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Manual
Guía de prácticas
temática
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA METROPOLITANA
para de laboratorio
el curso de
UNIDAD IZTAPALAPA
Química Orgánica
Química Orgánica II I
Francisco Cruz Sosa
II I
Orgánica
Francisco Cruz Sosa
Orgánica
Ignacio López y Célis
Jorge Armando Haro Castellanos
Química
de Química
Ignacio López y Celis
laboratorio.
José Sergio Alatorre
María Adolfo Santamaría
Barba Chávez
para el
de prácticas
temática
Manual decurso
Av. San Rafael Atlixco No.186, Col. Vicentina
Guía
C.P. 09340, Del. Iztapalapa, México D.F.
Tel.: (01) 58044600
UNIDAD IZTAPALAPA
Dr. Salvador Vega y León
Rector General
Mtro. Norberto Manjarrez Álvarez
Secretario General
UNIDAD IZTAPALAPA
Dr. José Octavio Nateras Domínguez

Rector
Dr. Miguel Ángel Gómez Fonseca
Secretario
Dra. Edith Ponce Alquicira
Directora de la División de Ciencias Biológicas y de la Salud
Dra. María del Carmen Fajardo Ortiz
Jefa del Departamento Biotecnología
Mtra. Milagros Huerta Coria
Coordinadora de Extensión Universitaria
Lic. Adrián Felipe Valencia Llamas
Jefe de la Sección de Producción Editorial
Primera Impresión 2017

UNIDAD IZTAPALAPA
Av. San Rafael Atlixco No. 186, Col. Vicentina,
Del. Iztapalapa, C.P 09340, México D.F. Tel.: 5804 4600
Impreso y hecho en México/Printed in Mexico in Mexico
Guía Temática para el Curso de Química Orgánica II
Índice
Prólogo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
Tema 1. Ácidos carboxílicos y sus derivados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
Tema 2. Aminas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
Tema 3. Aldehídos y cetonas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
Tema 4. Carbohidratos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
Tema 5. Introducción a la química heterocíclica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
Bibliografía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
Francisco Cruz Sosa/Jorge Armando Haro Castellanos/Ignacio López y Celis/Sergio Alatorre Santamaría
Prólogo
Esta obra contiene la descripción esquemática del contenido sintético del Programa de Estudios de la Unidad de Enseñanza —
Aprendizaje (UEA) de formación básica Química Orgánica II correspondiente al tercer trimestre del plan de estudio aprobado
para las Licenciaturas en Ingeniería de los Alimentos e Ingeniería Bioquímica Industrial que ofrece la División de Ciencias Bioló-
gicas y de la Salud desde el trimestre 13-I (enero del 2013), la UEA Química Orgánica II fue aprobada por el Colegio Académico
en la sesión 344 celebrada el 19 de abril de 2012 con los Acuerdos 344.4 y 344.5.
El antecedente inmediato de esta obra es la Guia Temática para el Curso de Química Orgánica I que se ofrece en el segundo
trimestre del plan de estudios de las Licenciaturas en Ingeniería de los Alimentos e Ingeniería Bioquímica Industrial, el cual pre-
senta el mismo formato con objetivos similares.
Esta obra está elaborada como una herramienta adicional de enseñanza a los elementos de aprendizaje tradicionales tales
como los libros de texto, tanto para los Alumnos como para los Profesores, con base en la descripción de los elementos básicos
que debe de contener cada tema y subtema del Programa de Estudios de Química Orgánica II.
Los temas del texto están ordenados según el Programa de Estudios de la Unidad de Enseñanza — Aprendizaje y cada Tema
está dividido en subtemas que corresponden a cada punto del Contenido Sintético. En algunos subtemas se presentan ejemplos
de reacciones y estructuras moleculares para ilustrar el punto a desarrollar. No se presentan ejercicios o problemas en cada
capítulo de la obra ya que no es un libro de texto.
Dra. María del Carmen Fajardo Ortiz

Jefa de Departamento
Francisco Cruz Sosa/Jorge Armando Haro Castellanos/Ignacio López y Celis/Sergio Alatorre Santamaría 5
Introducción
El objetivo central de esta obra es ser una guía esquemática del Contenido Sinténtico de la Unidad Enseñanza — Aprendizaje del
segundo curso de Química Orgánica de las Licenciaturas en Ingeniería de los Alimentos e Ingeniería Bioquímica Industrial, con el
objetivo de que en cada tema y subtema los alumnos tengan una orientación sobre lo que tienen que estudiar y aprender y los
profesores tengan un apoyo didáctico para impartir en cada sesión del curso.
Tomando en cuenta que todos los profesores enseñan de manera distinta la Química Orgánica y que los alumnos la apren-
den de manera heterogénea se pensó en elaborar esta guía esquemática para auxiliar en el proceso de enseñanza y aprendizaje,
como material adicional a los libros tradicionales de Química Orgánica tanto para los alumnos como para los profesores. Por lo
tanto, el profesor puede dar menor o mayor énfasis en cada tema del contenido sintético según vaya avanzando en el curso, por
lo tanto, en esta guía temática de Química Orgánica II los alumnos podrán revisar cuales temas han cubierto con el profesor y
cuáles pueden adelantar, cubrir o reforzar fuera de clase.
En cada uno de los cinco temas de que consta el contenido sintético del Programa de Química Orgánica II se han elaborado
cuadros verticales que representan de manera esquemática los subtemas de cada tema para que los usuarios que obtengan la
información básica sobre la nomenclatura, formulación, síntesis, reacciones usos y aplicaciones de los compuestos órganicos.
La bibliografía es común para todos los cinco temas y está basada en los libros de texto más comunes y utilizados por los profe-
sores que imparten los cursos de Química Orgánica, los alumnos pueden consultar estos libros de texto en las bibliotecas si es
que no pueden adquirir algún ejemplar del texto solicitado por el profesor del curso o del autor de su preferencia.
Los autores esperan que esta obra sea de utilidad para todos los involucrados en la enseñanza y en el aprendizaje de la
Química Orgánica.
Los autores
Guía Temática para el Curso de Química Orgánica II 4
Tema 1
Tema 1
Ácidos carboxílicos y sus derivados
1.1 Estructura y nomenclatura
1.2 Propiedades físicas
Ácidos carboxílicos y sus derivados

1.3 Síntesis
1.4 Acidez de los ácidos carboxílicos. Constantes de acidez
1.5 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez
1.6 Obtención de ácidos carboxílicos
1.7 Síntesis de derivados de ácidos carboxílicos
1.7.1 Cloruros de ácido. Preparación y propiedades
1.3
1.7.2 Síntesis
Anhídridos de ácidos. Preparación y propiedades
1.4
1.7.3 Acidez de losy propiedades
Ésteres. Preparación ácidos carboxílicos. Constantes de acidez
1.7.4 Amidas. Preparación y propiedades
1.8 Reacción de saponificación, jabones y su funcionamiento
1.9 Síntesis y poliésteres. Dacrón, gliptal
1.7 Síntesis
Ácidos carboxílicosde
en laderivados
naturaleza de ácidos carboxílicos
1.7.2 Anhídridos de ácidos. Preparación y propiedades
1.7.3 Ésteres. Preparación y propiedades
1.8 Reacción de saponificación, jabones y su funcionamiento
1.9 Síntesis de poliésteres. Dacrón, gliptal
Ácidos carboxílicos en la naturaleza
Universidad Autónoma Metropolitana /Unidad Iztapalapa/División de Ciencias Biológicas y de la Salud
5 5
1.11.1
1.1
Estructura
Estructura
Estructura
y nomenclatura
yynomenclatura
nomenclatura
Esquema
Esquema 1.1.1
1.1.1 Clasificación
Clasificación dede los
loslos ácidos
ácidos carboxílicos
carboxílicos
Esquema 1.1.1 Clasificación de ácidos carboxílicos
Ácidos
Ácidos carboxílicos
carboxílicos
Ácidos carboxílicos alifáticos Ácidos carboxílicos aromáticos

Saturados Insaturados Derivados No derivados

Derivados
Saturados Insaturados del benceno Nodel
derivados
benceno
Cadena corta (AGV) del benceno del benceno
Cadena corta (AGV)
ácidos grasos volátiles
ácidos grasos volátiles
C1 - C5 Monoinsaturados Poliinsaturados
C1 - C5 Monoinsaturados Poliinsaturados
ácidos grasos ácidos grasos
ácidos grasoslarga ácidos grasoslarga
de cadena
de cadena de cadena larga
de cadena larga
Cadena media dos o más enlaces dobles
Cadena media un enlace doble dos o más enlaces dobles
un enlace doble
C6 - C12
C6 - C12
omega-9 omega-3 omega-6
omega-9 omega-3 omega-6
Cadena larga
Cadena
ácidoslarga
grasos
ácidos grasos
mayor a C14
mayor a C14
Fórmula Nombre común No. de carbonos

HCOOH ácido fórmico C1:0
saturados cadena corta HCOOH ácido fórmico C1:0
saturados cadena corta CH3COOH ácido acético
CH3COOH C2:0
ácido acético C2:0
saturados cadena media
saturados cadena media
COOH ácido caproico C6:0
COOH ácido caproico C6:0
COOH ácido caprílico C8:0
COOH ácido caprílico C8:0
saturados cadena larga
saturados cadena larga
COOH ácido esteárico C18:0

COOH ácido esteárico C18:0
insaturados cadena larga
insaturados cadena larga C18:1 cis
ácido oleico
COOH ácido C18:1 cis - 9
oleico omega
COOH omega - 9
C18:2 cis,cis
COOH ácido linoleico C18:2 cis,cis
omega -6
COOH ácido linoleico omega - 6
C18:3 cis,cis,cis
COOH ácido -linolénico C18:3 cis,cis,cis
omega -3
COOH ácido -linolénico omega - 3
10 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

66
Esquema 1.1.2 Estructura y nomenclatura de los ácidos carboxílicos alifáticos lineales
Esquema
Esquema1.1.2
1.1.2Estructura
Estructurayynomenclatura
nomenclaturade
delos
losácidos
ácidoscarboxílicos
carboxílicosalifáticos
alifáticoslineales
lineales
Estructura
Estructuray ynomenclatura
nomenclaturadedelos
losácidos
carboxílicosalifáticos lineales
alifáticos lineales
Estructuradel
Estructura delácido
ácidocarboxílico
carboxílico ácidos
ácidos alifáticos
alifáticos monocarboxílicos
monocarboxílicos
ácidos
ácidos grasos
grasos saturados
saturados dede cadena
cadena corta
corta
RR- -COOH
COOH OO
ácidos
ácidos grasos
grasos volátiles
volátiles (AGV)
(AGV)
RR- -CO
CO 2H
2H RR CC OH
OH nombre
nombre común
común nombre
nombre IUPAC
IUPAC
fórmulas
fórmulas fórmula
fórmula HCOOH ácido
HCOOH ácido fórmico
fórmico ácido
ácido metanoico
metanoico
condensadas
condensadas semidesarrollada
semidesarrollada CH-COOH
CH ácido
-COOH ácido acético
acético ácido
ácido etanoico
etanoico
3 3
CHCH
CH CH2-COOH ácido
ácido ácido
propiónico ácido propanoico
3 3 2-COOH propiónico propanoico
ácidos carboxílicosalifáticos
alifáticos
CHCH
CH 3CH 2CH2-COOH ácido butírico ácido
ácido butanoico
butanoico
3 2CH2-COOH ácido butírico
RR COOH
COOH CHCH
3CH 2CH2CH2-COOH ácido valérico
ácido
ácido pentanoico
pentanoico
CH3 2CH2CH2-COOH ácido valérico
CHCH ácido caproico ácido hexanoico

cadenaalquílica grupocarboxilo
alquílica grupo carboxilo CH 3CH 2CH2CH2CH2-COOH ácido caproico ácido hexanoico
cadena 3 2CH2CH2CH2-COOH
cola no polar cabezapolar
cabeza polar
cola no polar (hidrofílica)
(hidrofóbica)
(hidrofóbica) (hidrofílica)
ácidos alifáticos monocarboxílicos
ácidos grasos saturados de cadena larga
ácidos alifáticos monocarboxílicos ácidos grasos saturados de cadena larga
ácidos grasos saturados de cadena media nombre común nombre IUPAC
ácidos grasos saturados de cadena media nombre común nombre IUPAC
nombre común nombre IUPAC CH3(CH2)12-COOH ácido mirístico ácido tetradecanoico
nombre común nombre IUPAC CH3(CH2)12-COOH ácido mirístico ácido tetradecanoico
CH3(CH2)6-COOH ácido caprílico ácido octanoico ácido palmítico ácido hexadecanoico
CH3(CH2)14-COOH ácido
ácido caprílico ácido octanoico CH3(CH palmítico ácido hexadecanoico
CH3(CH2)6-COOH 2)14-COOH
CH3(CH2)8-COOH ácido cáprico ácido decanoico ácido esteárico ácido octadecanoico
CH3(CH2)16-COOHácido
CH3(CH2)8-COOH ácido cáprico ácido decanoico CH3(CH2)16-COOH esteárico ácido octadecanoico
CH3(CH2)10-COOH ácido laúrico ácido dodecanoico CH3(CH2)18-COOH ácido araquídico ácido eicosanoico
CH3(CH2)10-COOH ácido laúrico ácido dodecanoico CH3(CH2)18-COOH ácido araquídico ácido eicosanoico
fuente histórica olor o

fórmula condensada nombre común fuente histórica
del nombre (del Latin) olor o
característica
fórmula condensada nombre común del nombre (del Latin) característica
HCOOH ácido fórmico formica, hormiga acre
HCOOH ácido fórmico formica, hormiga acre
CH3COOH ácido acético acetum, agrio agrio
CH3COOH ácido acético acetum, agrio agrio
CH3CH2COOH ácido propiónico propion, primera grasa acre
CH3CH2COOH ácido propiónico propion, primera grasa acre
CH3CH2CH2COOH ácido butírico butyrum, mantequilla rancio, sudor
CH3CH2CH2COOH ácido butírico butyrum, mantequilla rancio, sudor
CH3CH2CH2CH2COOH ácido valérico valeriana, planta con olor penetrante
CH3CH2CH2CH2COOH ácido valérico valeriana, planta
florescon olor penetrante
ácido caproico flores
CH3CH2CH2CH2CH2COOH caper, cabra sudor
CH3CH2CH2CH2CH2COOH ácido caproico caper, cabra sudor
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH ácido caprílico caper, cabra grasa, rancio
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH ácido caprílico caper, cabra grasa, rancio
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH ácido cáprico caper, cabra queso, sudor
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH ácido cáprico caper, cabra queso, sudor
CH3(CH2)10COOH ácido laúrico laurus, laurel grasa
CH3(CH2)10COOH ácido laúrico laurus, laurel grasa
CH3(CH2)12COOH ácido mirístico myristikos, fragante grasa
CH3(CH2)12COOH ácido mirístico myristikos, fragante grasa
CH3(CH2)14COOH ácido palmítico palma, palmera grasa
CH3(CH2)14COOH ácido palmítico palma, palmera grasa
CH3(CH2)16COOH ácido esteárico stear, grasa sólida grasa
CH3(CH2)16COOH ácido esteárico stear, grasa sólida grasa
CH3(CH2)18COOH ácido araquídico arachis, cacahuate grasa
CH3(CH2)18COOH ácido araquídico arachis, cacahuate grasa
7
Esquema 1.1.3 Ácidos carboxílicos alifáticos ramificados y aromáticos
Ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos
Ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos
Lineales sustituidos Ramificados

Lineales sustituidos Ramificados
CH3 - CH - CH2 - COOH CH3 - CH - COOH ácido isobutírico
CH3 - CH - CH2 - COOH CH3 - CH - COOH ácidoácido α−metilpropiónico
isobutírico
ácido β−hidroxibutírico
OH ácidoácido 2-metilpropanoico
metilpropiónico
OH ácido
ácido 3-hidroxibutanoico
hidroxibutírico CH
CH3 3 ácido 2-metilpropanoico
ácido 3-hidroxibutanoico
O ácido isovalérico
O CH3 - CH - CH2 - COOHácido isovalérico
ácido β-metilbutírico
CH3 - C - CH - CH - COOH CH3 - CH - CH2 - COOH ácido -metilbutírico
ácido 3-metilbutanoico
CH3 - C - CH - CH - COOH ácido 3-metilbutanoico
ácido α−cloro-γ-oxovalérico CH3CH3
CCl ácido cloro--oxovalérico
ácido 2-cloro-4-oxopentanoico
ácido 2-cloro-4-oxopentanoico
CH3 - CH - CH2 - CH2 - COOH
CH3 - CH - CH2 - CH2 - COOH
ácido γ−fenilvalérico
ácido fenilvalérico
ácido 4-fenilpentanoico
ácido 4-fenilpentanoico
ácidos cícloalcano carboxílicos
ácidos cícloalcano carboxílicos
COOH
COOH
ácidociclohexanocarboxílico
ácido ciclohexanocarboxílico
ácidociclohexilmetanoico
ciclohexilmetanoico aromáticos
aromáticos
ácido
COOH
COOH COOH
COOH COOH
COOH
N N
ácido3-hidroxiciclopentanocarboxílico
ácido 3-hidroxiciclopentanocarboxílico
ácido3-hidroxiciclopentilmetanoico
ácido 3-hidroxiciclopentilmetanoico ácido
ácido nicotínico
nicotínico
ácido
ácido benzoico
benzoico niacina
niacina
OH
OH vitamina
vitamina B 3 B3
ácido
ácido piridin-3-il-carboxílico
piridin-3-il-carboxílico
numeración
numeración de las
de las posiciones dede
posiciones loslos
sustituyentes
sustituyentes
en los nombres comunes de los
en los nombres comúnes de los ácidos ácidos carboxílicos
carboxílicos
    
