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ENLACE QUÍMICO
La mayor parte de las especies químicas que encontramos en la Naturaleza no son átomos
aislados, sino que la mayoría de los elementos se presentan ligados a otros formando estructuras
más estables, es decir que poseen menor energía que la que tenían sus átomos por separado. Si
los átomos que se unen son iguales la sustancia resultante es un elemento, en caso contrario se
trataría de un compuesto.
Las fuerzas que mantienen unidos estos átomos en los distintos agregados se denominan
enlaces químicos. También estudiaremos las fuerzas que se ejercen las moléculas entre sí y que
son las responsables de muchas de las propiedades físicas de las sustancias (fuerzas
intermoleculares)
Denominaremos enlace químico al conjunto de fuerzas que mantienen unidos los iones,
átomos o moléculas formando los distintos agregados químicos.
Las propiedades físicas y químicas que presenten las distintas sustancias dependerán de la
naturaleza del enlace con el que se encuentren unidos los átomos de sus elementos. En
particular, las reacciones químicas que presentan las sustancias son el resultado de la ruptura y
formación de enlaces entres sus átomos.
Así mismo, cualquier teoría que estudie los enlaces químicos deberá poder explicar aspectos
tales como la proporción en la que se unen los átomos, las geometrías de las moléculas
resultantes y la energía del enlace producido.
Existen tres modelos extremos de enlace químico:
• el enlace iónico
• el enlace covalente
• el enlace metálico
En realidad las propiedades que presentan la mayoría de los compuestos químicos necesitan
de varios modelos de enlace para una descripción adecuada de las mismas.
Si, desde el punto de vista energético en un enlace químico, se produce una disminución de
energía con respecto a las sustancias aisladas, desde el punto de vista electrónico esta situación
de mayor estabilidad se manifiesta en una tendencia a adquirir la configuración de gas noble.
Estos elementos, cuya última capa se encuentra completa con una estructura ns2 np6 (salvo
el helio que posee 1s2), son excepcionalmente estables presentando escasa tendencia a
combinarse, lo que llevó a Kossel y Lewis a proponer la llamada regla del octeto que consistía
en suponer que los átomos de los diversos elementos se unen tratando de alcanzar
configuraciones de gas noble.
Según el valor relativo de las electronegatividades de los átomos que se enlazan se dará un
tipo de enlace u otro.
ENLACE IÓNICO
En la anterior unidad vimos que los metales presentan bajos valores de energía de ionización
y de electronegatividad; tienen tendencia a ceder electrones. Por el contrario los no metales con
valores de electronegatividad elevados tienen tendencia a captar electrones.
Cuando se unen un elemento metálico y otro no metálico, el primero es capaz de ceder
electrones al segundo, de esta forma ambos adquirirán configuración de gas noble
convirtiéndose, el metal en un ion positivo y el no metal en uno negativo. La atracción
electrostática que se producirá entre iones de distinta carga será la responsable del enlace que se
originará entre estas sustancias.
Veamos como se produce un enlace iónico:
Formación de iones. Se produce una transferencia de electrones entre el metal y el no metal.
Este paso es desfavorable desde el punto de vista energético.
Na (1s2 2s2 2p6 3s1) - 1 e- → Na+ (1s2 2s2 2p6) EI = 495 kJ/mol
Cl (1s2 2s2 2p6 3s2 3p5) + 1 e- → Cl- (1s2 2s2 2p6 3s23p6) AE = – 349 kJ/mol
Si el proceso descrito es deficitario en energía ¿cuál es la causa de que se forme el NaCl (s)?
Formación del cristal iónico. Una vez constituidos los iones se organizan de modo que sean
máximas las atracciones entre los iones de carga opuesta y se minimicen las repulsiones entre
los de igual carga. Se forma una red cristalina tridimensional de aniones y cationes, colocados
en posiciones fijas a una distancia que se corresponde con la suma de los radios iónicos
( d = r + r ). Esta circunstancia permite que un ion interaccione con los demás alcanzándose
Na + Cl−
una situación de máxima estabilidad. En este proceso se libera la llamada energía de red (U)
que compensa el defecto energético de la formación de iones.
Se define energía de red (U) como la cantidad de energía liberada cuando se forma un mol
de un compuesto iónico sólido a partir de sus iones constitutivos en estado gaseoso.
