ractica #1

Propiedades molares parciales

OBJETIVO
Obtener la gráfica de volumen molar-vs-fracción molar de mezcla y de ahí los volúmenes parciales molares de
disolvente y soluto a una fracción molar determinada.
MARCO TEORICO
Las magnitudes E, S, V, H, etc. Son propiedades que dependen de la cantidad de sustancia, extensivas, es
conveniente introducir una serie de nuevas magnitudes termodinámicas que no dependen de la masa y que tienen
un valor determinado en el sistema. En otras palabras se deben cambiar las variables extensivas en intensivas.
Para realizar esto lo único que se hace es dividir por la masa y este cociente de la variable extensiva por la masa
es una variable intensiva; así es como aparecen las propiedades molares.
Propiedad molar parcial: es la contribución de un mol de componente i a la propiedad total X de la mezcla
cuando se lo agrega a presión y temperatura constante a una masa tan grande de sistema que su composición se
mantiene virtualmente inalterada. Las propiedades molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el estudio
de soluciones. Dependen de la presión, la temperatura y la composición del sistema. La propiedad molar parcial
X i para el componente i se define como:

La propiedad extensiva X de una mezcla de n componentes, viene dada por:

Siendo X i la propiedad molar parcial del componente i en dicha mezcla. El valor X i variará con la concentración
de i. En una mezcla ideal, X i es igual a la propiedad X de la sustancia pura.
El hecho de que las propiedades molares parciales de cada especie en una mezcla sean diferentes de las
propiedades molares de los componentes puros, provoca cambios en las propiedades termodinámicas durante el
proceso de formación de una mezcla a partir de componentes puros.
El volumen molar parcial de un componente en una disolución depende de la naturaleza de la disolución así
como de su composición.
Existen diversos métodos de Cálculo de las propiedades molares parciales como:
1.- Haciendo uso de la definición de propiedad molar parcial:

Para un sistema multicomponente, un método evidente para su determinación consistirá en graficar el valor de la
propiedad, a presión y temperatura constantes, frente al número de moles de uno de los componentes,
manteniendo constante el número de moles de los otros componentes. Trazando la recta tangente a la curva para
una composición particular y calculando su pendiente, se puede determinar el valor de X i para dicha composición.
Se deberá repetir el método (n-1) veces para encontrar el aporte de cada componente a la propiedad total. El
último valor se obtiene por diferencia de todos con la propiedad total.
En el caso de soluciones binarias, una vez que se ha determinado X i para el soluto ( X2 ) para una composición
determinada, se podrá deducir fácilmente el valor correspondiente a la propiedad molar parcial para el disolvente
( X1 ) mediante la relación:

2.- Método de las ordenadas al origen de la tangente.

Con este método, se obtiene simultáneamente las propiedades molares parciales de ambos constituyentes de una
mezcla binaria para cualquier composición.
Es un requisito fundamental para poder aplicar este método que exista solubilidad completa entre ambos
componentes de la mezcla en todo el rango de concentraciones a la temperatura de trabajo; además solo se aplica
a sistemas binarios. Se debe graficar el valor de la propiedad X para el sistema binario en función del número de
moles de uno de los componentes, luego las propiedades molares parciales se obtienen de la siguiente manera:
Sea O el punto en el cual se quiere determinar la propiedad molar parcial; se traza en O la recta tangente CD y el
𝑑𝑥 𝑑𝑥
segmento horizontal EF, paralelo a la línea base AB. La pendiente de CD es (𝑑𝑛 ). Luego CE es igual a 𝑛1 (𝑑𝑛 )
1 1
en O. Como AE es el valor de X en dicho punto, resulta evidente que la distancia AC representa la propiedad
molar parcial del componente 2 ( 2) De manera análoga se puede demostrar que BD es igual a la propiedad
molar parcial del componente 1 ( 1) para la mezcla cuya composición viene representada por el punto O.

