrico (-0.06+0.004)

.15 (ancho) 58000(cuentas) 0 0 288 -12 0 0 0 0 0 0 0 (completar con ceros).

FILA 7: 0 fijo, 1 libre, 2 el mismo valor anterior

Las Filas 8 y 9 corresponden a la información del singlete, tal y como si se tratara de un

solo sitio.

18
6. Procedimiento de ajuste con MOSFIT: ajuste de un espectro de calibración

Con el objetivo de facilitar el trabajo, se recomienda crear en el Escritorio del PC una

carpeta con el nombre MOSFIT. En esa carpeta se deberán copiar los accesos directos para
ejecutar tanto el programa MOSFIT como el programa GNUPLOT, como se muestra en la
Figura 5. Estos accesos directos deben buscarse en las carpetas C:\MOSFIT y
C:\GNUPLOT. El primer acceso directo permite desplegar un archivo donde se muestran
los resultados del ajuste.

Figura 5 Se observa la carpeta MOSFIT con los accesos directos para ejecutar los programas.

Luego de tener el archivo .COO en el formato adecuado, se selecciona, se “arrastra” hasta

el acceso directo FITMOSS(2) y se “suelta” estando allí, después de lo cual el programa se
ejecutara, como se muestra en la Figura 6. Se cierra la ventana que aparece y luego, para
ver el espectro, se da dos veces clic en el acceso directo GNUPLOT, apareciendo la
ventana de la Figura 7. Allí se va al ítem Mössbauer y se selecciona la imagen deseada, de
acuerdo a si se tiene uno o varios sitios (componentes o fases). En el caso de un solo sitio,
se selecciona el item TE SE + Spectre Theorique (el programa fue realizado por el profesor
frances Jean March Greneche). Hecho esto, se puede apreciar la figura del espectro de
calibración.

19
Figura 6 Ventana que aparece luego de ejecutar el programa MOSFIT. En este caso no mostró
errores y se ejecuto en forma satisfactoria.

Figura 7 Ítem que se debe seleccionar para observar el espectro mediante el programa GNUPLOT,
en caso un solo sitio.

20
Pero siempre es necesario observar el archivo de salida de datos, el cual se visualiza
haciendo doble clic en el acceso directo “Acceso directo a Fit (2)”. Se muestra en la Figura
8 la parte que nos interesa de este archivo, que es muy importante, pues allí encontramos
los resultados finales del ajuste, lo que permite determinar si este es adecuado o no. Para
ello, deben observando cuidadosamente los valores de los parámetros hiperfinos reportados,
el ajuste mismo del espectro (con GNUPLOT) y el valor de Chi-Cuadrado (2) reportado.

Figura 8 Espectro de calibración y salida del programa MOSFIT.

21
6.1 Corrigiendo el factor de calibración

Debemos centrar la atención en la parte “CARACTERISTIQUES DES SPECTRES” del

archivo de salida. Luego de esta línea, DI indica desvío isomérico, GA semiancho a la
altura media de la línea del pico, H1 intensidad del pico, CH campo hiperfino y los demás
ítems son ángulos para considerar la dirección de los rayos gamma respecto de la muestra
así como fenómenos de textura (orientación preferencial) presentes en ella.

Dado que como muestra de calibración se esta usando hierro alfa, el campo hiperfino
resultante debe ser de 330 kOe y no de 329.998 kOe, como aparece en el archivo. Esto
quiere decir que se debe corregir el factor de calibración (F. C.) que esta escrito en el
archivo .COO y que fue encontrado mediante el programa MULTI o en forma manual
(procedimiento descrito previamente).

El nuevo F.C. se encuentra aplicando una regla de tres simple, de la siguiente manera: Dado
que se tiene que el campo de 329.998 kOe con un factor de calibración de 0.080813,
entonces cual es el factor de calibración para que el campo sea de 330 kOe?

0.080813 es a 329.998 kOe

F.C. (¿?) 330 kOe

Encontramos que el nuevo factor de calibración es F.C. = 0.080816 mm/scanal. Llevamos

este valor al archivo .COO y ejecutamos de nuevo el programa MOSFIT, con lo cual se
tienen los resultados de la Figura 9.