En muchos casos el valor de esta magnitud (U) no se puede medir directamente, pero puede
hacerse indirectamente mediante el denominado ciclo de Born-Haber. Se basa en la hipótesis
de que el balance energético ligado a un proceso es el mismo se desarrolle en una sola etapa o
en una serie de fases parciales (Ley de Hess)
A. Proceso directo de formación del NaCl (s) a partir de sus elementos constituyentes en
estado estándar (más estable)
∆HF (Variación de Entalpía de Formación NaCl) = – 441,1 kJ/mol
(Energía intercambiada, a presión constante, en la formación de un mol de un compuesto a partir de los elementos
que lo integran en su estado más estable)
Ejercicio resuelto 1.- Calcula la energía de red (U) del óxido de potasio a partir de los siguientes datos:
∆HDisociación(O2) = 494 kJ/mol ∆HSublimación(K) = 90 kJ/mol ∆HFormación(K2O) = – 562,6 kJ/mol
EI(K) = 418,4 kJ/mol 1ªAE (O) = – 141 kJ/mol 2ªAE (O) = 844 kJ/mol
A) Proceso directo: –
2 K+ (g) + O2 (g)
ENERGÍA
2K (s) + ½ O2 (g) → K2O (s) ∆HFormación(K2O) = – 562,6 kJ/mol –
O (g) → O2 (g) 2ª.AE
2 K+ (g) + O (g)
B) Proceso indirecto: –
O (g) → O (g) 1ªAE
1) Formación de los átomos en estado gaseoso: 2 K+ (g) + O– (g)
2 K(s) → 2 K(g) 2.∆HSublimación(K) = 2.(+90 kJ/mol) 2.EI 2K (g) → 2K+ (g)
½ O2 (g) → O(g) ½ ∆HDisociación(O2) = ½ (+494 kJ/mol)
2) Formación de los iones en estado gaseoso: 2 K (g) + O (g) U (K2O)
2 K (g) → 2 K+ (g) 2.EI (K) = 2.(+418,4 kJ/mol) ½ ∆HD
(g)
½ O2 (g) → O (g)
K2O (s)
Teniendo en cuenta el principio de conservación de la energía
∆HFormación(K2O) = 2.∆HSublimación(K) + ½ ∆HDisociación(O2) + 2.EI (K) + 1ª AE (O) + 2ª AE (O) + U
‒ 562,6 kJ/mol = 2.(90 kJ/mol) + ½ ( 494 kJ/mol) + 2.(+418,4 kJ/mol) + (– 141 kJ/mol) + 844 kJ/mol + U
U = – 2529,4 kJ/mol
EN3.- A partir de su configuración electrónica determina qué ion tenderán a formar los siguientes elementos: Sr, Al, F y Cu
EN4.- Representa el ciclo de Born-Haber para el ∆HFormación (CaBr2 (s)) - 675 kJ/mol 2ª EI (Ca (g)) 1145,3 kJ/mol
CaBr2 y, a partir de los datos que se te proporcionan en ∆HVaporización (Br2 (l)) 315 kJ/mol 1ª AE (Br (g)) - 324 kJ/mol
la tabla adjunta, determina el calor de sublimación del ∆HDisociación (Br2 (g)) 193 kJ/mol U (CaBr2 (s)) - 2391 kJ/mol
calcio. Sol: 120,7 kJ/mol 1ª EI (Ca (g)) 590 kJ/mol ∆HSublimación (Ca (s)) ¿?
El cálculo teórico de la energía de red (U) puede hacerse mediante la ecuación de Born-
Landé:
Z = carga de iones y d la distancia internuclear
Z1 .Z 2 .e 2 .N A .A 1
U= - 1 − donde A = constante de Madelung
d n n = factor de compresibilidad
Los valores de A y n dependen del tipo de red que se forme.
Si nos fijamos en la anterior ecuación los valores que se obtendrán de U se encontrarán
influenciados por el tamaño de los iones y por su carga.
• Al disminuir el radio de los distintos iones, menor será al distancia entre ellos y
mayor su atracción, lo que se traducirá en un aumento en los valores de la energía de red.
• Cuanto mayor sea la carga de los iones mayor será la intensidad con la que
interactuarán y, por consiguiente, mayor será su energía de red. Este factor es más determinante
que el anterior a la hora de evaluar variaciones en los valores de U de diversos compuestos
iónicos.
Cuanto más negativa sea U más estable será la red iónica y mayores serán las fuerzas de
atracción entre los iones que forman el compuesto iónico.
Si las cargas de los iones tienen una gran influencia en la energía de red ¿por qué la red
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iónica del cloruro de sodio se encuentra formada por iones Na+ y Cl- y no por Na2+ y Cl2-? Pues
porque la formación de un ion Na+ a partir del átomo de sodio requiere una aportación de
energía de 495,4 kJ/mol e implica la eliminación del único electrón de la capa de valencia
mientras que la formación del Na2+ requeriría un aporte de
F Cl Br I O S 5060 kJ/mol (1ªEI + 2ªEI) puesto que supone la eliminación
Li 1046 861 818 759 Be 4523 de un segundo electrón situado en una capa interna. Este valor
Na 929 787 751 702 Mg 3850 3406 tan elevado de energía no es compensado por la energía de red
K 826 717 689 645 Ca 3511 3119 del compuesto formado.
Rb 790 692 665 629 Sr 3283 2975 Como se observa en la tabla I los valores (absolutos) de U
Cs 734 660 636 603 Ba 3115 2832 son más elevados en el caso de los óxidos metálicos que en los
Tabla 1. ENERGÍAS RETICULARES (kJ/mol) DE halogenuros y entre éstos los mayores valores de U se
ALGUNOS COMPUESTOS IÓNICOS corresponden con los menores tamaños de los iones
correspondientes.
Redes iónicas
En los compuestos iónicos los distintos iones se ordenan en estructuras tridimensionales
compactas, denominadas redes iónicas, en las que cada ion se encuentra rodeado del máximo
número de iones del signo contrario posible. Se puede distinguir es ellas una forma básica,
llamada celdilla unidad, que se repite indefinidamente en todo el cristal
Se denomina índice de coordinación al número de iones del signo contrario que rodean un
ion determinado en una red iónica.
El tipo de red en que cristalizan los diversos compuestos iónicos viene determinada por el
índice de coordinación de cada ion el cual depende de:
• los tamaños relativos de los iones y
• de las cargas de los mismos
En el NaCl cada ion Cl – podría rodearse de 12 iones Na +, pero como
alrededor de cada Na+ sólo pueden colocare 6 iones Cl – y en este
compuesto el número de Na+ ha de ser igual al de Cl – (se ha de mantener
la neutralidad eléctrica del compuesto), se obtiene como resultado una
red iónica en la que cada ion se encuentra en el centro de un tetraedro en
el que en cada uno de los 6 vértices se sitúan los iones del signo
contrario, dando lugar a una red cúbica centrada en las caras.
Centrada en las caras Centrada en el cuerpo
En el caso del CsCl cada ion es rodeado de 8 del signo contrario por
que resulta una red en la que cada ion ocupa el centro de un cubo
Tabla 2. TIPOS DE REDES IÓNICAS en cuyos vértices se encuentran los iones del signo opuesto
Í. Coordinación Estructura de la dando como resultado una red centrada en el cuerpo
Compuestos
Anión / Catión red iónica
NaCl, NaBr 6 / 6 Centrada en las caras Si el compuesto está formado por iones de distinta carga, caso
CsCl, Cs Br 8 / 8 Centrada en el cuerpo de la fluorita (CaF2), el índice de coordinación del catión será el
ZnS, BS 4 / 4 Tetraédrica doble que el del anión de manera que se mantenga la neutralidad
TiO2 3 / 6 Triangular del compuesto; en este caso los índices de coordinación son 8
CaF2 4 / 8 Tetraédrica para el catión y 4 para el anión.
