ESTRUCTURA Y GEOMETRÍA

CRISTALINA
DEFINICIÓN DE CUERPO:

- Conjunto de todos los átomos que lo constituyen, (formen o no moléculas).

- Entre los átomos existen unas fuerzas de cohesión que mantienen la

integridad del cuerpo.

(Estructura de los materiales: disposición que adoptan los átomos en el estado

sólido.)

FORMAS DE PRESENTARSE UNA SUSTANCIA:

- Estados: sólido, líquido o gaseoso.

- Cada uno de los estados es consecuencia de la diferencia entre los valores

de las fuerzas de cohesión entre sus partículas elementales y la energía de
vibración (energía cinética) debida a la Tª (K) [P=cte.]

- Estado gaseoso: la gran movilidad de las partículas supera las fuerzas de

cohesión y por ello estas se expanden continuamente.

- Estado sólido: los cuerpos conservan sus formas mientras que no actúen
fuerzas exteriores. Esto se debe a que las fuerzas de cohesión predominan y
mantienen fijas las posiciones de las partículas.

- El calentamiento hará aumentar la vibración atómica y alcanzar los estados

líquido (fusión) y gaseoso (vaporización), siendo el fenómeno contrario
igualmente válido.

En el estado sólido, las diferencias de comportamiento entre unos y otros

materiales se debe en gran medida a la disposición que adoptan los átomos,
moléculas o iones que constituyen el sólido y a la naturaleza de las fuerzas de
enlace entre ellos.
Un sólido presenta una estructura cristalina, si sus átomos o iones se
ordenan en una disposición que se repite en tres dimensiones, y a este sólido le
denominaremos sólido cristalino o material cristalino.

Nota: Hay un gran número de estructuras cristalinas diferentes y que varían desde las
relativamente simples de los metales a las excesivamente complejas de los polímeros y
cerámicos.
- Estructura cristalina:
Consideraremos los átomos (o iones) como esferas de un determinado diámetro,
en lo que se denomina modelo atómico de esferas rígidas.

- Red cristalina:
Disposición tridimensional de puntos coincidentes con las posiciones de los
átomos (o en el modelo de esferas, al centro de las esferas).

- Red (cristalina) espacial:

Puede ser descrita especificando las posiciones atómicas en una celda unidad que
se repite en el espacio y que puede describirse por tres vectores reticulares a, b
y c, que se originan a partir de un vértice de la celda.

Figura 1.1. Retículo espacial de un sólido cristalino ideal. b) Celda unidad con las constantes
reticulares.

CONSTANTES DE LA CELDA UNIDAD:

 Longitudes de los ejes a, b y c.
 Ángulos interaxiales α, β y γ.

Con siete tipos de celdas unidad se pueden crear todas las redes
existentes posibles. Las redes básicas:
- Sencilla.
- Centrada en el cuerpo.
- Centrada en las caras.
- Centrada en la base.
PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METÁLICAS

La mayoría de los metales elementales, podríamos hablar del 90% de ellos

cristalizan en tres estructuras cristalinas densamente empaquetadas:

• Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

• Cúbica centrada en las caras (FCC)

• Hexagonal compacta (HCP)

El enlace atómico de este grupo de materiales, al ser de tipo no direccional y

debido a que se libera energía a medida que los átomos se aproximan y se
enlazan cada vez más estrechamente entre si, conduce a estructuras
cristalinas densamente empaquetadas con ordenamientos de energía cada
vez más bajos y estables.
- Las celdillas unidad en los metales es extremadamente pequeña.
 p.e.: la arista del cubo de la celda unidad del hierro BCC a temperatura
ambiente mide 0,287 nm. → En 1 mm tendríamos 3,48x106 celdas unidad.

Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

- La estructura BCC: Cada átomo central se encuentra rodeado por otros 8
átomos vecinos (índice de coordinación de 8).

- Modelo de esferas rígidas, figuras 1.2b): un átomo completo situado en el

centro de la celda unidad, está en contacto con 1/8 de esfera (átomo) que se
encuentran situadas en cada vértice de la celda.

Figura 1.2. Celda unitaria cúbica centrada en el cuerpo:a) lugares atómicos, b) modelo de
esferas, c) celda unitaria aislada.

- BCC: 2 átomos por celda unidad. [1 (el central) + 8x1/8 (en los vértices)]

- Los átomos en una celda BCC contactan entre si a través de la diagonal del
cubo, la relación entre la longitud de la cara del cubo a y el radio atómico R será:
√3 . a = 4R

Factor de empaquetamiento atómico (APF): APF = Vátomos/Vcelda

donde:

• Vátomos = volumen de los átomos en la celda unidad

• Vcelda = volumen de la celda unidad

- Celda unidad BCC, APF=0,68, (68% del espacio que ocupa una celda unidad
BCC está ocupado por átomos, y el 32% restante por vacío).

- Ejemplos de metales que a temperatura ambiente presentan este tipo de

estructura: Fe, Cr, W, Mo y V.
Estructura cristalina cúbica centrada en las caras (FCC)
- La estructura FCC: los átomos se sitúan en los vértices del cubo y otro en
el centro de cada cara del cubo.