C C C C C COOH
6 5 4 3 2 1
numeración
numeración de las
de las posiciones dede
posiciones los sustituyentes
los sustituyentes
en los nombres
en los nombres IUPACIUPACdede los
losácidos
carboxílicos

8 8
Esquema 1.1.4 Ácidos grasos insaturados
Esquema
Esquema 1.1.4
1.1.4 Ácidos
Ácidos grasos
grasos insaturados
insaturados
Ácidos grasos insaturados
Ácidos grasos insaturados
Monoinsaturados (cis)
Monoinsaturados (cis)
COOH
COOH
ácido oleico (omega-9) Poliinsaturados (cis)
ácido oleico (omega-9) Poliinsaturados (cis)
ácido cis-9-octadecenoico
ácido cis-9-octadecenoico
COOH
COOH
ácido linoleico (omega-6)
ácido linoleico
ácido (omega-6)
cis,cis-9,12-octadecadienoico
ácido cis,cis-9,12-octadecadienoico
COOH
COOH
ácido -linolénico (omega-3)
Monoinsaturados (trans) ácido -linolénico
ácido (omega-3)
cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoico
Monoinsaturados (trans) ácido cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoico
COOH
COOH
ácido elaídico
ácido elaídico
ácido trans-9-octadecenoico
ácido trans-9-octadecenoico

9 7
5
5 3 1 1
2 4 6 10 9 7 3 COOH
2 4 6 10 COOH
16 14 12 8 6 4 2 C18:1 cis
6
16 14 12 11 8 4 2 ácido oleico
ácido oleico
C18:1 cis
omega-9
18 17 15 13 11 omega-9 omega-9
18 17 15 13 omega-9
1 3 5 7 8
1 3 5 7 8
9 7 5 3 1
9 7 5 3 1
10 COOH
10 COOH
8 6 4 2
12 1111
84 26 4 2 C18:2 cis,cis
ácido linoleico C18:2 cis,cis
12 4 2 omega-6
ácido linoleico
14 16 omega-6
13 14 16
13 15 17 18
15 17 18
omega-6
omega-6 5 5 3 3 1 1
9 7 5 3 1 1
9 7 5 3 COOH
10 COOH
10 8 6 4 2
8 6 4 2
12 1111 ácido -linolénico C18:3 cis,cis,cis
12 15 omega-3 ácido -linolénico C18:3 cis,cis,cis
omega-3
omega-3 omega-3
13 15
13
14 16 17
14 16 17 18
18
2
2 1
1
9
Esquema 1.1.5 Ácidos dicarboxílicos

9
Ácidos dicarboxílicos
Esquema 1.1.5 ácidos dicarboxilicos
Esquema 1.1.5 Ácidos dicarboxílicos
Alifáticos saturados Aromáticos
nombre comúnÁcidos dicarboxílicos
nombre IUPAC COOH
HOOC - COOH ácido oxálico ácido etanodioico
COOH ácido ftálico
HOOC - CHAlifáticos ácido benceno-1,2-dioico
2 - COOH saturados
ácido malónico ácido propanodioico Aromáticos
nombre común nombre IUPAC ácido benceno-1,2-dicarboxílico
COOH
HOOC - (CH2)2 - COOH ácido succínico ácido butanodioico
HOOC - COOH ácido oxálico ácido etanodioico COOH COOH ácido ftálico
HOOC - (CH
HOOC 2)3 -- COOH
- CH ácido glutárico
malónico ácido pentanodioico ácido benceno-1,2-dioico
2 COOH ácido ácido propanodioico
ácido
ácido benceno-1,2-dicarboxílico
isoftálico
HOOC - (CH 2)4 -) COOH ácido adípico
HOOC - (CH 2 2 - COOH ácido succínico ácido hexanodioico
ácido butanodioico ácido benceno-1,3-dioico
COOH ácido benceno-1,3-dicarboxílico
COOH
HOOC - (CH2)3 Alifáticos ácido glutárico
- COOH insaturados ácido pentanodioico
COOH ácido isoftálico
HOOC COOH HOOC H
HOOC - (CH2)4 - COOH ácido adípico ácido hexanodioico ácido benceno-1,3-dioico
C C C C ácido benceno-1,3-dicarboxílico
H H H COOH COOH
Alifáticos insaturados ácido tereftálico
COOH ácido benceno-1,4-dioico
HOOCácido maleico COOH HOOC ácido fumárico H
ácido cis-butanodioico ácido trans-butanodioico
C C C C COOH
H H H COOH
ácido tereftálico
ácido maleico ácido fumárico ácido benceno-1,4-dioico
El ácido
ácidotartárico (ácido
cis-butanodioico 2,3-dihidroxibutanodioico
ácido trans-butanodioico o ácido dihidroxisuccínico) también
COOH
llamado cremor tártaro es un subproducto de la industria del vino que se utiliza
ampliamente en la industria de los alimentos como regulador de acidez, antioxidante,
Elsecuestrante
El ácido
ácido y agente
tartáricotartárico
(ácido leudante.
(ácido El ácido tartárico
2,3-dihidroxibutanodioico
2,3-dihidroxibutanodioico o ácido presenta
o ácido
dehidroxisuccínico) dosdihidroxisuccínico)
tambiéncentros
llamadoasimétricos
cremor tártaro que
también
es un subproduc-
topueden
llamado
de tener
la industria delconfiguración
cremor vinotártaro es (R)
que se utiliza un osubproducto
(S) yenpor
ampliamente lo tanto
de
la industria lospuede
la deindustria
alimentosformar
delcomovino cuatro
que se
regulador posibles
utilizaantioxidante,
de acidez,
estereoisómeros,
ampliamente
secuestrante delalos
y agenteenleudante. cuales
El ácido hay
industria de un presenta
los
tartárico par de dos
alimentos enantiómeros
como asimétricos
centros [el ácido
regulador que (2R,3R)-tartárico
depueden
acidez, antioxidante,
tener o (R) o (S) y
configuración
ácido
por L-(+)-tartárico
puede formar y
cuatrosu imagen
posibles especular,
estereoisómeros, deel
los ácido
cuales (2S,3S)-tartárico
secuestrante y agente leudante. El ácido tartárico presenta dos centros asimétricos que3R)-tartárico
lo tanto hay un par de o
enantiómeros ácido[el D-(-)-
ácido (2R,
otartárico]
ácido
pueden ytener
un compuesto
L-(+)-tartárico y su imagenaquiral
configuración (R)queoeltiene
especular, ácido átomos
(S) y(2S, de tanto
carbono
3S)-tartárico
por lo o ácidoquirales
puede D-(—)- o compuesto
tartárico]
formar meso aquiral que
y un compuesto
cuatro posibles
tiene
[ácidoátomos de carbono quirales
mesotartáricodeo los ácido o compuesto meso [ácido mesotartárico o ácido DL-tartárico]. El ácido tartárico de origen
estereoisómeros, hay un parElde
DL-tartárico].
cuales ácido tartárico de[elorigen
enantiómeros ácidovegetal es el ácido
(2R,3R)-tartárico o
vegetal es el ácido
(2R,3R)-tartárico (2R, o3R)-tartárico
ácido o ácido L-(+)-tartárico,
L-(+)-tartárico, que que generalmente
generalmente se se aisla
aísla durante
durante la
la fermentación
fermentación del vino.
ácido L-(+)-tartárico y su imagen especular, el ácido (2S,3S)-tartárico o ácido D-(-)-
deltartárico]
vino. y un compuesto aquiral que tiene átomos de carbono quirales o compuesto meso
[ácido mesotartárico o ácido DL-tartárico]. El ácido tartárico de origen vegetal es el ácido
ácidoácidoL-(+)-tartárico
L-(+)-tartárico ácido D-(-)-tartárico
ácido D-(—)-tartárico ácidoácidomesotartárico
mesotartárico
(2R,3R)-tartárico o ácido L-(+)-tartárico, que generalmente se aísla durante la fermentación
del vino. COOH
COOH COOH COOH
R
ácido L-(+)-tartárico ácido D-(-)-tartárico S R ácido mesotartárico S
H C OH HO C H H C OH HO C H
COOH COOH COOH COOH
R S S R
HO C RH H C S
OH H C R OH HO C S H
H C OH HO C H H C OH HO C H
R
COOH COOH S S R
COOH COOH
HO C H H C OH H C OH HO C H
ácido(2R,3R)-2,3-
ácido (2R, 3R)-2, 3- ácido (2S, 3S)-2,
ácido (2S,3S)-2,3- 3- (2R, 3S)-2, 3- ácido (2S, 3R)-2,
ácido (2R,3S)-2,3- ácido (2S,3R)-2,3-
ácido 3-
dihidroxisuccínico
dihidroxisuccínico dihidroxisuccínico
dihidroxisuccínico
COOH COOH COOH COOH
ácido (2R,3R)-2,3- ácido (2S,3S)-2,3- ácido (2R,3S)-2,3- ácido (2S,3R)-2,3-

dihidroxisuccínico dihidroxisuccínico dihidroxisuccínico dihidroxisuccínico

10
10
1.2 Propiedades físicas Esquema 1.2.1 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
Esquema 1.2.1 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
Esquema 1.2.1 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
Propiedades físicas
Punto de ebullición Solubilidad

Punto de ebullición Solubilidad Puentes de hidrógeno
Puentes de hidrógeno
dímero deldel
dímero ácido carboxílico
ácido carboxílico
OO
OO H H
-O - C- C
- R- R OO HH HH
-O
RR
- C- C
-O - H- H O O
-O RR CC
-O - H- H
-O
parte
parte parte
parte
punto
punto dede
ebullición elevado
ebullición por
elevado la la
por presencia
presencia hidrofóbica OO hidrofílica
hidrofílica
hidrofóbica
deldel
doble puente
doble puente dede
hidrógeno (dímero)
hidrógeno (dímero) HH HH
ácido fórmico
ácido p.p.
fórmico eb. =
eb. 101
= oCoC
101
solubles
solublesenen
agua (100%)
agua (100%)
ácido acético
ácido p.p.
acético eb. ==
eb. 118 oCoC
118 ácidos carboxílicos
ácidos dede
carboxílicos cadena
cadenacorta C1C1
corta - C4
- C4
ácido
ácido propiónico
propiónico p.p.
eb.eb.
== 141
141 oCoC HH
- COOH ácido
- COOH ácido fórmico
fórmico
ácido butírico CH CH - COOH ácido
3 -3 COOH
ácido acético
acético
ácido butírico p.p.
eb.eb.
= = 164
164 oCoC
CH-3 CH
CH - CH-2 COOH ácido
- COOH ácido propiónico
propiónico
3 2
CH-3 CH
CH - CH-2 CH
- CH-2 COOH
- COOH ácido
ácido butírico
butírico
olor
olor 3 2 2
olor irritante (picante) C1C1

olor irritante (picante) - C3
- C3
poco
poco solubles
solubles enen agua
agua
ácido fórmico
HH - COOH ácido
- COOH fórmico
ácidos carboxílicos de C5C5
ácidos carboxílicos de a C8
a C8
CH - COOH ácido acético CH3 - (CH2)n - COOH donde n = 3, 4, 6
CH3 -3 COOH ácido acético CH3 - (CH2)n - COOH donde n = 3, 4, 6
CH - CH - COOH ácido propiónico ácido octanoico o ácido caprílico
CH3 -3 CH2 -2 COOH ácido propiónico ácido octanoico o ácido caprílico
CH3 - (CH2)6 - COOH solubilidad 0.68 mg/mL
olor desagradable (rancio) C4 - C8 CH3 - (CH2)6 - COOH solubilidad 0.68 mg/mL
olor desagradable (rancio) C4 - C8
CH - (CH ) - COOH donde n = 2, 4, 6 insolubles en agua
CH3 -3 (CH2)n2 -n COOH donde n = 2, 4, 6 insolubles en agua
ácidos carboxílicos mayor a C10
ácidos carboxílicos mayor a C10
ácidos carboxílicos C12 son inodoros CH3 - (CH2)n - COOH donde n 8
ácidos carboxílicos C12 son inodoros CH3 - (CH2)n - COOH donde n 8
CH3 - (CH2)n - COOH donde n C10 ácido dodecanoico o ácido láurico
CH3 - (CH2)n - COOH donde n C10 ácido dodecanoico o ácido láurico
CH3 - (CH2)10 - COOH solubilidad 1 mg/mL
estado físico ácido tetradecanoico o ácido mirístico
líquidos C1 -estado
C9 físico sólidos C10
ácido tetradecanoico o ácido mirístico
líquidos C1 - C9 sólidos C10 CH3 - (CH2)12 - COOH solubilidad 1 mg/mL
 oxígenos más electronegativos

carbono deficiente en
O que el carbono
oxígenos
oxígenos (básicos)
máselectronegativos
más electronegativos
densidad
carbono
carbono electrónica
deficiente
deficiente en
en carbono  
(electrófilo) susceptible O que elque
carbono (básicos)
el carbono (básicos)
densidad
densidadelectrónica
electrónica carbono
carbono α R
a un ataque
(electrófilo) por
susceptible C H
(electrófilo)
nucleófilos
susceptible C C O
a unaataque por
un ataque por hidrógeno R  H
nucleófilos en carbono 
hidrógeno
hidrógeno C O
 hidrógeno ácido
nucleófilos ligeramente ácido H 
enen carbono
carbono α R1  hidrógeno ácido
hidrógeno ácido
ligeramente
ligeramente ácido
ácido H R
1
11
1.3 Síntesis
1.3 Síntesis
Esquema 1.3.1 Síntesis de los ácidos carboxílicos
Esquema 1.3.1 Síntesis de los ácidos carboxílicos
Síntesis de ácidos carboxílicos
Oxidación Reacción de Grignard (carboxilación)

1) alquenos
Mg
KMnO4 R-X R - Mg - X
R - CH = CH - R 2 R - COOH éter
H2SO4 halogenuro reactivo de
de alquilo 1o Grignard
1) O3
CH- R O + R - COOH
2) Zn/CH3COOH O
CO2
R - Mg - X R-C-O MgBr
2) alquinos reactivo de
1) O3 Grignard
H3O
R-C C-R 2 R - COOH
2) H2O
O
3) alcoholes primarios R - C - OH
Na2Cr2O7 + Br - Mg -OH
R - CH2 - OH R - COOH
H2SO4
Hidrólisis de nitrilos
4) aldehídos NaCN
R-X R - CN
Na2Cr2O7 halogenuro
nitrilo
R - CHO R - COOH de alquilo 1o
H2SO4
catalizada por ácidos

5) metilcetonas
O
O H3O
I2 R - CN R - C - OH + NH4
R - C - CH3 R - COO + CHI3
nitrilo
OH
catalizada por bases

6) alquilbencenos
O
R COOH
OH
R - CN R-C-O + NH3
KMnO4 H2O
nitrilo
H2O

12
Página 17
Esquema 1.3.2. Síntesis de los ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos
Obtención de ácidos carboxílicos
Esquema 1.3.2 Síntesis de los ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos
Obtención de ácidos carboxílicos
1 1
Ácidos carboxílicos alifáticos 8
Ácidos carboxílicos aromáticos 2
2
1 1
8 COOH
2
2
7 R-COOH 3 7 3
COOH
7 R-COOH 3 7 3
6
4
5 6 4
6 5
4
5 6 4
Sustrato Reactivos 5
1 alquenos KMnO4 conc. ó 1) O 3, 2) H2O2

Sustrato Reactivos
2 alquinos KMnO4 conc. ó 1) O 3, 2) H2O
1 alquenos KMnO4 conc. o 1) O3, 2) Zn/CH3COOH, H2O
3 alcoholes 1os Na2Cr2O7, H2SO4
2 alquinos KMnO4 conc. o 1) O3, 2) H2O
4 aldehídos K2Cr2O7, H2SO4
alcoholes Na2Cr2O4, H2SO4
3
primarios
metil cetonas
5 I2, NaOH
4 aldehídos K2Cr2O4, H2SO4
6 reactivo de
1) CO2, 2) H+
Grignard
5 metil cetonas I2, NaOH
hidrólisis
7 reactivo
nitrilos 1) CO , 1)2)HH, 2) H2O
+
6 dede
Grignard 2
8hidrólisis
alquilbencenos KMnO4, H2O,
7 1) H 2) H2O
de nitrilos
8 alquilbencenos KMnO4, H2O,
oxidación
oxidación
R - CH3 R - CH2 - OH R - CHO R - COOH
alcanos
alcanos alcoholes primarios
alcoholes primarios aldehídos
aldehídos O ácidos
carboxílicos
R - HC = CH - R R-C-R
alquenos
alquenos cetonas
cetonas
reducción
reducción
13