Como habrás podido suponer, en un compuesto iónico no
existen verdaderas moléculas, ya que un cristal está formado por un elevadísimo número de
iones de carga opuesta. En estos compuestos la fórmula sólo nos indica la proporción en la que
se encuentran los distintos iones en la red iónica.
funde a 801 ºC, el MgO a 2640 ºC). La presencia de iones en los compuestos fundidos y las
atracciones que experimentan explica también, sus elevados puntos de ebullición. En general,
cuanto mayor sea el valor de la energía de red de un compuesto, más elevados serán sus puntos
de fusión y ebullición.
• Dureza y fragilidad. La oposición de estos compuestos a ser rayados está relacionada
con la intensidad de las fuerzas electrostáticas que
hay que vencer (dureza). Sin embargo, ejerciendo + + + + + +
una fuerza moderada sobre la red se puede F +++ + + +
provocar un desplazamiento de una capa de iones + + + + + +
sobre su contigua consiguiendo que queden
enfrentados iones del mismo signo; esta situación conlleva la aparición de repulsiones
electrostáticas y la consiguiente ruptura de enlaces (fragilidad)
• Solubilidad. Estos compuestos se
disuelven, generalmente, en disolventes polares.
Las moléculas del disolvente interaccionan con +
los iones situados en la superficie de la red
+ +
cristalina del compuesto iónico. Si esta + +
interacción es mayor que las atracciones que +
mantienen unidos los iones en la red iónica se + +
producirá el desmoronamiento de la misma y los
iones quedarán libres en el disolvente rodeados
de sus moléculas.
• Conductividad. En estado sólido, estos compuestos, y debido a las posiciones fijas que
mantienen los iones en la red, no son conductores de la electricidad. Sin embargo sí lo son
cuando se encuentran fundidos o disueltos puesto que los iones que formaban la red iónica
quedan libres con la posibilidad de poder desplazarse.
EN5 .- Clasifica los compuestos de cada una de las dos series siguientes en orden creciente de su energía de red: a) KCl, NaF y
KI y b) CaO, KCl y SrS.
EN6.- Ordena los siguientes compuestos iónicos NaCl, MgO y LiF según el valor creciente de: a) su energía de red, b) su
punto de fusión y c) su solubilidad.
ENLACE COVALENTE
La gran mayoría de los compuestos químicos presentan unas propiedades físicas y químicas
muy diferentes de las presentadas por los compuestos iónicos. Son sustancias formadas por
moléculas discretas, formadas, generalmente, por átomos de elementos no metálicos, que
presentan unas geometrías definidas muy distintas a las redes cristalinas de los compuestos que
acabamos de estudiar.
Las fuerzas que mantiene unidos los átomos son más intensas que las encontradas en los
compuestos iónicos (en compuestos iónicos encontramos agrupaciones de átomos que siguen
unidos cuando la sustancia se encuentra bien disuelta o bien fundida como es el caso de iones
‒ ‒ ‒
NO3 , ClO4 , SO42 …)
Por tanto, es necesario introducir un nuevo modelo de enlace químico que explique estas y
otras características presentes en este tipo de compuestos.
La figura muestra cómo varía la energía del sistema cuando se aproximan dos átomos.
Cuando éstos se encuentran muy separados, no existe interacción entre ellos y la energía
del sistema es prácticamente nula. Al acercarse, aparecen fuerzas de naturaleza
Energía
situación se consigue para una determinada distancia internuclear (r0) denominada distancia de
enlace.
La formación del enlace va acompañada de un desprendimiento de energía denominada
energía de enlace (E0), que hace que la molécula formada por los dos átomos sea más estable
que ambos por separado.
Esta energía de enlace será la misma que la que se deberá aportar para romper el enlace
formado.
Teoría de Lewis
G. Lewis (1875-1946) sugirió que cuando los átomos de los elementos no pueden alcanzar la
estructura electrónica de gas noble mediante la ganancia o pérdida de electrones (como ocurre
en el enlace iónico) pueden hacerlo compartiéndolos. Se producirá entonces un enlace
covalente. Este tipo de enlace se establece cuando se combinan elementos que poseen
electronegatividades elevadas y semejantes (no metales)
Por ejemplo, la formación de la molécula de cloro (Cl2) puede explicarse por la unión de dos
átomos de cloro que comparten un par de electrones formándose un enlace covalente entre ellos.
Podemos representar la situación haciendo uso de la notación Lewis que toma como base el
símbolo del elemento rodeado de tantos “●” o “x” como electrones tenga en su capa de valencia
(si hay menos de cuatro se colocan uno a cada lado del símbolo, si hay más lo harán formando
parejas)
●● ●● ●● ●●
● ● ● ●
●Cl
●● + ●Cl
●
●●
● ● Cl ●
●Cl ●
●● ●●
Cada uno de los átomos de cloro, que dispone de siete electrones en su capa de valencia, va a
completar el octeto cuando se forma la molécula de Cl2, pues el par de electrones compartido
pertenece simultáneamente a ambos átomos.