Figura 9 Salida final para el ajuste de un calibrado

22
Nótese que ahora el campo hiperfino es de 330.000 kOe, que es el valor adecuado para el
hierro alfa. Así mismo, se puede apreciar que el desvío isomérico de la muestra de
calibración es de 0.116 mm/s, el semiancho es de 0.154 mm/s, el corrimiento cuadrupolar
de -0.006 mm/s (cercano a cero, que es adecuado para el -Fe). Se encuentra un valor
cercano a 60o para el ángulo BETA, pero esto lo discutiremos en otra sesión.

6.2 Graficando en ORIGINPRO7 el espectro de calibración

Finalmente, para graficar el espectro resultante y sus componentes, se debe usar el

programa ORIGINPRO7 u otra versión, el cual permite colocar el nombre de cada eje y
variar la escala de los mismos. El procedimiento es como sigue:

Abrir el ORIGIN, ir a la carpeta MOSFIT, seleccionar de allí el archivo MOSFIT.OPJ,

luego de lo cual aparece una ventana que muestra una tabla de datos (lo que se abre es una
plantilla diseñada por el profesor Greneche). A continuación se debe ir a la opción Import
(Importar) del menú File (Archivo), luego seleccionar Single ASCII (o presionar las teclas
<Ctrl.> +< K>), ir a la carpeta MOSFIT (en caso de que se abra en otro directorio) y
seleccionar de allí el archivo “SPECT” y dar clic en Abrir. Aparece una ventana en la que
se pregunta por un nuevo nombre, allí se escribe un nombre adecuado, por ejemplo el de la
muestra en consideración, y se hace clic en Ok. Finalmente, se observa una tabla de datos,
cuyas columnas corresponden a:

Columna V(X), están registrados los datos de velocidad:

Columna exp(Y), esta registrado el espectro experimental
Columna total(Y), esta registrado el ajuste teórico total
Columna fit1(Y), fit2(Y)ʘʘʘfit5(Y), se registran los datos relativos a cada componente del
espectro total.

Se grafica como es usual con el programa ORIGINPRO7. El procedimiento total se ilustra

en la Figura 10, para el caso de cinco componentes. En la Figura 11 se muestra el resultado
final.

23
 a) b)

d)
c)
Figura 10 Esquema para obtener la imagen final del espectro Mössbauer, usando el programa
ORIGINPRO7

24
Figura 11 Resultado final del proceso de ajuste. Es claro que se puede cambiar el tipo de letra, la
escala de los ejes, los colores, etc., a gusto de cada persona.

25
 7. Como reportar el desvío isomérico

El desvío isomérico obtenido del proceso de ajuste debe reportarse respecto al hierro alfa.
Para ello, simplemente al desvío isomérico de la muestra se le resta el desvío isomérico de
la calibración:

-Fe):  (muestra) –  (calibración)

Como ejemplo, supóngase que se tiene un espectro de una muestra que exhibe una
distribución de campos hiperfinos y una línea paramagnética (singlete). Los datos del
desvío isomérico obtenidos son:

Desvío isomérico calibración = -0.129 mm/s

Desvío isomérico distribución = -0.027 mm/s

Desvío isomérico singlete = -0.064 mm/s

Dado esto, se tiene:

 (dist )  0.027mm/s  (0.129)mm/s  0.102 mm/s

 (sin g )  0.064mm/s  (0.129)mm/s  0.065 mm/s

8. Como reportar el campo hiperfino en el caso de una distribución de campo

hiperfino y varios sitios (singletes, dobletes o sextetos).

Para ello se debe seguir el algoritmo mostrado en el siguiente recuadro. Nótese que solo se
considera el área o la contribución total al espectro de LA DISTRIBUCION DE CAMPOS
HIPERFINOS. Cuando el programa reporta el valor final del campo hiperfino, hace un
promedio ponderado, por lo cual ese valor debe corregirse.

 Bhf  MOSFIT
 Bhf  100
AREA SEXTETOS

26
BIBLIOGRAFÍA

H. Bremers, Ch. Jarms, J. Hesse, S. Chajwasiliou, K. G. Efthiadis, and Y. Tsonkalas, J. Magn.

Magn. Mater. 140 (1995) 63.

F. Varret, J. Teillet, MOSFIT program, no publicado.

27