Página 18
Esquema 1.4.1 Acidez de los ácidos carboxílicos
Esquema 1.4.1 Acidez de los ácidos carboxílicos
Acidez de los ácidos carboxílicos
Acidez de los ácidos carboxílicos
Acidez Basicidad
Acidez Basicidad
O O O O-H
O O O O-H
R - C - OH R - C -+OH O+ H3O
R - C - OH + H2+O H2O R-C-O 3
R - C - OH + H
R - C - OH + H R - C - OH
R - C - OH
estabilización
estabilización por resonancia
por resonancia estabilización por resonancia
estabilización por resonancia
O O O O O-H O-H OH OH OH OH
R RC CO O R RC CO O R R
C OH
C OH R CR C- H O - H R
O CR OH
C OH
constante de acidez constante de acidez

constante de acidez constante de acidez
compuestos químicos Ka
[RCOO ] [H3O ] [RCOO ] [H3O ] compuestos químicos
Keq = [RCOO ] [H3O K] a = [RCOO ] [H3O ] Ka
Keq [H
= 2O] [RCOOH] Ka [RCOOH]
= R-COOH 10-4 a 10-5
[H2O] [RCOOH] [RCOOH]
R-COOH 10-4 a 10-5
OH
Ka de RCOOH no sustituidos 10-4 a 10-5 OH
pKaKa
= - de
logRCOOH
Ka por lono sustituidos
pKa = 4 a 10
5 a 10
-4 -5
tanto 10-10
10-10
ácidospKa = - log Ka por lo
alifáticos tanto pKa = 4 a 5
ácidos aromáticos
CH3ácidos
- COOHalifáticos ácidos H2O 10-14
COOHaromáticos Ka = 6.3 X10-5
Ka = 1.75
CH X10 -5
10-14
- COOH
3 R-OH H2O 10-18
COOHpKaKa
= 4.19
= 6.3 X10-5
pKa = 4.75
Ka = 1.75 X10-5
pka = 4.19 R-OH 10-18
pka = 4.75
fuerza deununácido
fuerza de ácido pKa a
pk ejemplos
ejemplos
ácidos
ácidos muy
muyfuertes
fuertes 1 H2SO4, HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4
ácidos
ácidos moderadamente
moderadamentefuertes fuertes 1-3 H2SO3, H3PO4, HClO3
ácidos
ácidos débiles
débiles 3-5 R - COOH, HF, HNO2
OH
ácidos
ácidos muy
muydébiles
débiles 5 - 15 H2CO3, H2S, HCN,
ácidos
ácidos extremadamente
extremadamente débiles débiles 15 R - OH

14
14
1.51.5
Efecto de de
Efecto loslos
sustituyentes sobre
sustituyentes la acidez
sobre la acidez
Esquema 1.5.1 Efectos de los sustituyentes sobre la acidez: ácidos carboxílicos alifáticos
Esquema 1.5.1 Efectos de los sustituyentes sobre la acidez: ácidos carboxílicos
alifáticos
alifáticos
Efectos de los sustituyentes sobre la acidez
Grupos donadores (GD) de densidad Grupos atractores (GA) de densidad

Grupos donadores
electrónica (GD) de densidad
desestabilizan al ion carboxilato Grupos atractores
electrónica (GA) de
estabilizan densidad
al ion carboxilato
electrónica
y bajan la desestabilizan
acidez debido aalque
ion carboxilato
el electrónica
y aumentan estabilizan
la acidezaldebido
ion carboxilato
a que
y bajan la acidez
hidrógeno sale debido a que el
con dificultad. y aumentan
el hidrógenola acidez debido
sale con a que
facilidad.
hidrógeno sale con dificultad. el hidrógeno sale con facilidad.
O O
O O
GD C GA C
GD C GA C O
O O
O
alifáticos con grupo atractor
alifáticos de alifáticos con grupo
de densidad atractor
electrónica en
alifáticos
cadenade lineal K pK dediferente
densidadcarbono
electrónica en K pK
cadena lineal Ka a pKa a Ka a pKa a
diferente carbono
HCOOH 1.77X10-4 3.75 CH3-CH2-CH2-COOH 1.54X10 -5
4.82
HCOOH 1.77X10-4 3.75 CH3-CH 1.54X10-5 4.82
2-CH2-COOH
CH3-COOH 1.75X10-5 4.75
CH3-COOH 1.75X10-5 4.75 CH3-CH2-CHCl-COOH 1.38X10 -3 2.86
CH3-CH2-CHCl-COOH 1.38X10-3 2.86
CH3CH2-COOH 1.34X10-5 4.87
CH3CH 2-COOH 1.34X10
-5 4.87 CH3-CHCl-CH2-COOH 8.91X10 -5 4.05
CH3CH2CH2-COOH 1.54X10-5 CH3-CHCl-CH2-COOH 8.91X10-5 4.05
4.81
CH3CH 2CH2-COOH 1.54X10
-5 4.81
CH3CH2CH2CH2-COOH 1.52X10 -5 4.82 Cl -CH2-CH2-CH2-COOH 3.02X10-5 4.52
4.82 Cl -CH2-CH 2-CH2-COOH 3.02X10-5 4.52
CH3CH 2CH2CH2-COOH 1.52X10
-5
alifáticos con grupo alifáticos con diferente

alifáticos
atractorcon grupo
de densidad alifáticos con diferente
grupo atractor de densidad
atractor de densidad
electrónica en el K grupo atractoren
deeldensidad
Ka a pK electrónica mismo
electrónica en el pKa a electrónica
mismo carbono carbono en el mismo K pK
mismo carbono carbono Ka a pKa a
CH - COOH 1.75X10-5 4.75 2.60X10-3 2.59
CH3 -3COOH 1.75X10-5 4.75 F - CH - COOH
F - CH2 -2COOH 2.60X10-3 2.59
Cl - CH - COOH 1.38X10-3 2.86 1.38X10-3 2.86
Cl - CH2 -2COOH 1.38X10-3 2.86 Cl - CH - COOH
Cl - CH2 -2COOH 1.38X10-3 2.86
Cl - CH-COOH 5.49X10-2 1.26
Cl - CH-COOH 5.49X10-2 1.26 Br - CH - COOH 1.25X10-3 2.90
Br - CH2 -2COOH 1.25X10-3 2.90
Cl
Cl 6.61X10-4 3.18
Cl I - CH - COOH
Cl I - CH2 -2COOH 6.61X10-4 3.18
Cl - C - COOH NC - CH - COOH 3.47X10-3 2.46
Cl - C - COOH 2.20X10-1 0.64 NC - CH2 -2COOH 3.47X10-3 2.46
2.20X10-1 0.64
Cl O N - CH - COOH 2.09X10-2 1.68
Cl O2N2 - CH2 -2COOH 2.09X10-2 1.68
acidez del
acidezdel
del compuesto
compuesto
acidez
orgánico compuesto
o inorgánico pH ejemplos
ejemplos
orgánico
orgánico oo inorgánico
inorgánico pH ejemplos
acidez muy fuerte 4 jugos gástricos (2.0), limón (2.3), vinagre (2.9)
acidez muyfuerte
acidez muy fuerte 4 jugos
jugos gástricos
refrescos (2.0),
gástricos
(3.0), limón
(2.0), (2.3),
vinolimón
(3.5),vinagre
(2.3),
naranja (2.9)
vinagre
(3.5),(2.9)
jitomate (4.2)
refrescos
refrescos (3.0),
(3.0), vino vino
(3.5), (3.5),
naranjanaranja (3.5),(4.2)
(3.5), jitomate jitomate (4.2)
acidez
acidez moderada
moderada 5 lluvia ácida (5.5)
acidez moderada 5 lluviaácida
lluvia ácida
(5.5)(5.5)
acidez ligera 6 leche de vaca (6.4), saliva (6.6)
acidez
acidez ligera
ligera 6 leche
leche de de
vacavaca
(6.4),(6.4), saliva (6.6)
saliva (6.6)
neutro 7 agua pura (7.0), sangre humana (7.4)
neutro
neutro 7 agua
agua pura
pura (7.0),(7.0),
sangresangre
humanahumana
(7.4) (7.4)
15

15
aromáticos
Esquema 1.5.2 Efectos de los sustituyentes
Esquema 1.5.2 Efectos de los sustituyentes sobre sobre
la acidez:laácidos carboxílicos
acidez: ácidosaromáticos
carboxílicos
aromáticos
EfectosCOOH
de los sustituyentes sobre la acidez
Ka 6.4X10-5
COOH
pKaKa 4.19
6.4X10-5
pKa 4.19
orto Ka pKa meta Ka pKa para Ka pKa
-NH
orto 1.6X10
Ka-5 pKa
4.80 meta
-NH Ka-5 pKa
4.72 -NH
para 1.4X10
Ka
-5 4.85
pKa
2
2 1.9X10 2
-OH
-NH2 1.0X10 -3
2.98 4.08 -OH
-NH2 3.3X10
1.4X10-5 4.48
-5
4.85
1.6X10-5 4.80 -NH2 8.3X10
-OH -5
1.9X10-5 4.72
-OCH
-OH3 8.2X10
1.0X10
-5 -3 4.09
2.98 -OCH 8.3X10
-OH3 8.2X10 4.08
-5 -5 4.09 -OCH
-OH3 3.3X10
3.5X10 -5 -5 4.48
4.46
-OCH31.2X10
-CH 8.2X10
-4 -5 4.09
3.91 -OCH35.4X10 4.27
4.09 -CH 3.5X10
-OCH3 4.3X10 -5 -5 4.46
4.34
3 -CH 3
8.2X10
-4 -5 3
-Cl-CH3 1.2X10
1.2X10
-4 -4 2.92
3.91
-Cl-CH3 1.5X10
5.4X10
-4 -4
4.27
3.82 -Cl-CH3 4.3X10
1.0X10 4.34
-4 -5 4.00
-Cl
-NO 1.2X10 -4 2.92 -Cl 3.82 -Br-Cl 1.0X10
1.1X10 4.00
-4 -4 3.96
2 6.7X10 -3
2.17 -NO 1.5X10 -4
3.49
2 3.2X10 -4
-NO2 6.7X10-3 2.17 -Br

-CHO 1.1X10
1.8X10 -5 -4 3.96
3.75
-NO2 3.2X10-4 3.49
-CHO 2.8X10
-CN 1.8X10
-4
-5 3.75
3.55
grupos donadores de grupos atractores de
densidad electrónica densidad electrónica -CN 2.8X10-4 3.55
grupos donadores de grupos atractores de -NO2 3.9X10-4 3.41
-NHelectrónica -Cl electrónica
densidad
densidad 2 -NO2 3.41
3.9X10-4
-NH2
-OH -Br-Cl
-OH -Br
-OCH 3 -CHO
-OCH -CHO
-CH3 3 -CN
-CH3 -CN
-NO2
-NO2
basicidad
basicidaddel del
basicidad
compuesto
compuesto del
orgánico
orgánico
compuesto
y/oy/o inorgánicoorgánico
inorgánico pH
pH ejemplos
ejemplos
y/o inorgánico pH ejemplos
basicidad ligeraligera huevos
huevos (7.8), agua agua
(7.8), de marde (8.0),
mar (8.0),
basicidad 88
huevos (7.8), agua de mar (8.0),
basicidad ligera 8 solución de NaHCO
solución de NaHCO (8.4) (8.4)
3 3
solución de NaHCO3 (8.4)
basicidad
basicidadmoderada
moderada pasta
pasta de de
dientes (9.5) (9.5)
dientes
99
basicidad moderada 9 pasta de dientes (9.5)
basicidad
basicidad fuerte
fuerte 10
10 geldede
gel hidróxido
hidróxido de aluminio
de aluminio "melox" (10.5)
“melox” (10.5)
basicidad fuerte 10 gel de hidróxido de aluminio "melox" (10.5)

16

Esquema 1.6.1 Obtención de ácidos carboxílicos por hidrólisis de los derivados de los ácidos carboxílicos
Esquema 1.6.1 Obtención de ácidos carboxílicos por hidrólisis de los derivados de los
Obtención de los ácidos carboxílicos por hidrólisis
Hidrólisis de cloruros de ácido Hidrólisis de anhídridos de ácido

O O O O O O
H2O
R - C - Cl H2O
R - C - OH + HCl R - C - O - C - R1 R - C - OH + HO - C - R1
mecanismo de reacción
O O O O
O O
H2O H2O H
R - C - Cl R - C - Cl R - C - O - C - R1
R - C - O - C - R1
+H
OH2 OH2
O O OH O OH O
H
R-C-O Cl R - C - OH + HCl R - C - O - C - R1 R-C=O + HO - C - R1
H OH
Hidrólisis ácida de ésteres Hidrólisis ácida de amidas

O O O
O
H , H2O H , H2O
R - C - OR1 R - C - OH + NH4
R - C - OH + R1 - OH R - C - NH2
Hidrólisis básica de ésteres Hidrólisis básica de amidas
O O O O
OH, H2O OH, H2O
R - C - OR1 R-C-O + R1 - OH R - C - NH2 R-C-O + NH3
Hidrólisis ácida de nitrilos

O
H , H2O
R - CN R - C - OH + NH4
Hidrólisis básica de nitrilos

O
OH, H2O
R - CN R-C-O + NH3
17
Acetato de etilo (etanoato de etilo). Es un líquido incoloro con olor afrutado, tiene una densidad menor a la del agua y es poco
miscible en ella.
Acetato deSeetilo
utiliza(etanoato
como disolvente en barnices
de etilo). Es uny lacas, en la incoloro
líquido fabricación de
conpelículas, placas fotográficas,
olor afrutado, tiene unaperfumes y
limpiadores.
densidad menor a la del agua y es poco miscible en ella. Se utiliza como disolvente en
barnices y lacas, en la fabricación de películas, placas fotográficas, perfumes y limpiadores.
Hidrólisis ácida del acetato de etilo. Obtención de ácido acético y etanol.
Hidrólisis ácida del acetato de etilo. Obtención de ácido acético y etanol.
O O
H2SO4
CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - OH + CH3 - CH2 - OH
H2O ,
Mecanismo
Mecanismos dedereacción
reacción
de lade la hidrólisis
hidrólisis ácida delácida
acetatodel acetato de etilo.
de etilo.
O OH OH
H2O
H
CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - O - CH2 - CH3
H2O H2O
HO H O-H O
CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - OH + HO - CH2 - CH3 CH3 - C - OH + H3O
HO
Benzoato dede
Benzoato metilo. Es unEs
metilo. liquido
un incoloro,
líquidotiene una densidad
incoloro, tienemenor a la del aguamenor
una densidad y es poco
a miscible en ella.ySees
la del agua
utiliza en perfumería y como pesticida.
poco miscible en ella. Se utiliza en perfumería y como pesticida.
Hidrólisis ácida
Hidrólisis del benzoato
ácida del metilo.
del benzoato ObtenciónObtención
de metilo. de ácido benzoico y metanol.
de ácido benzoico y metanol.
O O
C - O - CH3 H2SO4 C - OH
+ CH3 - OH
H2O ,
Página 22
Mecanismo
Mecanismo dede reacción
reacción de la de la hidrólisis
hidrólisis ácida del
ácida del benzoato debenzoato
metilo. de metilo.
O O OHOH OH
OH
C - OC- -CH
O -3 CH3 H H C -CO- O
- CH HH2O
- CH
3 3 2O C --OO--CH
C CH3 3
H
H22O
H O
H2HO2O
H
HO HO
H H OO
- H- H OO
C - OC- -CH
O -3 CH3 C -COH
- OH+ +HO
HO- -CH
CH33 CC- -OH
OH
+ + H3H
OO
3
HO HO
Página 24

O OH
OH
18
Hidrólisis básica
Hidrólisis básica del acetato
del acetato de etilo (saponificación).
de etilo (saponificación). Obtención
Obtención de acetato de sodio yde acetato de sodio y
etanol.
etanol.
O O
NaOH
CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - O Na + CH3 - CH2 - OH
H2O ,
Mecanismo
Mecanismo dedereacción
reacción
hidrólisis básica delbásica
acetatodel acetato de etilo.
de etilo.
O O O
OH
CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - O - H + CH3 - CH2 - O
OH
CH3 - C - O Na + CH3 - CH2 - OH
Hidrólisis básica del benzoato de metilo (saponificación). Obtención de benzoato de sodio y metanol.
Hidrólisis básica del benzoato de metilo (saponificación). Obtención de benzoato de sodio
y metanol.
O O
C - O - CH3 NaOH C-O Na

+ CH3 - OH
H2O ,
Mecanismo de reacción de la hidrólisis básica del benzoato de metilo.