Se suele representara mediante un guión el enlace covalente formado entre
dos átomos y mediante “●” o “x” los electrones no compartidos (electrones no ●
●● ●●
●
enlazantes). En la molécula de cloro, cada átomo presenta cuatro pares de ● Cl
●●
Cl
●●
●
En los ejemplos vistos, Cl2 y H2O, cada uno de los electrones del par que forma el enlace es
aportado por cada uno de los átomos que se enlazan. Puede suceder que los dos electrones del
par sea aportado solamente por uno de los átomos. Por ejemplo, la formación del ion amonio
por reacción entre una molécula de amoniaco NH3 y un protón H+:
+
H H
+ ●
H + ●N H H←N H
H H
En este caso, el enlace covalente que se forma entre el amoniaco y el protón se realiza con el
par de electrones no compartidos que el átomo de nitrógeno tenía en la molécula de amoniaco
(una vez formado la carga positiva del H+ se dispersa por todo el sistema)
Este tipo de enlace se denomina enlace covalente coordinado o dativo; se suele representar
mediante una flecha dirigida desde el átomo que aporta los electrones al que no lo hace. Una
vez formado, el enlace covalente coordinado o dativo no se diferencia de los demás enlaces
covalentes.
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EN9.- De las siguientes moléculas CCl4, CO, SeCl6, BeH2 y BCl3 ¿cuáles tienen átomos que no cumplen la regla del octeto?
EN10.- Representa la estructura Lewis del SCl6 y del IF7
– –
EN11.- Describe mediante las estructuras Lewis de las especies que participan, la reacción: AlCl3 + Cl → AlCl4
Resonancia
En algunos casos las especies químicas pueden representarse por más de una estructura
Lewis, sin que ninguna de ellas describa adecuadamente sus características.
Para el ion nitrato (NO3–) se pueden obtener tres representaciones
●●
– – –
Lewis, en las que habrá que considerar el electrón adicional por
●●
●
●
●O O O O O O●
N N tratarse de un ion mononegativo, que difieren en la localización del
N doble enlace. Las experiencias han demostrado que los tres enlaces
● ● ● ●
●O● O ●O●
●● ●●
N – O tienen la misma longitud, por lo tanto el representar el ion
Estructuras resonantes para el ion nitrato NO3− nitrato mediante una sola estructura daría una imagen falsa de dicho
ion. Ante la dificultad de encontrar una buena representación para
esta especie, se utiliza una combinación de estructuras Lewis separadas por flechas con dos
puntas.
Se considera que el ion es una mezcla de las tres estructuras. Cada una de las tres formas se
denomina estructuras resonantes y la especie en cuestión es un híbrido de resonancia.
Dos estructuras de una molécula o un ion poliatómico son resonantes cuando difieren en la
ordenación de sus electrones.
(Cada forma resonante se suele representar encerrada entre corchetes y si se trata de un ion
su carga se indica como superíndice)
EN12.- Indica las estructuras resonantes que presentan las moléculas de O3 y SO3
En algunas moléculas o iones, las estructuras Lewis que más contribuyen al híbrido de
a) -1 -2 a) -3 resonancia no son las que cumplen la regla del octeto sino aquellas en los que los átomos
O+2 O+1
-1
presentan menores valores de Carga Formal (CF). La Carga Formal sobre un átomo es la
-1 -1 -1
O S1 O O P1 O
-1
diferencia entre los electrones de valencia de ese átomo libre y los que se le asignan cuando
-1
O O
-1
se encuentra combinado (la mitad de los que comparte y todos los que no)
b)
O
0 -2
b) 0 -3 CF = (nº e- valencia)átomo aislado – (nº e- sin compartir + ½ x nº e- compartidos)molécula o ion
-1 0 0
O
OSO -1
OPO
0 -1 Observando la figura adjunta, en donde se indican las Cargas Formales sobre los átomos,
-1
O O
-1 se comprueba que las dos estructuras b) presentan menores valores y por tanto serán
representaciones Lewis más adecuadas para los iones sulfato y fosfato.
Estructuras Lewis y cargas formales Muchas de las propiedades de las sustancias dependen de su estructura interna.
para los iones SO 2-
4 y PO 4
3-
5.- Obtendremos la Geometría Molecular sólo con los pares de electrones enlazantes.
H: 1s1 H
2.- Cuatro pares de electrones enlazantes alrededor del átomo de carbono H
3.- La Geometría electrónica que minimiza las repulsiones entre ellos es la
C H
tetraédrica y H
H
5.- Como no hay pares no enlazantes la Geometría molecular será
tetraédrica con los cuatro enlaces dirigidos hacia los vértices de un tetraedro regular en cuyo
centro se encuentra el átomo de carbono. El ángulo de enlace H – C – H es de 109,5 º
Pero ¿qué ocurre cuando el átomo central de una molécula o un ion poliatómico presenta
algún par de electrones sin compartir (no enlazante)?
● Ejemplo 4. Molécula de amoníaco (NH3)
●●
1.- Configuración electrónica y estructura Lewis
H N H
N: 1s2 2s22p3
H: 1s1 H
EN13.- Teniendo en cuenta la TRPECV, indica la geometría de las moléculas BH3, PF3, CH3I, H2Se, BeF2, HCN y PCl5
EN14.- Explica, a partir de la TRPECV, la geometría de los iones H3O+ y NH4+
Moléculas polares
En la molécula de cloro (Cl2) los dos átomos que participan en el enlace, al ser iguales,
poseen la misma electronegatividad. Esta situación provoca que el par de electrones del enlace
sea igualmente atraído por los dos núcleos y se distribuya por igual entre ambos. Ocurre lo
mismo en otras moléculas diatómicas formadas por un solo elemento (H2, N2,…)
Sin embargo, cuando los dos átomos entre los que se forma un enlace poseen diferentes
electronegatividades, aparecerá una distribución asimétrica de la densidad electrónica entre
ambos núcleos; sobre el átomo más electronegativo habrá una carga parcial negativa (δ-)
APOLAR mientras que sobre el otro átomo aparecerá una carga parcial positiva (δ+) equivalente. El valor
δ+ δ- de estas cargas parciales será mayor cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades
entre los átomos que intervienen en el enlace. Se habrá formado un enlace covalente polar (la
separación de cargas conduce a la formación de un dipolo)
POLAR
Por ejemplo, el enlace H – Cl, en el que la diferencia de electronegatividades entre los átomos
es de 0,9, es más polar que el formado por el C e H donde esa diferencia es de 0,4.