MATERIAL REQUERIDO Y SUSTANCIAS

 Balanza analítica.
 Picnómetro
 Matraz aforado de 50 mL (5)
 Gotero o jeringa hipodérmica de 3 mL
 Vaso de precipitados de 50 mL (2)
 Sustancias: alcohol etílico, agua destilada (o bien cualquier par de líquidos solubles entre sí, en cualquier
proporción.
MONTAJE DEL EQUIPO

DESARROLLO
Antes de iniciar el trabajo de campo, deberá hacer estimaciones (cálculos) sobre una base supuesta de
aproximadamente 27 gr de peso total para cada mezcla (Esto es debido a que los picnómetros regularmente son
de alrededor de 25 c.c.) Reparta las fracciones molares para el soluto de manera arbitraria, pero cuidando que
sean puntos (x,y) entre 0 y 100%. Por ejemplo si A y B representan las especies solvente y soluto respectivamente,
entonces para XA=0.15 y XB=0.85.
Si se considera una mol de mezcla como base se tendrá que la misma pesa, en el caso de agua- alcohol etílico:
(0.15)(18)+(0.85)(46) = 41.8 gr. También se puede establecer que nA/nB=0.15/0.85 =0.1764, o sea
nA=0.1764nB.
Ahora bien puesto que wi=niMi entonces por sustituciones podemos determinar cuánto debería tener en peso para
cada constituyente en los 27 gramos de mezcla ya mencionados.
Destare en cada caso los matraces aforados de 50 ml y por medio de un gotero o jeringa prepare lo más aproximado
posible las soluciones. No es indispensable que tenga la fracción molar prevista, sino que al existir aproximación
vuelva a recalcular las fracciones molares en base a los pesos registrados.
El picnómetro es un frasco pequeño cuyo volumen ha sido determinado por el fabricante a una temperatura dada;
dicho volumen está especificado en el frasco (picnómetro), así como un número de identificación que está en el
frasco y en el tapón correspondiente. Si el frasco está sin daño alguno puede tomar el volumen del picnómetro
dado por el fabricante, en caso contrario, o bien que el registro del tapón no coincida con el del frasco, deberá
determinar con agua destilada el volumen del picnómetro (Consulte las tablas de densidad del agua a la
temperatura existente en el medio ambiente).
Pese el picnómetro vacío en la balanza analítica y registre este como Wpic. El picnómetro debe estar limpio y
seco al iniciar su primera llenada, la cual debe hacerse hasta un punto solo ligeramente más alto de la parte más
estrecha del picnómetro (ligeramente arriba del cuello del picnómetro) con el fin de que, al colocar el tapón se
produzca un ligero derrame de líquido a través del capilar que tiene el tapón. Este exceso debe retirarse por medio
de un papel suave absorbente o algodón, sin absorber el líquido del capilar. Pese ahora el picnómetro lleno con la
mezcla y registre como Wpic+soln
Siga el procedimiento descrito para cada mezcla, enjuagando con un mínimo de solución que se empleará al
picnómetro.
Para determinar volúmenes parciales molares, se puede determinar la ecuación de la curva obtenida por medio de
una regresión polinómica procurando que el factor de regresión sea lo más aproximado posible al valor de la
unidad (1.0) y posteriormente por la derivada de la ecuación evaluar en un punto cualquiera de concentración X2
obtener la pendiente, Y utilizando la ecuación de la pendiente evaluar el valor de los interceptos para X2=0 y
X2=1.0

CÁLCULOS
Debido a que el picnómetro cuenta con un volumen establecido por el proveedor, se decidió usar este que tiene
valor de 25.331 cm3.
Peso del picnómetro vacío: 21.6366 gr
𝑔𝑟
𝒏=
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
𝑛1
𝑿𝟏 =
𝑛1 +𝑛2
𝑴𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 = 𝑀1 (𝑋1 ) + 𝑀2 (𝑋2 )
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝝆=
𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑽𝒎 =
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Fracciones Molares Reales.-
Peso teórico del Peso real del Peso teórico del Peso real del
Solución etanol (gr) etanol (gr) agua (gr) Agua (gr)
1 10.0311 10.0354 15.2250 15.4252
2 16.1875 16.2098 9.6980 9.7897
3 19.8091 20.6160 5.3745 5.4086
4 23.1015 23.3412 2.2390 2.2475
5 24.0150 24.0259 1.0270 1.0325

Solución 1.
𝑊1 15.4252
𝒏𝟏 = = = 0.8560 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂
𝑀1 18.02
𝑊2 10.0354
𝒏𝟐 = = = 0.2179 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑀2 46.06
𝒏𝑻 = .8560 + .2179 = 1.0739 mol
𝑛1 0.8560
𝑿𝟏 = = = 0.7971
𝑛 𝑇 1.0739
𝑿𝟐 = 1 − 0.7971 = 0.2029