Mecanismo de reacción de la hidrólisis básica del benzoato de metilo.
O O O
C - O - CH3 OH C - O - CH3 C-O-H

+ CH3 - O
OH
C-O Na
+ CH3 - OH
19
Acetamida. Se utiliza como plastificante, aditivo para el papel, para desnaturalizar el etanol, para la fabricación de lacas, explosi-
vosAcetamida.
y fundentes. Se utiliza como plastificante, aditivo para el papel, para desnaturalizar el etanol,
para la fabricación de lacas, explosivos y fundentes.
Hidrólisis ácida de la acetamida. Obtención de ácido acético y del ion amonio.
Hidrólisis ácida de la acetamida. Obtención de ácido acético y del ion amonio.
O O
H2SO4
CH3 - C - NH2 CH3 - C - OH + NH4
H2O ,
Mecanismo
reacción
hidrólisis ácida
ácida de la de la acetamida.
acetamida.
O OH OH OH
H2O
H
CH3 - C - NH2 CH3 - C - NH2
Página 22CH - C - NH2
3 CH3 - C - NH3
H2O HO
NH3
O-H O O OH OH
CH3 - C - OH CH
C - O - CH3 H 3 - C - OH + C NH
- O 4- CH3 H2O C - O - CH3 H
Benzamida.
Benzamida. EsEs un un sólido
sólido incoloro,
incoloro, es pocoenmiscible
es poco miscible en agua.
agua. Se utiliza Se utiliza
como materia como
prima
H2O para lamateria prima
elaboración de fármacos
paraanalgésicos,
como la elaboración de fármacos
antipsicóticos, antimiméticoscomo
y otrosanalgésicos,
H2O antipsicóticos, antimiméticos y otros
medicamentos. H
medicamentos.HO H O-H O
Hidrólisis ácida de la benzamida. Obtención de ácido benzoico y del ion amonio.
Hidrólisis ácidaCde
- Ola- CH
benzamida.
3
Obtención Cde- OH
ácido benzoico
+ HO - CH3 y del ion amonio.
C - OH
+ H3O
O O
HO
C - NH2 H2SO4 C - OH
+ NH4
H2O ,
Página 24
Mecanismo dereacción
Mecanismo de reacción
hidrólisis ácida de ácida de la benzamida.
la benzamida.
O OH
O OH OH
OH
C - NH2 C - NH HO C - NH2
H C - NH2 2 H2O2 C - NH2
C - NH2 H H
H2O
H2O
H
O-H O
OH O-H O
OH C - OH NH3 C - OH
C - NH3
C - OH NH3 C - OH
C - NH3 + NH4
HO
+ NH4
HO

20
Hidrólisis básica de la acetamida. Obtención de acetato de sodio y amoniaco.

Hidrólisis básica de la acetamida. Obtención de acetato de sodio y amoniaco.
O O
NaOH
CH3 - C - NH2 CH3 - C - O Na + NH3
H2O ,
Mecanismo de reacciónde ladehidrólisis
la hidrólisis
básica debásica de la acetamida.
la acetamida.
O O O
OH
CH3 - C - NH2 CH3 - C - NH2 CH3 - C - O - H + NH2
OH
O
CH3 - C - O Na + NH3
Hidrólisis básica
Hidrólisis básicade de
la benzamida. Obtención
la benzamida. de benzoato
Obtención dedebenzoato
sodio y armoniaco.
de sodio y amoniaco.
O O
C - NH2 NaOH C-O Na

+ NH3
H2O ,
Mecanismo de
reacciónde ladehidrólisis básica debásica
la hidrólisis la benzamida.
de la benzamida.
O O
O
C C
C OH
NH2 NH2 O-H NH2
OH
C
O Na + NH3
21
Acetonitrilo. Es un líquido
Acetonitrilo. Es unincoloro que seincoloro
líquido utiliza como
quedisolvente
se utilizapolar como
aprótico,disolvente
como disolvente de polaridad
polar aprótico, media
comomiscible en
agua y como fase móvil en cromatografía de líquidos de alta eficiencia (HPLC). Se
disolvente de polaridad media miscible en agua y como fase móvil en cromatografía de utiliza en la fabricación de fármacos, pesticidas,
baterías y productos de caucho.
líquidos de alta eficiencia (HPLC). Se utiliza en la fabricación de fármacos, pesticidas,
baterías y productos de caucho.
Hidrólisis ácida del acetonitrilo. Obtención de ácido acético e ion amonio.
Hidrólisis ácida del acetonitrilo. Obtención de ácido acético e ion amonio.
O
H2SO4
CH3 - C N CH3 - C - OH + (NH4)2SO4
H2O ,
Mecanismo de de
Mecanismo reacción de la hidrólisis
reacción de la ácida del acetonitrilo
hidrólisis ácida hasta acetamida. Nota:
del acetonitrilo el mecanismo
hasta de reacción
acetamida. Nota:deella hidró-
lisismecanismo
ácida de la acetamida a ácido acético e ion amonio se muestra en el mecanismo de reacción
de reacción de la hidrólisis ácida de la acetamida a ácido acético e ion amonio de la hidrólisis ácida de la
acetamida.
se muestra en el mecanismo de reacción de la hidrólisis ácida de la acetamida.
H H H2O O-H
O
H H2O
CH3 - C N CH3 - C N-H CH3 - C N-H CH3 - C N-H
O-H O O
hidrólisis
CH3 - C N-H CH3 - C - NH2 CH3 - C - OH + NH4
ácida
Hidrólisis básica del acetonitrilo. Obtención de acetato de sodio y amoniaco.

Hidrólisis básica del acetonitrilo. Obtención de acetato de sodio y amoniaco.
O
NaOH
CH3 - C N CH3 - C - O Na + NH3
H2O ,
Mecanismo
Mecanismo dede reacción
reacción de la hidrólisis
de la hidrólisis básica del
básica del acetonitrilo acetonitrilo
hasta hasta
acetamida. Nota: acetamida.deNota:
el mecanismos reacciónelde la hi-
mecanismo
drólisis básica de lade reacción
acetamida de la
a acetato hidrólisis
de sodio básica
y armoniaco de la en
se muestra acetamida
el mecanismoa de
acetato
reacciónde sodio
de la y básica
hidrólisis
de amoniaco
la acetamida.se muestra en el mecanismo de reacción de la hidrólisis básica de la acetamida.
OH O-H
H H
OH O
CH3 - C N CH3 - C N CH3 - C N-H
O-H O O
hidrólisis
CH3 - C N-H CH3 - C - NH2 CH3 - C - O Na + NH3
básica

22
22
Esquema 1.7.1 Derivados de ácidos carboxílicos
Derivados de los ácidos carboxílicos
Sustitución nucleofílica por adición-eliminación Conversión de ácidos carboxílicos a

Sustitución nucleofílica por adición-eliminación Conversión
derivadosdefuncionales
ácidos carboxílicos a
derivados
formación de funcionales
sales de ácidos carboxílicos
O O O formación de sales de ácidos carboxílicos
O O O
Nu
R - C - XNu R-C-X R-COOH + NaOH R-COO Na + H2O
R - C - Nu + X R-COOH + NaOH R-COO
R-C-X R-C-X R - C - Nu + X Na + H2O
grupo
Nu grupo
saliente conversión a cloruros de ácido
Nu saliente conversión a cloruros de ácido
O
O
donde X = Cl, RCOO, R-O, NH3, R-NH2, OH
donde X = Cl, RCOO, R-O, NH3, R-NH2, OH R-COOH + SOCl2 R - C - Cl + SO2 + HCl
R-COOH + SOCl2 R - C - Cl + SO2 + HCl
sustitución nucleofílica catalizada por ácidos conversión a anhídridos de ácido

sustitución nucleofílica catalizada por ácidos conversión a anhídridos de ácido
O O O O
O OH OH O O O
OH O
O H OH Nu
R - C - O Na + R1 - C - Cl R - C - O - C - R1 + NaCl
R - C - XH R - C - X Nu R-C-X R - C - O Na + R1 - C - Cl R - C - O - C - R1 + NaCl
R-C-X R-C-X R-C-X
grupo conversión a ésteres
Nu grupo
saliente conversión a ésteres
Nu saliente O
H O
R - COOH + R1 - OHH R - C - OR1 + H2O
R - COOH + R1 - OH R - C - OR1 + H2O
O conversión a amidas
O-H conversión a amidas
O O-H O
R - C - Nu + HX R - C - Nu + X O
R - C - Nu + HX R - C - Nu + X R - COOH + NH3 R - C - NH2 + H2O
R - COOH + NH3 R - C - NH2 + H2O
Basicidad
Basicidad relativa
relativa de grupos
de los los grupos salientes
salientes
Basicidad relativa de los grupos salientes
1) Cuando mayor es el tamaño del grupo que soporta la carga negativa, se dispersa más la carga
1)1)Cuando
Cuando mayor
y es más
es
mayor eles
tamaño
estable,
del grupo
el tamaño del que soporta
grupo
baja la basicidad.
la carga negativa,
que soporta la cargasenegativa,
dispersa más la carga y es
se dispersa másmáslaestable,
carga baja
lay2)basicidad.
es más estable, baja la basicidad.
A mayor electronegatividad del átomo que soporta la carga negativa, baja la basicidad.
2)2)A A 3)mayor
mayor electronegatividad
electronegatividad
La resonancia del la
permite del
átomo átomo que soporta
que soporta
deslocalización ladecarga la carga
negativa,
la carga negativa,
baja
negativa su baja
la ybasicidad. la basicidad.
estabilización, baja la basicidad.
3) La resonancia permite la deslocalización de la carga negativa y su estabilización, baja la basicidad.
3) La resonancia permite la deslocalización de la carga negativa y su estabilización, baja la basicidad.
buen grupo saliente disminuye la basicidad
buen
buen grupo saliente
grupo saliente disminuye
base más débil disminuye lalabasicidad
basicidad
basemás
base más débil
débil
O
O
Cl R-C-O OH R-O NH2
Cl R-C-O OH R-O NH2
base más fuerte

basebase
más fuerte
más fuerte
aumenta la basicidad peorsaliente
peor grupo grupo saliente
aumenta
aumentalala basicidad
basicidad peor grupo saliente
23
23
EsquemaDerivados
1.7.2 Derivados de ácidos
de los ácidos carboxílicos
carboxílicos

Síntesis (interconversión) entre los derivados de ácidos carboxílicos
Síntesis (interconversión) entre

O los derivados de ácidos carboxílicos
NaOH o R1 - X (primario)
O
R - C - O Na R1 - X (primario)
NaHCO
NaOH o 3
R - C - O Na
NaHCO3
O
O O O
O
SOCl2 o R1 - C - O Na o
O O O
R - C - Cl R - C - O - C - R1
SOCl R1 - C - O Na o
2 3 oo
POCl
R - C - Cl R1 - COOH R - C - O - C - R1
POCl
POCl3 5o
R1 - COOH N
R1 - OH R1 - OH
POCl5
R - COOH N
R1 - OH R1 - OH
R - COOH
O
R1 - OH
O
R - C - OR1
R1 - OH
H
R - C - OR1
H NH3
NH3 NH3
NH3
O NH3
NH3
NH3
O
R - C - NH2
NH3
R - C - NH
P22O5
R - CN
P2O5
R - CN
Reactividad relativa en la sustitución nucleofílica
Reactividad
Reactividadrelativa en la sustitución
relativa nucleofílica nucleofílica
en la sustitución
disminuye la estabilidad y aumenta la reactividad
más reactivo disminuye la estabilidad y aumenta la reactividad
disminuye la estabilidad y aumenta la reactividad
más O
más reactivo
reactivo O O O O O O
O O O O O O O
R - C - Cl R-C-O-C-R R - C - OR R - C - OH R - C - NH2 R-C-O
R -cloruro
C - Cl R - C anhídrido
-O-C-R R-C - OR R - ácido
éster C - OH amida
R-C - NH2 Rcarboxilato
-C-O
de ácido de ácido carboxílico
cloruro
cloruro anhídrido
anhídrido éster
éster ácido
ácido arnida
amida
de
carboxilato
carboxilato
menos reactivo
de ácido
ácido de ácido
de ácido carboxílico
carboxílico
aumenta la estabilidad y disminuye la reactividad menos reactivo
menos reactivo
aumenta
aumenta la estabilidadyy disminuye
la estabilidad disminuye la reactividad
la reactividad

24

Esquema 1.7.1.1 Cloruros de ácidos
Esquema 1.7.1.1 Cloruros de ácido

Cloruros de ácido
Preparación Propiedades químicas (reactividad)

1) cloruro de tionilo SOCl2 O
O O
R - C - Cl
SOCl2
R - C - OH R - C - Cl + SO2 + HCl de todos los derivados de ácido son los
más reactivos (anhídridos, ésteres y amidas)
1) conversión a ácidos carboxílicos
O O O O O O
Cl H2O
R - C - OH + Cl - S - Cl R-C S
O R - C - Cl R - C - OH + HCl
Cl
H 2) conversión a anhídridos de ácido
O O O
O R1 - COO Na
O O O R - C - Cl R- C - O - C - R1
R-C S R-C
O Cl O S
Cl
3) conversión a ésteres
Cl
H H O O
R1 - OH
Cl R - C - Cl R- C - O - R1 + HCl
O O
4) conversión a amidas
R - C - Cl + H - O - S - Cl O O
SO2 + HCl
2 NH3
R - C - Cl R - C - NH2 + NH4Cl
2) tricloruro de fósforo PCl3

5) acilación de Friedel-Crafts (formación de cetonas)
O O
O O
PCl3
R - C - OH 3 R - C - Cl + H3PO3
R - C - Cl C - R + HCl
AlCl3
3) pentacloruro de fósforo PCl5

6) reducción a aldehídos
O O O O
PCl5 LiAlH(OBu)3
R - C - OH R - C - Cl + POCl3 + HCl R - C - Cl R-C-H
25

Esquema 1.7.2.1 Anhídridos de ácido
Esquema 1.7.2.1 Anhídridos de ácido
Anhídridos de ácido

anhídridos de cadena lineal O O
O O O O R-C-O-C-R
son menos reactivos que los cloruros de ácido
R - C - Cl + R1 - C - O Na R - C - O - C - R1
+ NaCl 1) conversión a ácidos
O O O O
O O H2O
O Na
R - C - O - C - R1 R - C - OH + R1 - C - OH
R - C - Cl + R1 - C - O Na R - C - Cl
2) conversión a ésteres
O - C - R1 O O
O O
R2 - OH
O O O R - C - OR2 + R1 - C - OH
R - C - O - C - R1
R - C - O - C - R 1 + NaCl
O O O O
NH3
Preparación
R - C - O - C - R1 R - C - NH2 + R1 - C - O NH4
anhídridos cíclicos
O O O
O
O 2 NH3 NH2
NH2 HCl
OH O + NH4Cl
OH
O O NH4
OH
O O O
O O
O 4) acilación de Friedel-Crafts (formación de cetonas)

O
OH O O O
O
OH
R - C - O - C - R1 C R
O O + R1 - COOH
AlCl3

26
La aspirina es un medicamento que se emplea para reducir el dolor, la inflamación (hinchazón) y la fiebre. Es un fármaco regis-
La aspirina es un medicamento que se emplea para reducir el dolor, la inflamación
trado en la mayoría
(hinchazón) y de
la los países Es
fiebre. de todo
un elfármaco
mundo y se estima que en
registrado el consumo diario es
la mayoría dedelos
unospaíses
cien millones
de todode comprimidos.
el
mundo y se estima que el consumo diario es de unos cien millones de comprimidos.
Conversión de un anhídrido de ácido a un éster. Síntesis de la aspirina (ácido acetilsalicílico) a partir de ácido salicílico y
anhídrido acético de
Conversión en medio
un ácido y calor. de ácido a un éster. Síntesis de la aspirina (ácido
anhídrido
acetilsalicílico) a partir de ácido salicílico y anhídrido acético en medio ácido y calor.
O
COOH COOH
O O
OH H2SO4 O - C - CH3
+ CH3 - C - O - C - CH3 + CH3 - COOH
calor
Mecanismo de
Mecanismo de reacción.
reacción.
etapa 1: Protonación
O O O O-H
H
CH3 - C - O - C - CH 3 CH3 - C - O - C - CH 3
etapa 2: Adición
O-H O
O O-H COOH
COOH
O - C - O - C - CH 3
O - H + CH - C - O - C - CH
3 3
H CH3
etapa 3: eliminación
OH O O-H O
COOH COOH
O-H O
COOH
O - C - O - C - CH3 O - C - O - C - CH 3
O - C - O - C - CH 3
CH3 H CH3 H
H CH3
etapa 4: desprotonación
HSO4
O - H O
COOH COOH
O - C - CH3 HSO4 O - C - CH3

+ H2SO4
+ CH3 - COOH
27
27
Esquema 1.7.3.1 Ésteres
Esquema 1.7.3.1 Ésteres
Esquema Ésteres
1.7.3.1 Ésteres
Ésteres

