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1.0 JUSTIFICACION
La intención de este trabajo es evaluar las tecnologías de endulzamiento y los nos
problemas a los que se enfrenta la industria petrolera en la eliminación del ácido
sulfhídrico (H2S), los riesgos asociados a su eliminación, los efectos ecológicos, las
restricciones gubernamentales durante sus emisiones, los beneficios que se
esperan de la combustión de los gases ácidos y sus mecanismos de dispersión y
elegir la tecnología que nos permita llegar a tener un gas dulce con 4ppm de H2S.
Para el uso de gas amargo como gas combustible es necesario eliminar el H 2S
mediante un proceso denominado endulzamiento. Existen diferentes tecnologías
para el endulzamiento del gas amargo, todas eliminan el gas ácido, produciendo lo
que se denomina gas dulce y como desecho, se obtiene una corriente de gas
ácido. El gas ácido está constituido principalmente de H2S con un porcentaje
significativo de CO2 y en menor grado pequeñas cantidades de hidrocarburos,
pese a que en la actualidad existen diferentes tecnologías de endulzamiento en
México se sigue utilizando las aminas para el endulzamiento del gas pues la
cultura de la sociedad mexicana es usar las cosas que ya se conocen y saben que
van a funcionar y no se arriesga, "más vale malo por conocido, que bueno por
conocer”, por los requerimientos del complejo es de suma importancia que la
materia prima este a la mano y sea de fácil acceso por lo que tecnologías que no
permitan esto están descartadas, pues la planta no puede detenerse pues
significaría detener la producción y tener pérdidas económicas considerables.
El proceso de DEA se aplica comúnmente en el endulzamiento de gas de refinería
y líquidos amargos, estas corrientes contienen además de H2S y CO2 cantidades
apreciables de sulfuro de carbonilo y disulfuro de carbono, contaminantes con los
que la DEA no reacciona. Actualmente este proceso se está empleando también
para el endulzamiento de gas, se tienen menores pérdidas por vaporización de la
solución. El proceso de DEA no es selectivo y remueve tanto el H2S como el CO2.
1.1 Endulzamiento y Tecnologías del Gas Amargo
Se entiende por endulzamiento al proceso de la eliminación de compuestos ácidos
(H2S y CO2) mediante el uso de tecnologías. que se basan en sistemas de
absorción-desorción utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se
denomina “amargo”, el producto “gas dulce” y el proceso se conoce generalmente
como “endulzamiento”.
El gas amargo que se obtiene de los yacimientos en el subsuelo es sometido a un
proceso industrial denominado endulzamiento, con el propósito de eliminar los
contaminantes que trae consigo, facilitar su transporte y extraer los líquidos que
contiene. Una vez endulzado, el gas se trata en las plantas fraccionadoras en las
cuales los hidrocarburos se separan a través de diferentes temperaturas, con objeto
de obtener gas seco y líquidos del gas. Los volúmenes de gasolinas y gas licuado
recuperados en el proceso de gas natural se destinan a cubrir la demanda de estos
productos en la República Mexicana, mientras que el etano se utiliza como materia
prima petroquímica.
Existe en la actualidad una amplia variedad de tecnologías de endulzamiento de
gas amargo entre las que se destacan los solventes químicos y físicos, las
membranas, y los absorbentes regenerables, el gas amargo contiene ácido
sulfhídrico (H2S) y Dióxido de Carbono (C2O); los cuales se eliminarán antes de
colocar el gas en las líneas de transmisión.
El ácido sulfhídrico (H2S) y otros compuestos de azufre son objetables en el gas
amargo por que causan corrosión y forman compuestos contaminantes del aire
cuando se queman. El dióxido de carbono (C2O) en el gas es objetable debido a
que disminuye el poder calorífico del gas. En el gas natural crudo, la cantidad de
ácido sulfhídrico (H2S) presente puede variar desde 0 hasta 35g/m 3 o aún más. En
la Tabla 1 se muestran los procesos comerciales importantes para la remoción de
ácido sulfhídrico (H2S) y dióxido de carbono (C2O) del gas.
Proceso o Reactivo Nombre Comercial
Monoetanolamina (MEA) Girbotol
MEA más guarda de amina Ucar
Dietanolamina (DEA) -
Diglicolamina Fluor economine
Di-isopropanolamina Shell
Ca1rbonato de potasio caliente Benfield
Lechada de un compuesto de hierro Slurrisweer
muy reactivo
Metanol Rectisol
Carbonato de propileno Fluor
Eter de polietilenglicol dimetilico Selexol
DIoxido de tetrahidrotiofeno Shell Sulfolane
N-Metil 2-Pirolidona Purisol
Tabla 1: Procesos de remoción de ácido sulfhídrico (H2S) y dióxido de carbono (C2O) Fuente. Manual de
Procesos Químicos en la Industria, George T. Austin, Quinta Edición, en Inglés Tomo 1.