Cuando el enlace se produce entre dos átomos del mismo elemento, la diferencia de
electronegatividad es 0, y el enlace se denomina apolar (no polar)
Cuando la diferencia de electronegatividad es elevada (igual o superior a dos) se puede
hablar de enlace iónico.
Para medir la polaridad de un enlace se calcula su momento dipolar, que se define como el
producto de la carga parcial que aparece sobre uno de los átomos por la distancia entre las
cargas parciales del dipolo:
r
µ es el momento dipolar
r r
µ = δ.r donde d la carga parcial
rr la distancia entre las cargas
δ+ δ- El momento dipolar es una magnitud vectorial que representamos mediante un vector que va
A B desde el átomo menos electronegativo al de mayor electronegatividad.
La polaridad de una molécula viene determinada por su momento dipolar. Éste es la suma
vectorial de los momentos dipolares de todos sus enlaces:
r r
µ Molécula = ∑µ Enlaces
por lo tanto, una molécula será polar cuando su momento dipolar total sea distinto de cero.
Para que una molécula sea polar será necesario la existencia de enlaces covalentes polares en
ella; sin embargo no todas las moléculas que presentan enlaces polares presentarán polaridad.
En las moléculas poliatómicas deberemos estudiar la polaridad de los enlaces que presenta así
como su geometría.
Mientras que la molécula de cloruro de berilio (BeCl2) es una molécula apolar
O aunque los dos enlaces Be – Cl son polares, la del agua, en la que también sus dos
Cl Be Cl enlaces O – H son polares, es polar. La razón estriba en la geometría de ambas; en
H H
la molécula de BeCl2, que es lineal, los momentos dipolares de sus dos enlaces se
r r
µ=0 µ ≠ 0 anulan dando un momento dipolar total nulo, mientras que en la molécula de agua,
que es angular, los momentos dipolares de los enlaces O – H no se anulan, dando
un momento dipolar total distinto de cero.
Ejercicio resuelto 2.- Estudia la polaridad de las siguientes moléculas: CCl4 , CHCl3 , H2S, CO2 y SO2
Los momentos dipolares de los diferentes enlaces se encuentran compensados en las moléculas de CH4 (tetraédrica) y de
CO2 (lineal), por lo que éstas serán apolares.
Como el momento dipolar total en las restantes moléculas es diferente de cero, darán lugar a moléculas polares.
La polaridad de las moléculas es una característica muy importante pues afecta a propiedades
como los puntos de fusión y ebullición, la solubilidad, la reactividad química,…
2p 2p 1s 1s
F + F → F F + →
Molécula de F2 H H H2
En la formación de la molécula de flúor (F2) cada uno de los átomos de F (1s2, 2s2 2px2 2py2
1
2pz ) que la forma tiene un orbital 2p semiocupado; la superposición de los orbitales 2p de cada
uno de estos átomos produce el enlace covalente tipo sigma.
En el caso de la molécula de hidrógeno (H2), ésta se forma por solapamiento frontal de los
dos orbitales 1s semiocupados de cada uno de los átomos de H (enalce tipo σ)
90º
Para la TEV la formación de enlaces covalentes requiere la existencia de orbitales
atómicos semiocupados. Se denomina covalencia el número de enlaces que un átomo puede
formar y coincide con el de orbitales semiocupados que posee.
La explicación del enlace de muchas moléculas mediante la TRPECV fue satisfactoria,
pero ¿cómo explicar la formación de la molécula de BeF2 si el Be tiene apareados sus dos
¿“Molécula” de agua? electrones de valencia? y ¿cómo explicar el hecho de que el valor del enlace H – O – H en la
molécula de agua, encontrado experimentalmente, sea de 104,5 º y no de 90 º como
supondría el solapamiento de dos orbitales p, perpendiculares entre sí, del átomo de oxígeno
con los orbitales s de los dos átomos de hidrógeno? Algo similar nos ocurre a la hora de
tratar de explicar la geometría de la molécula de amoníaco, del metano,….
Los orbitales híbridos están
formados por dos lóbulos
de diferente tamaño
Hibridación sp
La combinación de un orbital s con un orbital p da lugar a la formación de dos orbitales
híbridos sp. Estos dos orbitales híbridos son iguales y forman un ángulo entre sí de 180º.
A partir de esta hibridación se puede explicar el enlace y la geometría de la molécula de
BeF2. Para que el berilio (1s2 2s2) pueda formar dos enlaces covalentes es necesario admitir la
promoción de uno de los electrones del orbital 2s al 2p (el aporte de energía que se necesita se
compensará con la posterior formación de dos enlaces Be – F). Los dos orbitales atómicos 2s y
2p, ahora semiocupados, se combinarán formando dos orbitales híbridos sp que se dispondrán
bajo un ángulo de 180º.
p sp sp p
Energía
(sp)2 σ σ
F Be F
2s2 2s1
BeF2
Cada uno de estos dos orbitales sp del átomo de Be se solapará frontalmente con los
orbitales 2p semiocupados del flúor formándose los dos enlaces Be – F. La geometría de la
molécula será lineal como consecuencia de la disposición de los orbitales híbridos sp del átomo
central (Be)
Hibridación sp2
Al combinarse un orbital atómico s con dos orbitales atómicos p se forman tres orbitales
híbridos sp2 iguales y que se disponen en un plano formando
ángulos de 120º entre sí.
Mediante esta hibridación se puede explicar la molécula de BH3.