Figura 1.3. a) Celda unitaria de lugares atómicos. b) celda unitaria de esferas

- La celda FCC equivale a 4 átomos por celda unidad, [8 octavos de átomo en los
vértices (cuentan como 1 completo) y seis medios átomos en las caras del cubo
(contabilizan como 3 completos), haciendo un total de cuatro átomos por celda
unidad].

APF (FCC) = 0,74

(0,74 es el máximo posible para empaquetamientos de átomos esféricos).

APF(FCC) > APF (BCC)

Estructura cristalina hexagonal compacta (HCP)

- No todos los metales tienen celda unidad con simetría cúbica, sino que algunos
cristalizan con una celda unidad hexagonal.
-Figura 1.4. Celda unidad hexagonal compacta representada de diversas formas.

- Ninguno cristaliza en la estructura hexagonal sencilla, ya que el APF es

demasiado bajo, y los átomos pueden alcanzar valores de energía más bajos y
condiciones más estables con la estructura hexagonal compacta HCP (fig.1.4).

APF(HPC) = 0,74 = APF(FCC)

- Índice Coordinación (HPC) =12 = Índice Coordinación (FCC)

- Estructura HCP equivalente de 6 átomos por celda unidad. [3 átomos forman un

triángulo en la capa intermedia; 6x1/6 de secciones de átomos en las capas de
arriba y de abajo (2 x 6 x 1/6), que equivalen a 2 más; finalmente hay dos mitades
de átomos en el centro de ambas capas superior e inferior, lo que equivale a 1
átomo completo. Total átomos en HCP: 3 + 2 + 1 = 6].

Ejemplos de metales que cristalizan en este sistema son el Zn, Mg, Ti, Be, Cd y
Zr.

SISTEMAS CRISTALINOS
- Cada celda unidad que se repite en el espacio puede describirse por tres
vectores reticulares a, b y c, que se originan a partir de un vértice de la celda.

- Las longitudes de los ejes a, b y c, junto con los ángulos interaxiales α, β y γ

serán las constantes de la celda unidad, y se les denomina parámetros de red.

- Hay siete combinaciones diferentes de a, b y c y α, β y γ, que representan otros

tantos sistemas cristalinos que pueden apreciarse en la tabla 1.1.
POLIMORFISMO Y ALOTROPÍA
- Muchos elementos y sustancias existen en más de una forma cristalina bajo
diferentes condiciones de temperatura y presión.

- Se dice que dos sustancias distintas son isomorfas si cristalizan en el mismo

sistema.

- Polimorfismo al hecho de que una misma sustancia pueda solidificar en más de

un sistema cristalino.

- Alotropía como el polimorfismo de los elementos simples, es decir, la polimorfía

de un elemento recibe el nombre particular de alotropía.

- Estados o formas alotrópicas: cada una de las formas de solidificación de ese

elemento “alotrópico”.

- Los estados alotrópicos son estables en intervalos de temperatura bien definidos

para cada uno.

- Las temperaturas a las que se producen los cambios de estado alotrópico

reciben el nombre de puntos críticos.

- Denominación de los estados alotrópicos: se denominan con el símbolo del

elemento seguido de letras griegas sucesivas (Feα, Feβ, Feγ, Feδ).
 Trabajo Práctico N°3- ESTRUCTURA Y GEOMETRÍA CRISTALINA

1) Define “CUERPO” en el contexto de la estructura y de la geometría cristalina:

2)¿Cuáles son las formas o estados en las que puede presentarse una sustancia?
¿De qué depende o de qué es consecuencia cada estado? Justifica cada estado
en función de su dependencia.

3) En el estado sólido, ¿A qué se debe en gran medida las diferencias de

comportamiento entre unos y otros?

4) ¿Cuando se dice que un sólido presenta estructura cristalina? En tal caso

¿cómo pasa a denominarse?

5) ¿Cómo se define la estructura cristalina?

6) ¿Cómo se obtiene red cristalina?

7) ¿Cuáles son las constantes de la Celda Unidad? Represéntalas gráficamente

8) ¿Cuántos tipos de celda unidad se necesitan para poder crear todas la redes
existentes posibles? ¿Cuáles son las redes básicas?

9) ¿Cuáles son las principales estructuras cristalinas de los metáles

elementales?¿Cuáles son sus siglas? ¿Qué porcentaje aproximado representan?

10) ¿Cómo se define el “Factor de empaquetamiento atómico”? ¿Qué concepto

representa?

11) ¿Qué significan las siglas APF? ¿Qué define el APF? ¿Cómo se calcula el
APF? ¿Cuáles son sus unidades? ¿Qué vale el APF(FCC)? ¿Qué vale el
APF(HPC)? ¿Qué vale el APF(BCC)? ¿Qué significa la expresión (1-APF)?

12) ¿Cuáles son los parámetros de Red? ¿Cuántos combinaciones diferentes

existen? ¿A qué sistemas cristalinos dan origen las citadas combinaciones?

13) Define Isomorfismo, Polimorfismo y Alotropía