Preparación
1) reacción de esterificación de Fischer Propiedades químicasO(reactividad)
1) reacción de esterificación de Fischer O
O O R - C - O - R1
O H O R - C - O -que
son menos reactivos R1 los cloruros
R - C - OH + R1 - OH R - C - OR 1+ H O de ácido y que los anhídridos de ácido
H 2 son menos reactivos que los cloruros
R - C - OH + R1 - OH R - C - OR1 + H2O de ácido y que los anhídridos de ácido
1) conversión a ácidos
1) conversión a ácidos
O O-H O-H O O
O H O-H R1 - OHO-H O H O
R - C - OH R1 - OH
R - C - OH R - C - OH R - C - O - R1 R - C - OH + R1 - OH
H H
R - C - OH HSO4R - C - OH R - C - OH R-C-O-R 1 H2OR - C - OH + R1 - OH
H - O - R1 H2O
HSO4
H - O - R1 2) conversión a amidas
O O
O O NH3 O
O - H HSO4 O-H
O R - C - O - NH
R1 3 R - C - NH2 + R1 - OH
O-H HSO O-H
R - C - O - R1 4
R-C-O-R 1 R - C - NH2 + R1 - OH
R - C - O - R1 R - C - OH2
R - C - O - R1 R - C - O - R1
+ H2SO4 R - C - OH2 3) transesterificación
+ H2O O - R1
+ H2SO4 + H2O O 3) transesterificación
O
O - R1
O O
H
R - C - O - R1 + R2 - OH R - C - O - R2 + R1 - OH
2) síntesis de ésteres reacción SN2 H HO
R - C - O - R1 + R2 - OH 2 R - C - O - R2 + R1 - OH
2) síntesis de ésteres reacción SN2 H2O
O O 4) reducción a alcoholes
O O O
R - C - O Na + CH3 - Br 4) reducción a alcoholes
R - C - OCH3 O 1) LiAlH4
R - C - O Na + CH3 - Br R - C - OCH3 R - C - O -1)
R1LiAlH4 R - CH2 - OH + R1 - OH
+ NaBr éter
R-C-O-R 1 R - CH2 - OH + R1 - OH
+ NaBr éter2) H3O
Los ésteres son moléculas que imparten olor y sabor a frutas 2) Hy
3Oflores. Los ésteres se utilizan
Los ésteres
Losen
ésteres son moléculas
la industria losque
de que
son moléculas imparten
alimentos
imparten olor
olor como y sabor
y sabor a frutasayfrutas
agentes yLosflores.
saborizantes
flores. ésteresyLos
seenésteres ense
la utilizan
la industria
utilizan de de
industria loslos alimentos
en la
como industria
agentes de los
saborizantes y alimentos
en la industria como
cosméticos en la fabricación de perfumes.
de los agentes
cosméticos saborizantes
en la fabricación yde en la
perfumes.industria de los
cosméticos en la fabricación de perfumes.
O O O O
O O O O
O O O O-(CH2)7-CH3
O O O O-(CH 2)7-CH3
acetato de isoamilo butirato de metilo butirato de etilo acetato de octilo
acetato
acetato
(aroma a plátano) butirato
de isoamilo
de isoamilo (aromade
butirato demetilo
ametilo
manzana) butirato
(aroma
butirato deetilo
de etilo
a piña) acetato
(aroma
acetato de octilo
a naranja)
de octilo
(aroma
(aromaaaplátano)
plátano) (aroma
(aromaaa manzana)
manzana) (aroma
(aroma a piña)
a piña) (aroma
(aroma a naranja)
naranja)

28
La transesterificación es la reacción de un éster con un alcohol en medio ácido o básico

La transesterificación es la reacción de un éster con un alcohol en medio ácido o básico para intercambiar el grupo alcoxi del
para intercambiar
alcohol. Esta reacción seel
usagrupo alcoxibiodiésel
para producir del alcohol. Esta reacción
(biocombustible) seaceites
a partir de usa para producir
vegetales o grasabiodiésel
animal.
(biocombustible) a partir de aceites vegetales o grasa animal.
O O
H
R4
R1 O R1 O
O
O 3 R4 - OH O
H
O + R4
R2 O catalizador
catalizador O
R2
O O
O
R3 H
R4
R3 O
O
grasaanimal
animal oo aceite
aceite glicerol
glicerol ésteres monoalquílicos de ácidos grasos
ésteres monoalquílicos de ácidos grasos
grasa
(triglicérido)
(triglicérido) de cadena
de cadena larga
larga o corta
o corta (biodiésel)
(biodiésel)
Mecanismodedetransesterificación
Mecanismo transesterificación de
de un triglicérido en
en medio
medio básico
básico
KOH
1a. etapa: triglicérido + CH3 - OH diglicérido + R1 - COOCH3
CH3 - OH + KOH CH3-O K + H2O
O O-CH3 O
O-CH3
R1
O R1
O O O
O
R3 R1 OCH3
O R3 O
O éster metílico
R2 O
R2
+
O
O
H O - CH3
HO
O
O
O
R3 O
CH3 - O + O R3 O
R2
O
R2
diglicérido O
O
KOH
2a. etapa: diglicérido + CH3-OH monoglicérido + R2 - COOCH3
KOH
3a. etapa: monoglicérido + CH3-OH glicerol + R3 - COOCH3
Página 34
Mecanismodedetransesterificación
Mecanismo transesterificación de
de un
un triglicerido
triglicérido en
enmedio
medioácido
ácido
H2SO4
1a. etapa: triglicérido + CH3 - OH diglicérido + R1 - COOCH3
H2SO4 H + HSO4
OH HO-CH3
O OH
H R1
R1 R1 O
O O O
O O
R3 O
R3 O R3 O
O
O O R2
R2 R2
O
O O
CH3 - OH
H
HO 2
O
HSO4 HO O - CH3 HO O CH3
H 1
R3 O
O O R1
O
O-H O 3 R1 O
R2
R1 R3 O R3 O
OCH3
O
O O
éster metílico R2 R2
diglicérido protonado
O + CH3 - OH2 O
R1 OCH3
éster metílico
H2SO4
2a. etapa: diglicérido + CH3 - OH monoglicérido + R2 - COOCH3
H2SO4
3a. etapa: monoglicérido + CH3 - OH glicerol + R3 - COOCH3

30
Esquema 1.7.4.1 Amidas
Esquema 1.7.4.1 Amidas

Amidas

Reacción de amoniaco y aminas con: O
1) ácidos carboxílicos
R - C - NH2
O de todos los derivados de los ácidos carboxílicos

O
(cloruros de ácido, anhídridos de ácido y ésteres)
NH3
son los menos reactivos
R - C - OH R - C - NH2 + H2O
1) conversión a ácidos carboxílicos
medio ácido
O O
R1 - NH2 O O
R - C - OH R - C - N - R1 + H2O H
R - C - NH2 R - C - OH + NH4
H2O
H
medio básico
O O
2) cloruros de ácido y anhídridos
OH
R - C - NH2 R-C-O + NH3
O O H2O
2 NH3
R - C - Cl R - C - NH2 + NH4Cl
2) conversión a nitrilos
O
O O O O P2O5
NH3
3 R - C - NH2 3 R - CN + 2 H3PO4
R - C - O - C - R1 R - C - NH2 + R1 - C - OH
3) reducción a aminas
3) ésteres
O
O O 1) LiAlH4
NH3 R - C - NH2 R - CH2 - NH2
2) H2O
R - C - O - R1 R - C - NH2 + R1 - OH
4) reacción de degradación de Hoffman

O O O
R2 - NH2
1) Br2
R-C-O- R1 R - C - N - R2 + R1 - OH R - C - NH2 R - NH2 + CO2
2) NaOH, H2O
H
O O O
R NH2 R N-H R N - R2
R1 R1
amida
amida primaria
primaria amida
amidasecundaria
secundaria amida
amidaterciaria
terciaria
31
1.8 Reacción de saponifacación, jabones y su funcionamiento
Esquema
1.8 Reacción de saponificación, jabones 1.8.1funcionamiento
y su Saponificación
Esquema 1.8.1 Saponificación

Saponificación
Reacción de saponificación Jabones, funcionamiento
poder emulsionante de los

O
jabones: suspenden en agua
sustancias que normalmente
CH2 O C R no se disuelven en agua.
O 3 NaOH O
CH2 - OH
H2O molécula
CH O C R CH - OH + 3R-C-O Na (micela)
de jabón
O jabón (sales de
CH2 - OH Na o K de ácidos
grasos de cadena
CH2 O C R
glicerol larga)
O
triglicérido (grasa) O H H H
H
H
O H O
H H
H H
moléculas O
de agua O aceite
H o grasa H
región H
hidrofílica H
O
O H
H H H
H
H O
O
región hidrofóbica
jabón
jabón manteca dede
manteca cerdo
cerdo

32
1.9 Síntesis de poliésteres. Dacrón, gliptal
Esquema
1.9 Síntesis de poliésteres. Dacrón, gliptal1.9.1 Síntesis de poliésteres
Esquema 1.9.1 Síntesis de poliésteres

Síntesis de poliésteres
Poli(etilen tereftalato) Gliptal
O
O CH2 - OH
C - OCH3
O + CH - OH
n + 2n CH2 - CH2
O CH2 - OH
OH OH anhídrido ftálico glicerol

C - OCH3
etilenglicol
O anhídrido + triol
tereftalato
de dimetilo
- H2O
diéster + diol
O O
T.A. - 2 n CH3 - OH O O O O
O O
O O
O O
HO OH
O O O O
O O
O O O O
n
O O
poliéster ramificado
O O O O
C C O- CH2-CH2 - O - C C - O - CH2 - CH2 - O -
poliéster dacrón o PET

El tereftalato de polietileno (PET) es un poliéster termoplástico, este polímero tiene una
baja velocidad de cristalización y puede encontrarse en estado amorfo-transparente o
cristalino.
El tereftalato Una de las
de polietileno aplicaciones
(PET) es un poliésterdel PET es laeste
termoplástico, fabricación deuna
polímero tiene botellas para el
baja velocidad de envasado
cristalizaciónyy puede
empacado de bebidas, aceite comestible, conservas, cosméticos y productos farmacéuticos.
encontrarse en estado amorfo-transparente o cristalino. Una de las aplicaciones del PET es la fabricación de botellas para el
envasado y empacado de bebidas, aceite comestible, conservas, cosméticos y productos farmacéuticos.
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN LA NATURALEZA
Los ácidos carboxílicos se encuentran en gran abundancia en la naturaleza. La mayoría

posee sabor ácido y algunos
Universidad tienen
Autónoma un olor /Unidad
Metropolitana particular, generalmente
Iztapalapa/División desagradable.
de Ciencias Biológicas y Elde laácido
Salud
fórmico o metanoico es el más simple de todos al contener un solo carbono y es el
responsable de la irritación que producen las hormigas rojas. El naturalista inglés John Ray,
aisló el ácido fórmico de las hormigas rojas, por destilación en 1671, posteriormente en
ÁCIDOS
1831 este CARBOXÍLICOS
ácido fue EN LA NATURALEZA
sintetizado por el químico francés Théofile-Jules Pelouze al hacer
reaccionar ácido cianhídrico con ácido clorhídrico y ácido sulfúrico concentrado; síntesis
Los ácidos carboxílicos se encuentran en gran abundancia en la naturaleza. La mayoría posee sabor ácido y algunos tienen un
más recientes derivadas de la propuesta de Berthelot (1856) inician con la reacción del
olor particular, generalmente desagradable. El ácido fórmico o metanoico es el más simple de todos al contener un solo carbono
y hidróxido de sodio
es el responsable con monóxido
de la irritación que producende carbono,
las hormigasfinalmente el formiato
rojas. El naturalista inglés Johnde Ray,
sodioaislóformado se de las
el ácido fórmico
hace reaccionar con ácido sulfúrico. El ácido fórmico tiene una gran aplicación
hormigas rojas, por destilación en 1671, posteriormente en 1831 este ácido fue sintetizado por el químico francés Théofile-Jules en la
industria
Pelouze cervecera,
al hacer reaccionar vitivinícola,
ácido cianhídricoenconlaácido
curtiduría
clorhídricopara eliminar
y ácido sulfúrico el pelo de síntesis
concentrado; los cueros, así deriva-
más recientes
como
das de laen el teñido
propuesta de telas.(1856)
de Berthelot El vinagre es launa
inician con disolución
reacción diluida
del hidróxido (3-5%
de sodio conv/v) del ácido
monóxido acéticofinalmente
de carbono,
eloformiato
etanoico y se formado
de sodio forma por la oxidación
se hace reaccionar con delácido
etanol generado
sulfúrico. El ácidodesde
fórmicodistintas
tiene una fuentes, comoenella industria
gran aplicación
vino o la sidra de manzana. El ácido acético es también un reactivo muy utilizado
cervecera, vitivinícola, en la curtiduría para eliminar el pelo de los cueros, así como en el teñido de telas. El vinagre es una diso-
lución
industrialmente, por ejemplo, en la elaboración de acetato de celulosa, que se usa en fuentes,
diluida (3-5% v/v) del ácido acético o etanoico y se forma por la oxidación del etanol generado desde distintas
como el vino o la sidra de manzana. El ácido acético es también un reactivo muy utilizado industrialmente, por ejemplo, en la
textiles, filtros de cigarros y en plásticos. El ácido propiónico, o propanoico, es el
elaboración de acetato de celulosa, que se usa en textiles, filtros de cigarros y en plásticos. El ácido propiónico, o propanoico,
componente mayoritario que le da al queso Gruyere su sabor y olor característico, además,
es el componente mayoritario que le da al queso Gruyere su sabor y olor carcterístico, además, forma parte de los ingredientes
enforma parte
alimentos de de los ingredientes
consumo humano como,enpor alimentos
ejemplo, endela consumo
industria dehumano como,
la panificación porcomo
se usa ejemplo, en lade amonio
propionato
debido a que inhibe el crecimiento de moho y de algunas bacterias, y como propionato de calcio o de sodio en otroselproductos
industria de la panificación se usa como propionato de amonio debido a que inhibe
decrecimiento de moho
horneado. Asimismo, y decomo
se utiliza algunas bacterias, en
polvo antimicótico y tratamientos
como propionato de los pies,dey puede
calcioformar
o departe sodiode laensíntesis de
otros productos
aromatizantes como los deésteres.
horneado. Asimismo,
Mientras que el ácidose utiliza
butírico como polvo
(butanoico) antimicótico
confiere en tratamientos
el olor de rancidez en la mantequilla.
de los pies, y puede formar parte de la síntesis de aromatizantes como los ésteres. Mientras
que el ácido butírico (butanoico) confiere el olor de rancidez en la mantequilla.
ácido ácido ácido ácido

fórmico acético propiónico butírico
Muchos de los ácidos carboxílicos que hay en la naturaleza son polifuncionales –tienen más
de un grupo funcional– por ejemplo, los ácidos oxálico, cítrico, láctico o pirúvico. El ácido
oxálico
Muchos(ácido etanodioico)
de los ácidos carboxílicos esque
un hay
compuesto potencialmente
en la naturaleza tóxico
son polifuncionales que se
—tienen másencuentra
de un grupoenfuncional—
las por
espinacas. Sin embargo, ya que su concentración es baja, no representa un problema de
ejemplo, los ácidos oxálico, cítrico, láctico o pirúvico. El ácido oxálico (ácido etanodioico) es un compuesto potencialmente tóxico
que se encuentra
salud en las espinacas.
a los niveles Sin embargo, yaPor
que la consumimos. que su
su concentración
parte el ácido es baja, no representa
cítrico un problema de salud a los
(ácido 3-hidroxi-1,3,5-
niveles
propanotricarboxílico) es el responsable por el sabor ácido de los frutos cítricoses (limones,
que la consumimos. Por su parte el ácido cítricos (ácido 3-hidroxi- 1,3,5- propanotricarboxílico) el responsable por el
sabor ácido de los frutos cítrico (limones, limas, naranjas, toronjas). Por ejemplo, en el jugo de limón la concentración de ácido
limas, naranjas, toronjas). Por ejemplo, en el jugo de limón la concentración de ácido
cítrico puede llegar a ser hasta del 5%. Existen otros ácidos presentes en frutas, por ejemplo, el ácido málico (ácido 2-hidroxibu-
cítrico puede
tanodioico) llegarproporción
que a mayor a ser hasta nos dicedel 5%.
si una Existen
manzana o unaotros ácidos
pera están presenteso “verdes”,
aún inmaduras en frutas, pormientras la
ya que
ejemplo,
fruta madurael ácido málico
la concentración de (ácido
este ácido2-hidroxibutanodioico)
disminuye. que a mayor proporción nos dice si
una manzana o una pera están aún inmaduras o “verdes”, ya que mientras la fruta madura la
concentración de este ácido disminuye.