Monoetanolamina o MEA
Dietanolamina o DEA
Diglicolamina o DGA
Metildietanolamina o MDEA
trietanolamina o TEA
Diisopropanlamina o DIPA
A continuación, se mencionan algunas características de cada una de las aminas:
1.6.1 Monoetanolamina (MEA)
La MEA es una amina primaria de color claro, transparente e higroscópico con olor
amoniacal, ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de
gas acido.
Tiene un peso molecular de 61.08, este peso es pequeño por lo que ofrece la mayor
capacidad de transporte de H2S por unidades de masa, es decir requiere de
menores gastos de circulación dentro del proceso de endulzamiento.
La monoetanolamina es la más reactiva de las aminas, usándose en procesos no
selectivos de remoción del CO2 y del H2S, aunque algunas impurezas tales como el
COS, CS2 y el O2 tienden a degradar la solución, por lo cual no se recomienda
cuando se tenga la presencia de estos compuestos, aunque la amina logra una
remoción parcial de estos compuestos.
La MEA es estable químicamente y aunque la relación de reacción del H2S es mayor
que con CO2 el proceso de endulzamiento no se considera selectivo.
El porcentaje por peso de MEA en la solución se limita al 15%. Por esta razón se
requiere de grandes cantidades de calor de solución en el sistema por lo que
normalmente cuando se usa MEA se requiere un buen rehervidor para poder
recuperar la MEA.
La corrosión se da si las concentraciones de amina exceden el 20% siendo
necesario la implementación de inhibidores cuando se requiere aumentar dicha
concentración, y la formación de espuma es el principal problema operacional al
trabajar con MEA.
Hay perdidas de solución altas debido a que posee una presión de vapor
relativamente alta provocando vaporización, y reacciona irreversiblemente con
algunos compuestos de azufre y carbono, además de que puede absorber
hidrocarburos pesados.
Las soluciones acuosas de monoetanolamina, que fueron utilizados casi
exclusivamente para muchos años para el endulzamiento, pero comienza a ser
reemplazado por otros sistemas más eficientes y para sistemas de alta presión, pero
sigue siendo el disolvente preferido para corrientes de gas que contiene
concentraciones relativamente bajas de H2S y CO2.
3. La
corrosión
sobre acero
al carbono
es de 5 mpy
en triazinas
y 1 en
aminas no
regenerable
s y 0,1 con
nitritos.
de
operación.
Dado que hay una débil interacción del soluto con el solvente, la regeneración se hace con aire o con N 2. Algunos de los
métodos físicos se muestran en la tabla:
Procesos comerciales Solventes
Selexol Dimetil-éter de polietilen-glicol
Sepasolv MPE Mezcla de polietilen-glicol y metil-isopropanol-éter
Solvente Flúor Carbonato de propileno
Rectisol metanol
Purisol N-metil-pirolidina (NMP)
Tabla 6: Solventes para endulzamiento de gas amargo. Fuente. Propia.
Ventajas
1. El tamaño del equipo y los costos son mas reducidos, en general.
2. Cargas de acido muy altas, 10-12 scf/gal a altas presiones parciales de gas acido y tasas de circulacion reducidas.
3. Regeneracion sin calor.
Selexol
Solo se usa en gas natural
Mezcla de dimetil esteres de glicoles de polietileno (trimero a hexamero)
No toxico
Alto punto de ebullicion
Usado en equipos de acero al carbono
Solvente de gases acidos, sulfurosos, hidrocarburos pesados y aromaticos.
Rectisol
Metanol
Torre de contacto (0-70°F)
Corrientes de gas muy livianas
Purisol
n-metil-2-pirrolidona NMP
Solvente para H2S CO2 H2O RSH hidrocarburos y elastomeros
Solvente fluor
Propileno quita H2S CO2 COS RSH
Todos los tipos de compuesto de azufré se pueden reducir a 4ppm o menos, quita agua del gas natural
Disminuye los requerimientos de bombeo y calor
Disminuye problemas de corrosión hay grandes pérdidas de solvente en la operación
requieren diseños especiales lo que generalmente no es económicamente
tan aceptable
La región Centro-Occidente demandó 8.8% restante, por el crecimiento del consumo en los sectores industrial y eléctrico
(SENER, 2006). Por ello se requiere plantear estrategias para mejorar la infraestructura de proceso, adecuándola a los
crudos disponibles y a su aprovechamiento más eficiente (Del Rosal, 2006). PEMEX Gas y Petroquímica Básica (PEMEX
Gas) es la subsidiaria de Petróleos Mexicanos que procesa, transporta y comercializa gas natural, hidrocarburos líquidos
(como el gas licuado del petróleo o gas LP) y productos petroquímicos básicos, tales como etano, gasolinas naturales y
azufre (PEMEX, 2007). PEMEX Gas es una empresa grande y exitosa. Con ingresos que rebasan los 20 mil millones de
dólares, ocupa el sexto lugar en América Latina, el cuarto lugar en México y genera 16% de los ingresos totales de Petróleos
Mexicanos. En 2005 el ingreso per-cápita de la empresa ascendió a 1.6 millones de dólares.