+ → 120º Como en el caso anterior para que el boro (1s2 2s2 2p1) pueda
presentar la covalencia tres es necesario suponer la promoción de un
electrón del orbital 2s a uno vacante del 2p. Entre el ahora
Un orbital s Dos orbitales p Tres orbitales sp2
semiocupado orbital s y los dos orbitales p se combinan para formar
Hibridación sp2 tres orbitales híbridos sp2
s s
H sp2 sp2 H
Energía
2 3
i 2p Promoción 2p Hibridación
H sp3 C H
d (sp ) 3 4
2 1
2s 2s
o s sp3 H
s s
sp3
Cada uno de los cuatro enlaces C – H se produce mediante el solapamiento de un orbital s
del átomo de H con uno híbrido sp3 del átomo de C. El ángulo de enlace H – C – H será el que
forman los orbitales híbridos entre sí.
• Ejemplo 1. Molécula del agua. Los cuatro pares de electrones que rodean al átomo de O en
esta molécula se disponen de manera que se minimicen sus repulsiones (disposición tetraédrica).
Para ello, se combinan un orbital s (lleno) y tres orbitales p (1 lleno y 2 semiocupados)
formando cuatro orbitales híbridos sp3: dos ocupados y dos semiocupados. Éstos últimos se
utilizarán par formar los enlaces por medio de los orbitales s de los átomos de H
H2O
Energía
2p4 Hibridación O
(sp3)6
H
2s2 H
104,5º
los átomos de hidrógeno. Quedará un orbital híbrido lleno que ejercerá repulsiones sobre los
otros tres anteriores cerrando el ángulo de enlace H – N – H
sp3
sp3 s
Energía
2p3 Hibridación sp3 N
s
H
(sp3)5 H
3
2s2 sp s
H
Hibridación sp3 del N NH3
3
2p2 Promoción 2p3 Hibridación sp C C
s
(sp3)4 H sp3 sp3 H
2s2 2s1
s s
H
Hibridación sp3 del átomo de C
ETANO C2H6
● Molécula de eteno (C2H4). Cada átomo de carbono forma tres enlaces covalentes: dos
H H sencillos con los átomos de H y uno doble con el otro C. Ambos C se encontrarán en el centro
C=C
H H de un triángulo lo que sugiere una hibridación sp2 para cada uno de ellos:
π
pz s
pz σ
s sp2
Energía
2
2p2 Promoción 2p3 Hibridación σ sp2 σ sp
2p1 sp2
2 3
(sp )
sp2 sp2
σ σs
2s2 2s1 s
ETENO C2H4
Después de la promoción e hibridación, cada átomo de C tendrá tres orbitales híbridos sp2
semiocupados y un orbital 2pz no hibridado con un electrón.
Con los tres orbitales híbridos se formarán tres enlaces covalentes σ, uno mediante el
solapamiento con otro orbital sp2 del otro C y los otros dos con dos orbitales s de dos átomos
de H.
Zonas de solapamiento lateral
El solapamiento lateral de los dos orbitales 2pz no hibridados de los átomos
2pz 2pz
de C, perpendiculares al plano constituido por los tres orbitales híbridos, da
lugar a la formación de un enlace pi (π) estableciéndose, de este modo, la
+ → segunda componente del enlace doble C = C.
ENLACE π
QUÍMICA 2º BACHILLERATO Enlace Químico - 16 -
● Molécula de etino (C2H2). La estructura Lewis de esta molécula indica que posee una
geometría lineal en donde los dos átomos de C se encuentran enlazados mediante un enlace
H C≡C H triple.
Esta geometría sugiere una hibridación sp para estos dos átomos.
Cada uno de los dos orbitales híbridos sp de un C forman un enlace σ con un orbital s del H
y otro con uno sp del carbono contiguo formando un ángulo H – C – C de 180º. Cada C dispone
todavía, de dos orbitales 2p (py y pz) no hibridados, semiocupados y perpendiculares entre sí y al
eje de la molécula, que se utilizan para formar dos enlaces π mediante dos solapamientos
laterales, respectivamente. Este triple enlace C ≡ C, pues, consta de un enlace frontal σ (sp-sp) y
dos laterales π (py-py y pz-pz)
ETINO C2H2 π
pz pz
py π
py
s σ sp
Energía
2 3 sp sp
2p Promoción 2p Hibridación
2p2
2
(sp) σ sp σ s
2s2 2s1
Las energías de enlace para el C ≡ C demuestran que este enlace es más débil que tres
enlaces sencillos.
(Energías de enlace: C – C: 348 kJ/mol, C = C: 612 kJ/mol y C ≡ C: 837 kJ/mol)
Los enlaces múltiples impiden que una parte de la molécula gire respecto a la otra parte.
Estos enlaces no tienen libertad de giro. La explicación es que si los átomos de C que forman
estos enlaces pudiesen girar, el solapamiento lateral de sus orbitales disminuiría y no se podrían
formar los enlaces π.
Cuando se forma un enlace doble, uno de ellos será π y el otro σ. Si el enlace es triple, uno
de ellos será σ y los otros dos serán π.
En las moléculas en las que el átomo central pertenezca al tercer periodo o siguientes y
forme más de cuatro enlaces covalentes, es necesario recurrir a tipos de hibridaciones más
complejas. Estos átomos pueden utilizar orbitales d e incluso f, para formar los dichos enlaces.
En las moléculas de PCl5 y SF6 por ejemplo, el P y el S utilizan hibridaciones sp3d y sp3d2 para
formar sus cinco o seis enlaces, respectivamente. La orientación de estos orbitales híbridos
coincide con la propuesta por la TRPECV y son la de una bipiramide trigonal para el PCl5 y un
ortoedro para el SF6
EN16.- Explica por qué el cloro presenta las covalencias 1, 3, 5 y 7 mientras que el fluor sólo la 1.
EN17.- Estudia el tipo de hibridación del carbono y la geometría de las moléculas de sulfuro de carbono (CS2), metanol
(CH3OH) y fosgeno (Cl2CO) Sol: Lineal, tetraédrica y triangular plana
EN18.- Determina la estructura de la molécula de ácido etanóico (acético) indicando las hibridaciones que presentan los
átomos presentes. Sol: C1 (sp3), C2 (sp2), O1 (sp2) y O2 (sp3)
● Sustancias moleculares.