Solución 2.
𝑊2 9.7897
𝒏𝟏 = = = 0.5433 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂
𝑀2 18.02
𝑊2 16.2098
𝒏𝟐 = = = 0.3519 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑀2 46.06
𝒏𝑻 = .5433 + .3519 = .8952 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 0.5433
𝑿𝟏 = = = 0.6069
𝑛 𝑇 0.8952
𝑿𝟐 = 1 − .6069 = .3931

Solución 3.
𝑊3 5.4086
𝒏𝟏 = = = 0.3001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂
𝑀3 18.02
 𝑊2 20.6160
𝒏𝟐 = = = 0.4476 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑀2 46.06
𝒏𝑻 = .3001 + .4476 = .7477
𝑛1 0.3001
𝑿𝟏 = = = 0.4014
𝑛 𝑇 0.7477
𝑿𝟐 = 1 − .4014 = 0.5986

Solución 4.
𝑊4 2.2475
𝒏𝟏 = = = 0.1247 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂
𝑀4 18.02
𝑊2 23.3412
𝒏𝟐 = = = 0.5068 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑀2 46.06
𝒏𝑻 = .1247 + .5068 = .6315
𝑛1 0.1247
𝑿𝟏 = = = 0.1975
𝑛 𝑇 0.6315
𝑿𝟐 = 1 − .1975 = 0.8025

Solución 5.
𝑊5 1.0325
𝒏𝟏 = = = 0.0572 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂
𝑀5 18.02
𝑊2 24.0259
𝒏𝟐 = = = 0.5216 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑀2 46.06
𝒏𝑻 = 𝑛1 . 0572 + .5216 = .5788
𝑛1 0.0572
𝑿𝟏 = = = 0.0988
𝑛 𝑇 0.5788
𝑿𝟐 = 1 − .0988 = 0.9012

Determinación de la masa de las mezclas:

Prueba 1 Picnómetro con Peso solución = (picnómetro
solución (gr) c/solución – picnómetro s/solución)

1 50.8235 29.1869
2 50.3895 28.7529
3 49.4545 27.8169
4 48.6917 27.0551
5 48.2351 26.5985
Solución 1.
𝑔𝑟
𝑴𝑺𝒐𝒍.𝟏 = 𝑀1 (𝑋1 ) + 𝑀2 (𝑋2 ) = 18.02(. 7971) + 46.06(. 2029) = 23.7093
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 29.1869
𝝆𝒔𝒐𝒍𝒏. = = = 1.1522 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 25.331
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 23.7093 𝑐𝑚3
𝑽𝒎 = = = 20.5774
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1.1522 𝑚𝑜𝑙

Solución 2.
𝑔𝑟
𝑴𝑺𝒐𝒍𝒏.𝟐 = 𝑀1 (𝑋1 ) + 𝑀2 (𝑋2 ) = 18.02(. 6069) + 46.06(. 3931) = 29.0425
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 28.7529
𝝆𝒔𝒐𝒍𝒏. = = = 1.1350 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 25.331
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 29.0425 𝑐𝑚3
𝑽𝒎 = = = 25.5881
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1.1350 𝑚𝑜𝑙

Solución 3.
𝑔𝑟
𝑴𝑺𝒐𝒍𝒏.𝟑 = 𝑀1 (𝑋1 ) + 𝑀2 (𝑋2 ) = 18.02(0.4014) + 46.06(. 5986) = 34.8047
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 27.8179
𝝆𝒔𝒐𝒍𝒏. = = = 1.0981 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 25.331
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 34.8047 𝑐𝑚3
𝑽𝒎 = = = 31.6953
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1.0981 𝑚𝑜𝑙

Solución 4.
𝑔𝑟
𝑴𝑺𝒐𝒍.𝟒 = 𝑀1 (𝑋1 ) + 𝑀2 (𝑋2 ) = 18.02(0.1975) + 46.06(. 8025) = 40.5221
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 27.0551
𝝆𝒔𝒐𝒍𝒏. = = = 1.0680 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 25.331
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 40.5221 𝑐𝑚3
𝑽𝒎 = = = 37.9420
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1.0680 𝑚𝑜𝑙