34
34
34
ácido oxálico ácido cítrico ácido málico
Otro ácido polifuncional importante es el ácido láctico (ácido 2-hidroxipropanoico), el cual

es
Otroproducido por fermentación
ácido polifuncional
polifuncional importantede laeslactosa. ácidoÉste
el ácido le da(ácido
láctico el sabor desagradable y ácido
2-hidroxipropanoico), a la
el cual
cual
Otro
leche ácido
cuando se fermentación importante
descompone. Pero es el
no solo láctico
causa (ácido
problemas, 2-hidroxipropanoico), el
esOtro
producido por importante es elde la lactosa.
lactosa. Éste le da
da el sabor eltambién
sabor desagradable
desagradable es ampliamente
y ácido
ácido aa también
la de
ácido polifuncional ácido láctico (ácido 2-hidroxipropanoico), cual es producido por fermentación
es producido
utilizado
la lactosa. Éste en por
le daquímica fermentación
cosmética.
el sabor desagradable de
y Es la
ácidouna lacomponenteÉste
leche cuando sele
común el de
descompone. lociones y
Pero no solo causa yproblemas,
cremas para tratarla es
leche cuando
leche
ampliamente cuando seen química
utilizadose descompone.
descompone. Pero
cosmética.Pero no solo
no solo causa
Es un componente causa problemas,
común problemas, también
también
de lociones y cremas es ampliamente
es
para tratar ampliamente
la resequedad de la piel
y hala resequedad
utilizado
sido en química
promovido de sulaempleo
química
para piel como
y haauxiliar
cosmética. Essido promovido
unencomponente
componente
los tratamientospara
común su deempleo
de “belleza”, lociones como
pues ayuda auxiliar
y acremas
cremas
tratar las para entratar
arrugas los
humectando
utilizado
tratamientos
la piel
en de de cosmética.
“belleza”, pues Es
ayudaun a tratar común
lasepidermis.
arrugas de lociones
humectando y
ingredientes la piel para tratar
y sefaciales
piensa
la yresequedad
la
ácidos
se piensa que
resequedad
α-hidróxidos (AHA)
ayuda
de laa piel
la
remover
piel
debido
y las
hacélulas
a layposición
ha sido
sido
muertas
promovido
promovido
del grupo
de la
para
para
hidroxilo en
suEstos
su empleo
empleo
la molécula.
como
como
de las cremas
auxiliar
auxiliar en
en losse llaman
los
que ayuda a remover
tratamientos de “belleza”, las células
“belleza”, muertasa tratar
pues ayuda
ayuda de la epidermis.
arrugasEstos
las arrugas ingredientes
humectando pieldeyylasse
la piel se cremas
piensa
tratamientos
faciales de
se llaman ácidos pues a
(AHA) tratar las humectando la piensa
que ayuda
que ayuda a remover
a remover las α-hidróxidos
las células muertas
células muertas de ladebido
de la a la posición
epidermis.
epidermis.
del grupo hidroxilo
Estos ingredientes
Estos ingredientes de las
de
en la
las cremas
cremas
molécula.
faciales sese llaman
llaman ácidos
ácidos α-hidróxidos
α-hidróxidos (AHA) (AHA) debidodebido aa lala posición
posición del del grupo
grupo hidroxilo
hidroxilo en en lala
faciales
molécula.
molécula.
ácido láctico ácido pirúvico
Nuestro cuerpo también produce normalmente una gran cantidad de ácidos carboxílicos
como
Nuestropartecuerpo deltambién
metabolismo.
produceElnormalmente
mismo ácido
normalmente una láctico y el ácido
gran cantidad
cantidad de ácidospirúvico
ácidos (ácido
carboxílicos
Nuestro cuerpo
oxopropanoico) también produce una gran de carboxílicos
como
Nuestro parte
como delsonmetabolismo.
cuerpo también
parte del
producidos
metabolismo.
produce en
El los
normalmente
El mismo
una
mismo
músculos
granácido durante
cantidad
ácido láctico el ycarboxílicos
de ácidos
láctico y
ejercicio
el ácido
el
vigoroso,
ácidocomo pirúvico donde
parte del
pirúvico (ácido el El
metabolismo.
(ácido
anión
mismo ácidolactato forma
láctico
oxopropanoico)
y el ácido
son cristales en
pirúvico
producidos
(ácidoen los
nuestros
oxopropanoico)
músculosmúsculos
son producidos
durante que
el
en originanvigoroso,
los músculos
ejercicio dolor. donde
durante elTambién
ejercicio vigoroso,
el
oxopropanoico)el son
donde el anión lactato forma producidos
cristales en en
nuestroslosesmúsculos
músculos que durante el en
originan dolor. ejercicio
También vigoroso, donde
encontramos el ácido el que es
cítrico,
un encontramos
anión lactato
lactato forma
intermediario en el ácido
metabolismo cítrico,
forma cristales
cristales en
de los que
en nuestros
carbohidratos. un intermediario
nuestros músculos
músculos que
Además, los ácidos el
que originan metabolismo
originan dolor.
carboxílicos son parte de
dolor. También los
Tambiénbloques
fundamental de los
anión
quecarbohidratos.
encontramos el
encontramos elAdemás,
ácido los
constituyen las proteínas, pues
ácido
al ácidosque
asociarse
cítrico,
cítrico, que
carboxílicos
con las aminas
es un
es
son parte fundamental
forman los
un intermediario
intermediario en el de los bloques
el metabolismo
α-aminoácidos.
en metabolismo de que
de los
los
constituyen las
carbohidratos. Además,proteínas,
Además, los pues
los ácidos al asociarse
ácidos carboxílicoscon las
carboxílicos son aminas
son parte forman
parte fundamental los
fundamental de α-aminoácidos.
de los
los bloques
bloques que que
carbohidratos.
constituyen las
constituyen las proteínas,
proteínas, pues
pues al al asociarse
asociarse con
con las
las aminas
aminas forman
forman los los α-aminoácidos.
α-aminoácidos.
α-aminoácido
Aminas Guía Temática para el Curso de Química Orgánica II
Tema 2
2.1 Estructura, clasificación y nomenclatura
Aminas
2.3 Preparación de aminas
2.4 Basicidad
2.3 Preparaciónde aminas. Sales de aminas. Constantes de basicidad
de aminas
2.4 Basicidad de aminas. Sales de aminas. Constantes de basicidad
2.4.1 Efecto de sustituyentes sobre la basicidad
2.5 Conversión
2.5 Conversión dede aminas
aminas a amidas a amidas
2.6 Poliamidas. Nailon

2.7 Reacciones de sustitución en aminas aromáticas
2.8 Sulfonación de aminas: Reacción de Hinsberg
2.8 Sulfonación de aminas:
2.9 Sulfonamidas. Importancia Reacción de Hinsberg
farmacológica
2.9 Sulfonamidas. Importancia

2.10 Reacciones de las aminas farmacológica
con ácido nitroso
2.11 Sales de diazonio, preparación y reacciones
2.10 Reacciones de las aminas con ácido nitroso
2.11.1 Reacciones de sustitución del grupo diazonio y su uso
2.11 Sales
2.11.2de diazonio,
Copulación de sales depreparación
diazonio. Síntesis de y reacciones
azocompuestos
2.11.1
2.12 Reacciones
Análisis de aminas de sustitución del grupo diazonio y su uso
2.13 Aminoácidos: acidez, basicidad, enlace peptídico
2.11.2 Copulación de sales de diazonio. Síntesis de azocompuestos
Aminas en la natualeza
2.12 Análisis de aminas
Aminas en la naturaleza

Página 42
Esquema 2.1.1 Clasificación de las aminas (alifáticas)
Aminas alifáticas
amoniaco aminas secundarias R - N - R1

par de electrones
sin compartir H
CH3 - NH - CH3 dimetilamina
N N-metilmetanamina
H H
H
etilmetilamina
geometría tetraédrica CH3 - NH - CH2 - CH3
N-metiletanamina
Clasificación dietillamina
CH3 - CH2 - NH - CH2 - CH3
N-etiletanamina
CH3 - CH2 - CH - NH - CH3 sec-butilmetilamina

R - N - R1 N-metil-2-butanamina
R - N - R1 CH3
R2
H NH - CH3
amina N-metilciclohexanamina
R - NH2 amina terciaria
secundaria
amina
primaria
aminas terciarias R - N - R1
aminas primarias R - NH2
R2
CH3 - N - CH3
metilamina trimetilamina
CH3 - NH2 metanamina N,N-dimetilmetanamina
CH3
CH3 - CH - NH2
isopropilamina
2-propanamina CH3 - CH2 - CH2 - N - CH3
CH3 dimetilpropilamina
N,N-dimetilpropanamina
CH3
CH3
terc-butilamina
CH3 - C - NH2 2-metil-2-propanamina
sales de amonio cuaternario
CH3
CH3
etilendiamina
2HN - CH2 - CH2 - NH2 etano-1,2-diamina R1 R3
CH2 N C12H25 Cl N X
NH2 R2 R4
ciclohexilamina
ciclohexanamina CH3
cloruro de benzalconio
42 Tema 2. Aminas
37
Esquema 2.1.2 Clasificación de las aminas cíclicas (alifáticas y aromáticas)
Esquema 2.1.2 Clasificación de las aminas cíclicas (alifáticas y aromáticas) 37

Aminas
Esquema 2.1.2 Clasificación de las aminas cíclicas (alifáticas y aromáticas)
Aminas
aminas aromáticas derivadas del benceno aminas heterocíclicas aromáticas
NHaromáticas
aminas 2 H - derivadas
N - CH3 del benceno
CH3 - N - CH3 aminas heterocíclicas aromáticas
NH2 H - N - CH3 CH3 - N - CH3

N N N
H H
N N N
anilina N-metilanilina N,N-dimetilanilina H H
pirrol piridina indol
amina
anilina amina amina
N-metilanilina
secundaria N,N-dimetilanilina piridina
primaria terciaria pirrol indol
amina amina amina
primaria secundaria terciaria
alcaloides
(alcali = alcalino y oide = parecido a)
alcaloides
aminas heterocíclicas alifáticas (alcali = alcalino y oide = parecido a)
O
aminas heterocíclicas alifáticas H
O
H CH3
H3C N N O CH3
CH3
N H3C N N H O CH3
N
N H3C H H3C N
N N
H H H3C H3C N
N
H H
N N
O N
pirrolidina piperidina N O N
pirrolidina piperidina N H CH3
H CH3
LSD
LSD cafeína
(dietilamida del ácido lisérgico)
(dietilamida del ácido lisérgico) cafeína
Procaína.
Procaína.
Procaína. SeSeutiliza
Se utiliza enutilizaenenanestesia
anestesia anestesia
local para aliviarlocal
local para
para
el dolor aliviar
aliviar
asociado eleldolor
dolor
a heridas, asociado
asociado
cirugías menores a ay/o
heridas,
heridas, cirugías
cirugías
quemaduras y como anestesia
menores
menores
espinal, y/oquemaduras
y/o
se utiliza quemaduras
para ycomo
comoanestesia
la columnayvertebral. Seanestesia espinal,
espinal,
le conoce tambiénse seutiliza
como utiliza parala
para
novocaína, lacolumna
siendo columna vertebral.
vertebral.
el primer anestésicoSe Se sintético.
local
leleconoce
conocetambién
tambiéncomo comonovocaína,
novocaína,siendo siendoelelprimer
primeranestésico
anestésicolocallocalsintético.
sintético.
Tamiflu.
Tamiflu. SeSe
Tamiflu. Se utiliza
parapara
utiliza
utilza paraaliviar
aliviar laaliviarlalainfluenza
influenza que atacayaelyavirus
yainfluenza que ataca
quedeataca elelvirus
la influenzavirusdedelaalainfluenza
y ayuda influenza
detener y yayuda
ayudaaena el cuerpo.
su propagación
detener su propagación en
detener su propagación en el cuerpo. el cuerpo.
Oseltamivir (Tamiflu)
procaína (anestésico local) fármaco antiviral
38
38
Esquema 2.1.3 Aminas con actividad biológica
Esquema
Esquema2.1.3
2.1.3Aminas
Aminascon
conactividad
actividadbiológica
biológica
Aminas
Aminasbiológicamente
biológicamenteactivas
activas
aminas
aminasprimarias
primarias aminas
aminassecundarias
secundarias
OH OH
OH
OH
NH
NH2 2 HO
HO NH-CH
NH-CH3 3
HO
HO NH
NH2 2 NN
CH
CH3 3 HH
HO HO
HO
HO
noradrenalina
noradrenalinaóónorepinefrina
norepinefrina anfetamina
anfetamina adrenalina
adrenalinaóóepinefrina
epinefrina piperidina
piperidina
(hormona
(hormonayyneurotransmisor)
neurotransmisor) (estimulante)
(estimulante) (hormona
(hormonayyneurotransmisor)
neurotransmisor) (disolvente,
(disolvente,base
baseyy
materia
materiaprima
primapara
para
síntesis
síntesisde
defármacos)
fármacos)
NH
NH2 2
HO
HO NH
NH2 2 aminas
aminasterciarias
terciarias(ciclo
(cicloalifático)
alifático)
HO CH
CH3O
3O
OCH
OCH3 3
HO nicotina
nicotina
CH
CH3O (alcaloide
(alcaloidedel
del
3O NN
dopamina
dopamina tabaco,
tabaco,sustancia
sustancia
(neurotransmisor) mescalina
mescalina HH CH
CH3 adictiva)
(neurotransmisor) NN 3 adictiva)
(alcaloide
(alcaloidealucinógeno)
alucinógeno)
sales
salesde
deaminas
aminascuaternarias
cuaternariasde
deamonio
amonio
CH
CH3 3 OO cocaína
cocaína
OO CH
CH3 3 (alcaloide
(alcaloidede delala
NN C-OCH planta
plantadedelalacoca,
coca,
C-OCH3 3
OO estimulante
estimulantedel del
CH
CH3 3- -CC- -OO- -CH
CH2 2- -CH
CH2 2- -NN CH
CH3 3 SNC)
SNC)
CH OO
acetilcolina
acetilcolina CH3 3 HH
(neurotransmisor)
(neurotransmisor) HH
La
La cadaverina
cadaverina y lalaputrescina son
son diaminas biogénicas con
conolor característico aa “podrido”
La cadaverina y la yputrescina
putrescina
son diaminas diaminas biogénicas
biogénicas con olor característicoolor característico
al “podrido” que se forman“podrido”
por descomposi-
que
que se
se forman
forman por
por descomposición
descomposición de
de los
los aminoácidos
aminoácidos
ción de los aminoácidos lisina y omitina en organismos vivos y muertos.
lisina
lisina yy ornitina
ornitina en
en organismos
organismos
vivos
vivosyymuertos.
muertos.
OO
lisina
lisinadescarboxilasa
descarboxilasa
HH22NN HH22NN NH
NH22
OH
OH ++ CO
CO22
NH descarboxilación
descarboxilación
NH22 cadaverina
cadaverina
lisina
lisina (1,5-diaminopentano)
(1,5-diaminopentano)
OO
ornitina
ornitinadescarboxilasa
descarboxilasa NH
NH22 ++ CO
CO22
HH22NN OH HH22NN
OH
descarboxilación
descarboxilación
NH
NH22 putrescina
putrescina
(1,4-diaminobutano)
(1,4-diaminobutano)
ornitina
ornitina
44 Tema 2. Aminas
39
2.2 Propiedades físicas Esquema 2.2.1 Propiedades físicas de las aminas
Esquema 2.2.1 Propiedades físicas de las aminas