- Están constituidas por moléculas discretas unidas entre sí mediante fuerzas
intermoleculares. Pueden encontrarse en estado gaseoso como el oxígeno, el CO2, el metano,…
en estado líquido como el agua, el etanol y el bromo … o en estado sólido con masas
Departamento de Física y Química I.E.S. GALLICUM – Zuera -
QUÍMICA 2º BACHILLERATO Enlace Químico - 18 -
moleculares tan diferentes como la del yodo (254 u) o la de una macromolécula como la del
RNA (más de 13000 u)
- Los puntos de fusión suelen ser bajos (por debajo de los 350 ºC) debido a que las fuerzas
que mantienen unidas las moléculas entre sí son débiles.
δ- δ+ δ-
δ+ δ- δ+ - Su solubilidad depende de la polaridad de la molécula. Si son polares, como en el
δ+ δ- δ+ δ- δ+ δ- caso del HCl, se disolverán en agua, mientras que si son apolares lo harán en disolventes
δ-
no polares como el tetracloruro de carbono, el benceno,…
δ+ δ- δ+ δ+
δ-
- Las sustancias moleculares sólidas son blandas. Al rayarlas sólo alteraremos las
Interacción dipolo-dipolo fuerzas intermoleculares que son más débiles que los enlaces entre los átomos.
- Al estar formando parte de los enlaces covalentes localizados, los electrones no
gozan de libertad para moverse libremente, por lo que estas sustancias no serán buenos
δ- δ+ conductores del calor ni de la electricidad.
Fuerzas intermoleculares.
δ- δ+ δ- δ+
Las fuerzas intermoleculares son las interacciones que se establecen entre las
moléculas de las sustancias covalentes o entre algunos átomos que no forman iones
Interacción dipolo permanente (gases nobles). Son, en general, mucho más débiles que las que mantienen unidos los
- dipolo inducido
átomos en las moléculas, pero son muy importantes pues de su intensidad dependen
algunas propiedades físicas de las sustancias como sus puntos de fusión y ebullición, su dureza,
solubilidad, etc,…
Son, también, fuerzas de tipo electrostático y más intensas en sólidos y líquidos que en
gases.
Las fuerzas intermoleculares pueden ser fuerzas de Van der Waals o enlaces de hidrógeno
Su intensidad aumenta con el número de electrones y con la facilidad que éstos tienen para
desplazarse (polarizabilidad). Las moléculas con mayor masa molecular tienen más electrones y
suelen tener átomos más grandes lo que implica que las cargas negativas se encuentran más
alejadas del núcleo y por lo tanto existirá tendrán facilidad para
formar dipolos inducidos. F2 Cl2 Br2 I2
MM (u) 38 71 160 254
De entre las moléculas de los halógenos (todas apolares), la de P.F. (ºC) -220 -101 -7 114
yodo es la más polarizable por lo que en ella serán más intensas las
P.E. (ºC) -188 -34 59 184
fuerzas de London y presentará los mayores puntos de fusión y
Variación de los puntos de fusión
ebullición del grupo. (Tabla adjunta) y ebullición de los halógenos
Son las menos intensas de las fuerzas intermoleculares y disminuyen rápidamente con la
distancia.
● Enlace de hidrógeno.
δ+
Se denomina enlace de hidrógeno a la interacción que se produce entre moléculas que
H δ+ poseen un átomo de hidrógeno unido mediante enlace covalente a otro átomo muy
δ + H
●
●O H ●
δ +
electronegativo y pequeño (F – H, O – H y N – H) y otro átomo, también pequeño y
●● ● O
●● H electronegativo que contiene un par de electrones no compartidos (F, O y N)
δ+ ●●
H +
Enlaces de
Hidrógeno
● ●
● ● F Es de naturaleza electrostática ya que se produce entre la parte positiva de una
δ
●
●●O● H δ+ H molécula (el H con densidad de carga positiva) y la negativa de otra (par de electrones no
δ+
H compartidos). En la figura, entre el H y los pares de electrones no compartidos del O en
●●
●
H F
●●
● el agua y el H y el F en la molécula de HF
H
La intensidad de esta interacción es muy superior a la de las demás fuerzas
intermoleculares, aunque inferior a las de los enlaces covalentes e iónicos.
t (ºc)
Los puntos de ebullición, excepcionalmente altos con respecto a los de su grupo,
100 H2O
que presentan el HF, H2O y NH3, no pueden justificarse mediante la interacción dipolo-
HF
H2Te
dipolo, siendo el enlace de hidrógeno el responsable de esos valores.
0 H2Se
H2S HI Sólo el F, O, y N (muy pequeños y con elevadas electronegatividades) forman
- 100
HCl SnH4 enlaces de hidrógeno, mientras que átomos como el cloro y el azufre, con
GeH4
SiH4
electronegatividades similares a las del N, no lo presentan en compuestos como el HCl
CH4
- 200 o el H2S
2º 3º 4º 5º Periodo
PUNTOS DE EBULLICIÓN En compuestos orgánicos aparece con frecuencia esta interacción debido a la
presencia en diferentes moléculas de los grupos funcionales – OH y – NH.
δ+
Es también frecuente que el enlace de hidrógeno se establezca entre diferentes
O HO moléculas e incluso entre diferentes grupos de una misma molécula
R-C δ+ C–R
OH O El enlace de hidrógeno desempeña un papel muy importante en distintos procesos
Dímero de ácido carboxílico biológicos; p.e. es el responsable la estructura helicoidal del ADN debido a las
interacciones que se producen entre distintos grupos de su molécula.