Solución 5.
𝑔𝑟
𝑴𝑺𝒐𝒍.𝟓 = 𝑀1 (𝑋1 ) + 𝑀2 (𝑋2 ) = 18.02(0.0988) + 46.06(. 9012) = 43.2896
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 26.5985
𝝆𝒔𝒐𝒍𝒏. = = = 1.05003 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 25.331
 𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 43.2896 𝑐𝑚3
𝑽𝒎 = = = 41.2270
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1.05003 𝑚𝑜𝑙

DATOS OBTENIDOS Y TABULADOS

Pruebas Peso de la X1 X2 M (g/mol) Ƿ (gr/cm3) Vm n1 n2

soln. (gr) Agua Etanol (cm3/mol)
1 29.1869 .7971 .2029 23.7093 1.1522 20.5774 .8560 .2179
2 28.7529 .6069 .3931 29.0425 1.1350 25.5881 .5433 .3519
3 27.8179 .4014 .5986 34.8047 1.0981 31.6953 .3001 .4476
4 27.0551 .1975 .8025 40.5221 1.0680 37.9420 .1247 .5068
5 26.5985 .0988 .9012 43.2896 1.05003 41.2270 .0572 .5216

Para realizar la regresión polinomica se utiliza la siguiente tabla de datos:

X2
(Fracción Vm(mol/cm3)
Molar)
0 18.0576
0.2029 20.5774
0.3931 25.5881
0.5986 31.6953
0.8025 37.942
0.9012 41.227
1 58.3946
GRÁFICOS

Gráfico de Datos Obtenidos

70

60

y = 37.939x2 - 3.9282x + 19.227

R² = 0.9416
50
VOLUMEN MOLAR (cm3/mol)

40

30

Vm= 38 mol/cc
20 X = .8

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X2 (Fracción Molar )

Al encontrar la ecuación de la recta realizar método de los interceptos

𝐲 = 37.939x2 − 3.9282x + 19.227

𝒚′ = 75.878𝑥 − 3.9282

Tomando en cuenta Vm = 38 cm3/mol y X2=.8

𝑌2 − 𝑌1
𝑚=
𝑋 2 − 𝑋1
𝑉𝑚2 − 38
𝑚= = −3.9282
1 − .8
𝒀𝟏 = 𝑉𝑚2 = 37.2143 𝑐𝑚3
𝑚 = 75.878𝑥 + 19.227 = 75.878(. 8) + 19.277 = 𝟕𝟖. 𝟗𝟕𝟗𝟒

Se conoce que X2 = 1
Despejando de la ecuación de la pendiente:
Y2= m(X2-X1) + Y1
Y2= (78.9794)(1-.8)+ 37.2143 = 53.0101 cm3

OBSERVACIONES
Es de suma importancia que al momento de realizar los cálculos se distribuyan a lo largo del intervalo de 0 a 1
puesto que es lo que generará los puntos correctos para una formación de la gráfica deseada.
Así como también al momento de realizar los cálculos sumo cuidado en la determinación de la densidad de la
solución, esto con la finalidad de que no altere ningún resultado. Una manera de comprobar lo anteriormente
mencionado se visualiza en el volumen de cada una de las pruebas realizadas, ya que este aumenta cuando se
aumenta la fracción molar del soluto.
CONCLUSION
Tras realizar la práctica anterior se concluyó que el volumen molar parcial de un componente en una disolución
depende de la naturaleza de la disolución así como de su composición, es por eso que se llevaron a cabo pruebas
con distintas cantidades de concentración de soluto y disolvente, datos que generaron la gráfica anteriormente
plasmada.
Por lo cual se trata de propiedades importantes en las distintas soluciones, ya que a partir de estas es posible
calcular cómo se comportan los compuestos ante diversas condiciones.

FUENTES DE INFORMACIÓN
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/3_anio/fisicoquimica/files/TP%20PROPIEDAD
ES%20MOLARES%20PARCIALES.pdf
https://books.google.com.mx/books?id=pdJRHwbnndAC&pg=PA545&lpg=PA545&dq=propiedades+mo
lares+parciales&source=bl&ots=3uRK8bsu8U&sig=doPOJQf9-K2dXm_9yiDmCTp60sY&hl=es-
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