Puentes de hidrógeno Punto de ebullición
O
H H alcoholes aminas alcanos
debido a la menor electronegatividad

del nitrógeno comparado con el oxígeno
N P. eb.
H compuesto orgánico
H
CH3
alcohol CH3 - CH2 - OH 78oC
amina CH3 - CH2 - NH2 17oC

solubilidad en agua
CH3 - NH2 a alcano CH3 - CH2 - CH3 - 42oC

CH3-(CH2)4-NH2 solubles
CH3-(CH2)n - NH2 n 5 poco solubles

punto de ebullición de aminas
H
aminas primarias mayor punto de ebullición
N
aminas secundarias baja el punto de ebullición
insolubles por impedimento estérico que dificulta la
interacción entre moléculas
aminas terciarias menor punto de ebullición

ya que no pueden formar puentes de hidrógeno
estado físico
aminas alifáticas con fórmula C3H9N P. eb.
CH3 - NH2 gas amina primaria CH3 - CH2 - CH2 - NH2 50oC
CH3 - CH2 - N - CH3

amina secundaria 34oC
CH3 - (CH2)n - NH2 n = 2 a 10 líquidas H
CH3 - N - CH3
CH3 - (CH2)n - NH2 n amina terciaria 3oC
11 sólidas
CH3
40
Esquema 2.3.1 Preparación de las aminas
Esquema 2.3.1 Preparación de las aminas
Preparación de aminas
Reacción de halogenuros de Reducción de nitrocompuestos

alquilo con amoniaco o aminas
NO2 NH2
R1 R1 R1
R-X R1 - X R2 -X R3 - X
NH3 R - NH2 R-N-H H
R-N R - N - R3 X
R2 metal
R2
amoniaco amina amina amina sal de amina

primaria secundaria terciaria cuaternaria
reducción de nitrilos reducción de amidas
O
NaCN 1) LiAlH4
R-X 1) LiAlH4
R - CN R-CH2-NH2 R - C - NH2 R - CH2 - NH2
2) H3O 2) H3O
Preparación de aminas por reducción de azidas de alquilo
NaN3
Paso 1. Formación de la alquilazida R - CH2 - Br R - CH2 - N3
1) LiAlH4
Paso 2. Reducción de la alquilazida R - CH2 - N3 R - CH2 - NH2
2) H3O
Ejemplo
NaN3 1) LiAlH4
CH3 - CH2 - CH2 - Br CH3 - CH2 - CH2 - N3 CH3 - CH2 - CH2 - NH2
bromuro de propilo 2) H3O propilamina
propilazida
1-bromopropano propanamina
Mecanismo de reacción SN2
Na N=N=N CH3 - CH2 - CH2 - Br CH3 - CH2 - CH2 - N = N = N + NaBr
1) LiAlH4
CH3 - CH2 - CH2 - NH2
2) H3O
46 Tema 2. Aminas
41
Esquema 2.4.1 Basicidad de las aminas
Esquema 2.4.1 Basicidad de las aminas
Basicidad de aminas
Amina como base: las soluciones acuosas son básicas Constante de basicidad
O [R - NH3] [ OH]
R - NH2 + H H R - NH3 + OH
Kb =
[R - NH2]
pKb = - log10 Kb
amina como base: sales de aminas
constantes de basicidad
R - NH2 + H-X R - NH3 + X
compuestos químicos pKb Kb
NH3 4.76 1.8 X 10-5
CH3 - NH2 3.38 4.3 X 10-4

amina como nucelófilo
CH3 - N - H
3.28 5.3 X 10-4
H
H
R - NH2 + R1 - X R-N-H + X
CH3
R1
CH3 - N 4.26 5.5 X 10-5
CH3
NH2
9.4 4.0 X 10-10
ácido de Lewis + base de Lewis sales de alquil amonio
H + R - NH2 R - NH3
ácido de Lewis + base de Lewis aducto complejo
F H F
B F + R - NH2 R N B F
F H F
42
2.4.1 Efecto de sustituyentes sobre
Esquema 2.4.1.1 la basicidad
Efecto de los sustituyentes sobre la basicidad en las aminas
Esquema 2.4.1.1 Efecto de los sustituyentes sobre la basicidad en las aminas

Efectos de los sustituyentes sobre la basicidad
NH3 + H2O NH4 + OH R - NH2 + H2O R - NH3 + OH
grupos donadores de densidad

pKb = 4.74 grupos donadores de densidad
electrónica
electrónica(grupos
(gruposalquilo)
alquilo) pKb = 3.36 cuando R = CH3 - CH2 -
base más débil estabilizan
estabilizanelelcatión
catióny aumentan
y aumentan base más fuerte
lalabasicidad.
basicidad.
alquil aminas
pKb aminas heterocíclicas
primarias Kb Kb pKb
alifáticas
CH3 - NH2 4.3 X 10-4 3.38
1.9 X 10-3 2.73
CH3 CH2 - NH2 N
4.4 X 10-4 3.36
CH3 CH2 CH2 - NH2 4.7 X 10-4 3.33 H
(CH3)2 CH - NH2 4.0 X 10-4 3.40

CH3 CH2 CH2 CH2 - NH2 4.8 X 10-4 3.32 1.3 X 10-3 2.88
N
C6H11 - NH2 4.7 X 10-4 3.33 H
C6H5 CH2 - NH2 2.0 X 10-5 4.67
alquil aminas aminas heterocíclicas

Kb pKb aromaticas Kb pKb
secundarias
(CH3)2 - NH 5.3 X 10-4 3.28

N 2.5 X 10-14 13.6
(CH3 CH2)2 - NH 9.8 X 10-4 3.01
H
(CH3 CH2 CH2)2 - NH 1.0 X 10-3 3.0
alquil aminas Kb
terciarias pKb
1.8 X 10-9 8.75
(CH3)3 - N 5.5 X 10-5 4.26 N
(CH3 CH2)3 - N 5.7 X 10-4 3.24
(CH3 CH2 CH2)3 - N 4.5 X 10-4 3.35
piridina
piridina
pirrol
pirrol
la piridinaesesmás
la piridina más básica
básica queque
el pirrol
el pirrol pkb =13.6
pKb = 8.75
pKb = 8.75
N N pKb = 13.6
enenla la
piridina, los electrones
piridina, no enlazantes
los electrones adicionales
no enlazantes H
adicionales sobre enenel el
pirrol, los electrones
pirrol, no enlazantes
los electrones sobre el nitrógeno
no enlazantes sobre “sí”
sobre el nitrógeno “no” el nitrógeno
forman "no"
parte del forman
sexteto partey
aromático
del sexteto aromático y "no" contribuyen a la forman parte del sexteto aromático y “sí” contribuyen
el nitrógeno "si" forman parte del sexteto aromático a la
“no” contribuyen a la aromaticidad del compuesto por lo
aromaticidad del compuesto por lo que la piridina y "si" contribuyen
aromaticidad a la aromaticidad
del compuesto delescompuesto
por lo que el pirrol muy poco
que
es lamás
piridina es más
básica básica
que que el pirrol.
el pirrol. por lo que el pirrol es muy poco básico.
básico.
48 Tema 2. Aminas
Esquema 2.4.1.2 Efecto de los sustituyentes sobre la basicidad en la anilina 43
Esquema 2.4.1.2 Efecto de los sustituyentes sobre la basicidad en la anilina


basicidad
basicidadcreciente
creciente
basicidad creciente
NH2 NH2 NH2
NH2 NH2 NH2

GD
GA
GD
GA
grupos
gruposdonadores
donadores (GD)
(GD) basicidad
basicidaddecreciente
decreciente grupos
gruposaceptores
aceptores (GA) de
(GA)
dedensidad
de
gruposdensidad electrónica
electrónica
donadores (GD) basicidad decreciente de densidad
grupos aceptores
densidad electrónica
(GA)dismi-
electrónica
deaumentan
densidadlala basicidad
electrónica dedisminuyen la basicidad
densidad electrónica
aumentan basicidad de NH2 nuyen
de las aminas
aumentan aromáticas
la basicidad de laslaaminas
disminuyen
basicidad de las
aromáticas
la basicidad
las aminas aromáticas NH2 aminas aromáticas
de las aminas aromáticas Kb = 4.0 X 10-10 de las aminas aromáticas
Kb = 4.0 X 10-10
pKb = 9.40
pKb = 9.40

orto Kb pKb meta Kb pKb para Kb pKb
orto Kb pKb meta Kb pKb para Kb pKb
-OCH3 3.2 X 10-10 9.50 -OCH3 1.5 X 10-10 9.80 -OCH3 2.0 X 10-9 8.70

-OCH 3 3.2 X 10-10 9.50 -OCH3 1.5 X 10-10 9.80 -OCH3 2.0 X 10-9 8.70
-CH3 2.5 X 10-10 9.60 -CH3 4.4 X 10-10 9.30 -CH3 1.2 X 10-9 8.90
-CH3 2.5 X 10-10 9.60 -CH3 4.4 X 10-10 9.30 -CH3 1.2 X 10-9 8.90
-F 1.0 X 10-10 10.0 -F 4.0 X 10-11 10.4 -F 4.4 X 10-10 9.30
-F 1.0 X 10-10 10.0 -F 4.0 X 10-11 10.4 -F 4.4 X 10-10 9.30
11.4 -Cl 6.3 X 10-12 11.2 -Cl 1.0 X 10-10 10.0
-Cl 4.0 X 10
-12
-Cl 4.0 X 10-12 11.4 -Cl 6.3 X 10-12 11.2 -Cl 1.0 X 10-10 12.3
-Br 4.0 X 10-11 10.4 -Br 7.0 X 10-11 10.1
-Br 3.2 X 10 11.5
-12
-Br 3.2 X 10-12 11.5 -Br 4.0 X 10-11 10.4 -Br 7.0 X 10-11 10.1
-I 4.0 X 10-12 11.4 -I 4.0 X 10-11 10.4 -I 4.0 X 10-11 10.4
-I 4.0 X 10-12 11.4 -I 4.0 X 10-11 10.4 -I 4.0 X 10-11 10.4
-CN -CN 5.0 X 10-13 12.3
-CN 1.0 X 10-13 13.0 6.3 X 10-12 11.2
-CN 5.0 X 10-13 12.3
-CN 1.0 X 10-13 13.0 -CN 6.3 X 10-12 11.2
-NO2 5.0 X 10-15 14.3 -NO2 3.2 X 10-12 11.5 -NO2 1.0 X 10-13 13.0
-NO -NO2 3.2 X 10-12 11.5 -NO2 1.0 X 10-13 13.0
2 5.0 X 10-15 14.3
-CF3 1.5 X 10-12 10.8 -CF3 6.3 X 10-12 11.2
-CF3 1.5 X 10-12 10.8 -CF3 6.3 X 10-12 11.2

las las arilaminas
arilaminas sonmenos
son menosbásicas
básicas que
que las
las alquilaminas
alquilaminasporque
porqueelelparpardedeelectrones
electrones
del nitrógeno se deslocaliza
del nitrógeno por el efecto
se deslocaliza inductivo
por el efecto del anillo
inductivo aromático
del anillo aromático

NH2 NH2 NH2 NH2 NH2
44
2.5 Conversión de aminas a amidas 44
2.5 Conversión de aminas a amidas
Esquema 2.5.1 Conversión de aminas a amidas
2.5 Conversión de aminas a amidas
Conversión de aminas a amidas
Conversión de aminas a amidas
Conversión de aminas a amidas Conversión de aminas a amidas

con ácidos carboxílicos con cloruros de ácido
Conversión de aminas a amidas Conversión de aminas a amidas
con ácidos
O carboxílicos O O con cloruros de ácido
O
NH3 2 NH3
O O O O
R - C - OH R - C - NH2 + H2O R - C - Cl R - C - NH2 + NH4 Cl
NH3 2 NH3
R - C - OH R - C - NH2 + H2O R - C - Cl R - C - NH2 + NH4 Cl
O O O O
R1 - NH2 2 R1 - NH2
O O O O
R - C - OH R - C - N - H + H2O R - C - Cl 1 R - C - N - H + R1 - NH3 Cl
R1 - NH 2 2 R - NH2
R - C - OH R1 + H2O
R-C-N-H R - C - Cl R-C-N-H R1 + R1 - NH3 Cl
R1 R1
conversión de aminas a amidas conversión de aminas a amidas

con anhídridos de ácido con ésteres
conversión de aminas a amidas conversión de aminas a amidas
con anhídridos de ácido con ésteres
O O O O O O
O O NH O NH
R - C - O - C - R1
3
O O
3 O
R - C - NH2 + R1 - C - O NH4 R - C - O - R1 R - C - NH2 + R1 - OH
NH3 NH3
R - C - O - C - R1 R - C - NH2 + R1 - C - O NH4 R - C - O - R1 R - C - NH2 + R1 - OH
O O O O O O
R2 - NH2 R2 - NH2
O O O O O O
R - C - O - C - R1 R - C - N - H + R1 - C - O NH4 R - C - O - R1 R - C - N - H + R1 - OH
R2 - NH2 R2 - NH2
R - C - O - C - R1 R-C-N-H R2+ R1 - C - O NH4 R - C - O - R1 R-C-N-H R2+ R1 - OH
R2 R2
Conversión de amoniaco y aminas a amidas con cloruros de ácido
Conversión
O de amoniaco y aminas a amidas con cloruros
O de ácido
amoniaco O O
R1 - C - Cl + NH3 R1 - C - NH2 amida
amoniaco R1 - C -O
Cl + NH3 R1 - C - NH2 amida
O
amina primaria O O
R1 - C - Cl + R2 - NH2 R1 - C - N - H amida N-sustituida
amina primaria R1 - C - Cl + R2 - NH2 R1 - C - N -R
H2 amida N-sustituida
O OR2
O R2 - N - H
amina secundaria O
R1 - C - Cl + 2 R1 - C - N - R2 amida N,N-disustituida
R - N -R
H3
amina secundaria R1 - C - Cl + R1 -C-N -R
R32 amida N,N-disustituida
R3
O
R3
R2 - N - R4
amina terciaria O
R1 - C - Cl + R2 - N - R34 no hay reacción
amina terciaria R
R1 - C - Cl + no hay reacción
R3
50 Tema 2. Aminas
45
ElElparacetamol
paracetamol o acetaminofén
o acetaminofén [N-(4-hidroxifenil)etanamida]
[N-(4-hidroxifenil) etanamida] es un analgésico queesnoun analgésico
presenta queantiinflamatorias.
propiedades no
presenta propiedades antiinflamatorias. La materia prima para la síntesis del paracetamol
La materia prima para la síntesis del paracetamol es el p-aminofenol que se puede obtener a partir de la nitraciónes del fenol y
el p-aminofenol
posterior que
reducción del se puedeLaobtener
p-nitrofenol. a partir
última etapa de la nitración
es la acetilación del fenolcon
del p-aminofenol y posterior reducción
anhídrido acético.
del p-nitrofenol. La última etapa es la acetilación del p-aminofenol con anhídrido acético.
Síntesis
Síntesisdel paracetamol
del paracetamol O
NH2
H - N - C - CH3
O
O O
+ CH3 - C - OH
+ CH3 - C - O - C - CH3
OH OH
acetaminofén
acetaminofén
p-aminofenol
p-aminofenol anhídrido
anhídrido acético
acético ácido acético
ácido acético
(paracetamol)
(paracetamol)
Mecanismodede
Mecanismo reacción
reacción deldel paracetamol
paracetamol
H O O O OH
NH2 O O
H - N - C - O - C - CH3 H - N - C - O - C - CH3
CH3 - C - O - C - CH3 CH3 CH3
+
OH
OH OH
O OH
O
O H - N - C - O - C - CH3
H - N - C - CH3
C CH3
+ HO CH3
OH
OH
acetaminofén
acetaminofén
(paracetamol)
(paracetamol)
46
Poliamidas: nailon
ácido adípico O
ácido hexanodioico O
O
O H O
H
H O
O +
O H
O O
H O H O
O H O H
1
H2O
O O
H
O H
2
3
O H N H
H C N
O H
hexametilendiamina
4 O H hexano-1,6-diamina
N H
H N
H 5
H
dímero
dímero + ácido adípico = trímero
O H dímero + hexametilendiamina = trímero
dímero + dímero = tetrámero
O N
H N H
O H + H3O
O H O
trímero O N H
2 ácido adípicos + H N O
1 hexametilendiamina
O H O
H
O H
trímero H N N
1 ácido adípico + N N H
2 hexametilendiaminas
H O H
dímero + trímero
trímero + trímero O H
trímero + tetrámero
pentámeros O N
N
fin de la
oligómeros polimerización
O H n
polímero
polímero
52 Tema 2. Aminas
en la piridina, los electrones no enlazantes H
adicionales sobre el nitrógeno "no" forman parte en el pirrol, los electrones no enlazantes sobre
del sexteto aromático y "no" contribuyen a la el nitrógeno "sí" forman parte del sexteto aromático
aromaticidad del compuesto por lo que la piridina y "sí" contribuyen a la aromaticidad del compuesto
es más básica que el pirrol por lo que el pirrol
Guía es muy
Temática parapoco básico
el Curso de Química Orgánica II

Página 53 47
Esquema 2.7.1 Reacciones de sustitución electrofílica aromática
Sustitución electrofílica en aminas aromáticas