EN19.- Estudia el tipo de fuerza intermolecular que se dará en los siguientes sistemas: a) Etanol en agua, b) yodo en amoniaco,
c) acetona (l), d) cloroformo y e) yodo (s)
EN20.- Las moléculas del dimetil éter y del alcohol etílico tienen la misma masa molecular y ambas son polares. Sabiendo que
los puntos de ebullición de ambos compuestos son -24,8 ºC y 78 ºC, justificar cuál corresponde a cada uno de ellos.
EN21.- Indica qué clase de fuerzas de atracción se deberán vencer para: a) hervir bromo, b) disociar moléculas de F2, c)
disolver yodo sólido en etanol, d) hervir amoniaco líquido, e) disolver cloruro de sodio en agua y f) sublimar yodo
ENLACE METÁLICO
El enlace metálico se establece cuando se combinan átomos de elementos que poseen
electronegatividades bajas y parecidas (metales). Normalmente se produce entre átomos de un
solo elemento metálico, aunque, a veces, podemos encontrarnos con combinaciones de metales
diferentes (aleaciones)
Los metales constituyen, aproximadamente, las tres cuartas partes de los elementos
conocidos. A pesar de ser un grupo tan numeroso tienen unas propiedades físicas y químicas
específicas que los diferencian de los demás elementos. Éstas están relacionadas con la
naturaleza del enlace que forman.
Los elementos metálicos poseen pocos electrones de valencia por lo que será difícil que
formen enlaces covalentes localizados con átomos vecinos; tienen bajas energías de ionización
por lo que forman iones positivos con facilidad, siendo baja la tendencia a formar iones
negativos, y por tanto no parece lógico esperar la formación de compuestos iónicos.
El modelo de la nube electrónica o mar de electrones, aunque es una descripción muy
simplificada de la naturaleza del enlace metálico, justifica las propiedades características de
estos elementos. Este modelo supone que los átomos del elemento metálico pierden sus
electrones de valencia convirtiéndose en iones positivos. Éstos se colocan ordenadamente,
formando estructuras o redes tridimensionales compactas llamadas redes metálicas. Los
electrones de valencia de los átomos se mueven a través de la red de cationes, a modo de nube
electrónica, anulando las repulsiones entre ellos. Según este modelo los electrones se encuentran
deslocalizados siendo compartidos por muchos átomos al mismo tiempo.
Los metales presentan estructuras muy compactas llegándose a una ocupación de más del 70
% del volumen disponible. Las redes metálicas más comunes son la hexagonal compacta y las
A)
cúbicas centrada en el cuerpo, como la del hierro (A), y centrada en la cara, como la del cobre (B).
Las propiedades de los metales son consecuencia de su estructura:
- Los puntos de fusión y ebullición son variables: con excepción del mercurio que es líquido,
B)
son sólidos a temperatura ambiente.
- Son buenos conductores del calor y de la electricidad debido a la movilidad de los electrones
de la nube (conductores de primera especie). Al calentar una parte del metal los electrones de esa
zona incrementan su energía cinética que transmiten a otros electrones y al resto de cationes de la
red. La conductividad eléctrica disminuye con la temperatura, ya que se incrementan las
REDES METÁLICAS vibraciones de los núcleos dificultando el movimiento de los electrones
- Son dúctiles y maleables. A diferencia de los compuestos iónicos el
Puntos de fusión (ºC) de desplazamiento de un plano en la red metálica no supone, como en aquellos,
algunos metales
Mg -39 Ag 962
un enfrentamiento de cargas opuestas; la nueva estructura, similar a la inicial,
Na 98 Fe 1540
permite que se deformen sin romperse. Esta propiedad posibilita el que
podamos estirarlos para forma hilos (ductilidad) o moldearlos en forma de
Pb 327 Ir 2447
láminas (maleabilidad)
Al 660 W 3386
- Poseen un brillo metálico característico. Es debido a la capacidad de los
electrones de absorber y emitir radiación en casi todas las frecuencias del
+ + + + + + + + + + visible. El oro y el cobre no emiten parte de la radiación que absorben
+ + + + + + + + + +
F + + + + + + + + + + presentando por ello una coloración amarillenta-dorada.
+ + + + + + + + + +
- Tiene la capacidad de emitir de electrones. Al ser excitados mediante
energía luminosa o calorífica, los electrones que se encuentran relativamente libres dentro de la
red pueden ser arrancados de ella. Esta propiedad es el fundamento de los efectos fotoeléctrico
(ya visto) y termoiónico.
Otro modelo teórico que permite explicar propiedades de los metales que no justificaba el de
la nube electrónica es el modelo de bandas, basado en la formación de orbitales moleculares
(OM). Este modelo queda, de momento, sin desarrollar en estos apuntes.
ENLACE QUÍMICO
Característica / Enlace Iónico Covalente Metálico
Entre elementos. . . .. con EN muy diferentes .. con EN elevadas y parecidas .. con EN parecidas y bajas
Atracción entre… … iones .. núcleos y electrones compartidos Cationes y electrones deslocalizados
Sustancia resultante Sólido iónico Sólidos covalentes Sustancias moleculares Sólidos metálicos (menos Hg)
Ptos. Fusión y E. Elevados Elevados Bajos Variables (Relativamente altos)
Conductividad Fundidos o en disolución No, salvo con nube π No Sí
En agua (o disolventes Insolubles En disolventes Insolubles
Solubilidad
muy polares) de similar polaridad
Dureza Sí Mucha Poca Variable (Intermedia)
Ejemplos NaCl, MgO Grafito, SiO2 H2O, Etanol Plata, hierro
EN22 .-De las siguientes sustancias: HCl, Br2, KCl, BN, Na, CH3OH, CCl4 y CaSO4
a) Indica el tipo de enlace predominante en cada una de ellas.
b) ¿Cuáles forman moléculas?
c) De entre ellas, ¿cuáles presentan enlaces polares?
d) De entre estas últimas, señalar las que sean polares.
e) ¿Alguna de ellas puede formar enlaces por puente de hidrógeno?