Esquema 2.7.1 Reacciones de sustitución electrofílica aromática

El grupo amino (-NH2) es un grupo Sustitución electrofílica aromática
activante fuerte y orienta a orto y electrofílica
Sustitución para en aminas aromáticas
NH2 NH2 NH2
NH2 grupo activante
orientador: orto y para E E
El grupo amino (-NH2) es un grupo donador de
+
Sustitución electrofílica aromática
densidad electrónica fuerte, orienta a orto y para
NH2 NH2 NH2
NH2 grupolos electrones
donador (GD) no
de enlazantes del nitrógeno dan estabilidad por resonancia
al complejo
densidad es cuando el ataque sucedeEen las posicionesE orto o para
sigma
electrónica, E
al átomo
orientador orto de nitrógeno del grupo amino
y para +
los electrones no enlazantes del sustitución en estabilidad

nitrógeno dan orto por resonancia
al complejo sigma cuando el ataque sucede en las posiciones orto o para E
NH2 al átomoNHde nitrógeno del grupo
NHamino NH NH NH2
2 2 2 2
H H H H E
E sustitución en orto
E E E E +H
NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2
H H complejo sigma H H E
E
E E E E +H
sustitución en para
complejo sigma
sustitución en para
E
+H
E H E H H
E H E E
+HE
complejo sigma
H E H H
E H E E
E
complejo sigma
nitración de la anilina sin protección del grupo amino
NH2
NH3
HNO3
H2SO4
NO2
anilina
ion m-nitroanilonio
nitración de la anilina con protección del grupo amino O
O H - N - C - CH3 NH2
NH2
O O H - N - C - CH3
HNO3 HCl
CH3 - C - O - C - CH3
H2SO4
CH3 - COOH NO2 NO2
anilina acetanilida p-nitroacetanilida p-nitroanilina
Página5454
Página
Página 54
Nitración directa de la anilina: orientación de la sustitución. La orientación de la sustitución
Nitración directa de la anilina: orientación de la sustitución. La orientación de la sustitución
ocurre casi exclusivamente en meta debido a que los iones de las formas resonantes de
ocurre
de lacasi
Nitración
Nitración directa exclusivamente
directa
anilina: de la anilina:
orientación en meta debido
orientación aorientación
Ladeque los iones lade
la sustitución. las orientación
La formas resonantes de
de exclusivamente
la sustitución
las posiciones orto o parade la sustitución.
son menos estables que losdede sustitución
meta ocurre casi en
las posiciones
ocurre orto o para son
casi exclusivamente enmenos establesaque
meta debido queloslosdeiones
metade las formas resonantes de
meta debido a que los iones de las formas resonantes de las posiciones orto o para son menos estables que los de meta
las posiciones
el ion anilinio se forma al orto o para
estar son menos
la anilina en un estables que los de ácido,
medio fuertemente meta el protón del ácido se coordina
el ion anilinio se forma al estar la anilina en un medio fuertemente ácido, el protón del ácido se coordina
con ionel par no enlazante del nitrógeno por lomedio
que no hay electrones disponibles paraseefectos de
conresonancia
el elcon elanilinio
par nose
ion anilinio seenlazante
forma
formaalalestar
del la anilina
nitrógeno
estar en
porun
la anilina lo que
en nofuertemente
un medio ácido,disponibles
hay fuertemente
electrones elácido,
protóneldel ácido
para delcoordina
efectos
protón el par
de resonancia
ácido se coordina
nocon el par del
enlazante no nitrógeno
enlazante pordel nitrógeno
lo que no hay por lo quedisponibles
electrones no hay electrones
para efectosdisponibles
de resonanciapara efectos de resonancia
NH NH
NH22 NH3 3
NH2 NH3
HNO
HNO3 3
HNO
H2SO34
H2SO 4
anilina H2SO4 ion anilinio
anilina ion anilinio
anilina ion anilinio
la sustitución en posición orto o para presenta un ion muy inestable porque la carga positiva
la sustitución en posición orto o para presenta un ion muy inestable porque la carga positiva
esta junto
la sustitución a un átomo
en posición orto ode nitrógeno
para presenta con carga
unpresenta
ion muy positiva
inestable lo que resulta
porque la carga que la contribución
positiva esta unde
juntodeapositiva
átomo
la esta junto
sustitución a un
enátomo de
posición nitrógeno
orto con
o para carga positiva
un ionlomuy
que resulta queporque
inestable la contribución
la carga
esta
de nitrógeno forma
con resonante
cargaa positiva sea
lo que casí nula.
esta
esta forma
junto resonante
un átomo de resulta
sea que lacon
casí nula.
nitrógeno contribución de estaloforma
carga positiva que resonante
resulta quesea la
casicontribución
nula. de
esta forma resonante sea casí nula.
NH3 NH3 NH
NH3 NH3 NH3 3 NH3
NH3 NH3
NH3 H NH3 H H
NO2 H NHH3 H
NO2 HNO2 HNO
NO2 NO2 NO2 2 HNO2
NO2
NO2 NO2
NO2
dos formas
dos resonantes en posición
orto ortoorto
dosformas resonantes
formas en posición
resonantes en posición
dos formas resonantes en posición orto
NH3 NH3 NH NH3

NH3 NH3 NH NH3 3 NH3
NH3 NH3 3
NH3 NH3 NH3
NH3 H
NO2 H
NO2 H H
H H H
NO2 H H NO2
H NO2
NO H
NO H
NO
NO22 NO2 2
NO2 2 NO2
NO2 NO2 NO
trestres
formas resonantes
formas en posición
resonantes meta
en posición meta 2
tres formas resonantes en posición meta
el híbrido de el
resonancia
híbrido de la posición meta
resonancia de presenta tres
la posición formas resonantes
meta presenta por formas
tres lometa
que resulta más estable
resonantes por que los
lo que
el híbrido de resonanciatres de laformas resonantes
posición meta presentaen posición
tres formas resonantes por lo que
resulta mas estable quedelos
híbridos híbridosde
resonancia delasresonancia
posiciones de las
orto o posiciones orto o para
para
elresulta
híbridomas
de estable que los
resonancia de híbridos de resonancia
la posición meta presentade lastres
posiciones
formasorto o para por lo que
resonantes
resulta mas estable que los híbridos de resonancia de las posiciones orto o para
NH3 NH NH3
NH3 NH33 NH NH3
NH3 NH3 3
NH3 NH3
NH3
NO2
NO2
NO2
H NO H NO H NO NO2
H NO22 H NO2 2 H 2
H NO2 H NO2 H NO2
dos formas resonantes en posición para

54 Tema 2. Aminas
49
2.8 Sulfonación de aminas: Reacción de Hinsberg
2.8 Sulfonación de aminas: Reacción de2.8.1
Esquema Hinsberg
Reacción de Hinsberg
Esquema 2.8.1 Reacción de Hinsberg

Sulfonación de amidas. Reacción de Hinsberg
reacción con aminas primarias reacción con aminas secundarias

R R
SO2Cl SO2 - N - H SO2Cl SO2 - N - R1
1) NaOH 1) NaOH
R - NH2 + R-N-H +
2) H3O R1 2) H3O
N-bencensulfonamida N,N-bencensulfonamida
Prueba de Hinsberg: la amina primaria se agita con cloruro de bencensulfonilo y exceso de una solución de NaOH en frio
Prueba de Hinsberg: la amina primaria se agita con cloruro de bencensulfonilo y exceso de una
para obtenersolución
una disolución
de NaOH conenlafrío
sal para
sódicaobtener
de unauna
sulfonamida
disoluciónN-sustituida, al acidificar
con la sal sódica de unalasulfonamida
disolución se forma un precipitado
N-sustituida,
de la sulfonamida al acidificar
N-sustituida libre la disolución se forma un precipitado de la sulfonamida N-sustituida libre
H3C H H3C H
Cl N H3C N
N Na
O S O S O
O O S O
O S O
CH3 - NH2 + NaOH NaOH H3O
exceso
H2O
soluble en agua insoluble en agua
PruebaPrueba de Hinsberg:
de Hinsberg: la amina
la amina secundaria
secundaria se agitasecon
agita con cloruro
cloruro de bencensulfonilo
de bencensulfonilo y una solución
y una solución de NaOH en frío para obte-
de NaOH en frío para obtener una sulfonamida N,N-disustituida que precipita en la disolución básica
ner una sulfonamida N,N-disustituida que precipita en la disolución
y que es insoluble en medio ácido o en medio básico.
básica y que es insoluble en medio ácido o en medio básico.
H3C CH3 H3C CH3

Cl N N
CH3 - N - H O S O O S O O S O
CH3 + NaOH H3O
insoluble en medio básico sin cambio

insoluble en medio ácido
Prueba de Hinsberg: aminas terciarias

PruebaPrueba
de Hinsberg: en las condiciones
de Hinsberg: en queen
en las condiciones se que
llevasea lleva
cabo alacabo
prueba de Hinsberg,
la prueba las aminas
de Hinsberg, terciarias no reaccionan,
las aminas
terciarias
se recuperan sin no reaccionan,
cambio. Las aminas se recuperan
terciarias sonsin cambio.
menos Las aminas
reactivas por terciarias
cuestiones son menos
estéricas y de reactivas
densidad por
electrónica por lo que
cuestiones estéricas y de densidad electrónica por lo que no reaccionan y no atacan al azufre.
no reaccionan y no atacan al azufre.
50
2.9 Sulfonamidas. Importancia farmacológica.
2.9 Sulfonamidas. Importancia farmacológica
Esquema 2.9.1 Sulfonamidas
Esquema 2.9.1 Sulfonamidas
Sulfonamidas. Importancia farmacológica
Las sulfonamidas inhiben tanto a otras sulfonamidas

bacterias Gram (+) como a Gram (-)
NH2 NH2 NH2
NH2
S O O S O O S O
O
O S O
N-H N-H N-H
NH2
N N N
S N
O
sulfanilamida
CH3
sulfatiazol sulfametaxol sulfadiazina
síntesis de la sulfanilamida
O
O O
O NH2
NH - C - CH3
Cl - S - OH NH - C - CH3
NH - C - CH3
HCl
O NH4OH
ácido O S O
clorosulfónico O S O
O S O
acetanilida NH2
NH2
Cl
sulfanilamida
Las sulfanilamidas inhiben el crecimiento

Las sulfanilamidas inhiben eldecrecimiento
las bacteriasde(bacterioestáticas) pero no las elimina
las bacterias (bacterioestáticas) (bactericidas)
pero no
las elimina (bactericidas)
Las sulfonamidas son antagonistas
Las sulfonamidas sonya que impidenyalaque
antagonistas incorporación
impiden ladel ácido p-aminobenzoico
incorporación (PABA) en la biosíntesis del
del ácido p-aminobenzoico
ácido fólico bacteriano, el cual es esencial para el crecimiento y la proliferación de las bacterias.
(PABA) en la biosíntesis del ácido fólico bacteriano, el cual es esencial para el crecimiento
y la proliferación de las bacterias.
56 Tema 2. Aminas
51
2.10 Reacciones de las aminas con ácido nitroso
2.10 Reacciones de las aminasEsquema
con ácido
2.10.1nitroso
Reacción con ácido nitroso
Esquema 2.10.1 Reacción con ácido nitroso

Reacciones de las aminas con ácido nitroso
Aminas alifáticas primarias Arilaminas

formación del ácido nitroso
NaNO2 H H
H2O HNO2 + NaCl
NaNO2 + HCl
R - NH2 R - N - N=O R - N - N=O
HCl
H N-nitrosoamina
formación del ion nitrosonio
H HO - N = O + HCl HO - N=O Cl
H3O
R - N - N=O R-N N R + N2 H
N-nitrosoamina catión de diazonio carbocatión
(inestable)
aminas alifáticas secundarias N=O N O + H2O

ion nitrosonio
R1 R1 R1
NaNO2 H2O
R-N-H R - N - N=O R - N - N=O
HCl formación de una sal de arildiazonio
H N-nitrosoamina
secundaria
(estable)
NH2 N2 Cl N N Cl
NaNO2
=
aminas alifáticas terciarias HCl
R1 NaNO2 R1
sal de arildiazonio
R-N R - N - N=O Cl
ó sal de diazonio
HCl
R2 R2
ion N-nitrosoamonio
52
52
Mecanismo de reacción de la formación de una sal de diazonio
H
Mecanismo de de
reacción la formación de una
la formación desal
unadesal
diazonio
de diazonio
H- N - N = O H-N-N=O H - Cl H-N - N=O-H
NH2
H
N=O Cl H-N - N=O-H
NH2 H- N - N = O H-N-N=O H - Cl
N=O Cl
anilina N-nitrosoamina
anilina N-nitrosoamina
H - N = N - OH N = N - OH2 N2 Cl
H - N = N - OH N = N - OH2 N2 Cl
- H2O
sal de diazonio
- H2O
sal de diazonio
reacción de la sales de diazonio: reemplazo del grupo diazonio
reacción de la sales de diazonio: reemplazo del grupo diazonio

N2 Cl
Nu
N2 Cl + Nu
Nu + N2 + Cl
+ Nu
sal de diazonio
+ N2 + Cl
+
El grupo diazonio (N sal2 )depuede ser reemplazado por diferentes grupos. Varios de estos
diazonio
grupos (H2O, HI, HBF4,) pueden reaccionar por sustituciones nucleofílicas vía el
mecanismo SN1. Otros + + grupos pueden reaccionar por medio de reacciones de radicales
El grupo 2 2 ) puede ser reemplazado por diferentes grupos. Varios de2 estos
El grupodiazonio
diazonio (N(N ) puede ser reemplazado por diferentes grupos. Varios de estos grupos (H O, HI, HBF4,) pueden
libres,
reaccionar por
por ejemplo,
sustituciones
grupos (H2O, HI, HBF lanucleofílicas
reducción víadel grupo diazonio
el mecanismo S 1. Otroscon
gruposácido
puedenhipofosforoso (H3POde2)reacciones de
reaccionar por medio
4,) pueden reaccionar Npor sustituciones nucleofílicas vía el
procedelibres,
radicales
mecanismo porSpor
un1.ejemplo,
mecanismo
Otros lagrupos de radicales
reducción del grupo
pueden libres. Lacon
diazonio
reaccionar reacción
ácido
por de Sandmeyer
hipofosforoso
medio (H3POpara
de reacciones dereemplazar
) procede por un mecanismo de
radicales
N 2
el grupo diazonio
libres. La con
reacción de cloro, bromo
Sandmeyer para o cianuro
reemplazar el también
grupo procede
libres, por ejemplo, la reducción del grupo diazonio con ácido hipofosforoso (H3también
radicales diazonio con por
cloro, un
bromo mecanismo
o ciaruro POde procede por
2)
radicales
un mecanismo libres. El
de radicalesmecanismo de descomposición
libres. El mecanismo de descomposición de delala sal
sal dedediazonio
procede por un mecanismo de radicales libres. La reacción de Sandmeyer para reemplazar diazonio con alcoholes
con alcoholes todavía es incierto.
eltodavía
grupoesdiazonio
incierto. con cloro, bromo o cianuro también procede por un mecanismo de
radicales libres.
Reemplazo El mecanismo
Reemplazo
del del grupo
grupo de descomposición
diazonio
diazonio (N2(N +) por
+) 2por de
mediodel
medio la sal de Sdiazonio
del mecanismo
mecanismo 1 en sales con alcoholes
de diazonio
N S 1 en sales de diazonio
N
todavía es incierto.
Reemplazo del grupo

N = diazonio
N (N2+) por medio del mecanismo SN1 en sales de Nu
diazonio
Nu
N=N Nu
+ N2 Nu
+ N2
58 Tema 2. Aminas
53

Esquema 2.11.1 Sales de diazonio
Esquema 2.11.1 Sales de diazonio
Sales de diazonio. Preparación y reacciones
Preparación Reacciones
a partir de benceno OCH3

OH
NO2 NH2
HNO3 Fe
H2SO4 HCl F
H2O H CH3-OH
benceno nitrobenceno anilina
H3PO2
H2O HBF4
NH2 N2 Cl CN Cl
N2 Cl
NaNO2 CuCN CuCl
HCl
anilina sal de diazonio

sal de diazonio Br
I KI CuBr
G donador
a partir de la benzamida
C - NH2 NH2 N2 Cl
G donador
Br2 NaNO2
HCl
OH
benzamida anilina sal de diazonio
54
54
2.11.1 Reacciones de sustitución delReacciones
Esquema 2.11.1.1 grupo diazonio y su(sales
de sustitución uso de diazonio)
Esquema 2.11.1.1 Reacciones de sustitución (sales de diazonio)
Esquema 2.11.1.1 Reacciones de sustitución (sales de diazonio)
Sustitución por H Sustitución por cianuro

Sustitución por H Sustitución por cianuro
NH2 N2 Cl COOH COOH COOH

NH2 N2 Cl COOH COOH
Cl COOH
Cl Cl CuCN
Cl NaNO2 Cl H3PO2 NaNO2
Cl CuCN
NaNO2 H3PO2 NaNO2
HCl HCl
Cl HCl HCl
Cl Cl NH2 CN
N2 Cl
Cl Cl NH2
Cl N2 Cl CN
NH2
N2 Cl
NH2 Br
Br N2 Cl
Br Br sustitución por alcohol
Br Br NaNO2 Br Br sustitución por alcohol
NaNO2
HCl N2 Cl
NH2 O-CH3
Br HCl N2 Cl
Br NH2 O-CH3
Br Br Br NaNO2 CH3-OH
Br
Br Br NaNO2 CH3-OH
HCl
H3PO2 HCl
H3PO2
Br
Br
sustitución por agua

sustitución por cloro sustitución por agua
sustitución por cloro
NH2 N2 Cl
NH2 N2 Cl OH
Cl NH2 NaNO2
NH2 N2 Cl OH
N2 Cl Cl H2O
NaNO2 NaNO2
CuCl HCl H2O
NaNO2
CuCl NO HCl
Br HCl 2 NO2 H NO2
Br NO2
Br HCl Br NO2 H NO2
Br Br
Síntesis
Síntesis de compuestos
de compuestos orgánicosorgánicos
por medio depor
unamedio de una sal de diazonio.
sal de diazonio.
Síntesis de compuestos orgánicos por medio de una sal de diazonio.
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
HNO3 Cl Cl Cl CH3
Cl2 1) SnCl2 NaNO2 Cl
HNO3 Cl Cl Cl
Cl2 1) SnCl2 NaNO2 H3PO2 Cl
H2SO4 Fe 2) NaOH HCl H3PO2
H2SO4 Fe 2) NaOH HCl
tolueno NO2 NO2 NH2 o-clorotolueno
N2 Cl
tolueno NO2 NO2 NH2 o-clorotolueno
N2 Cl
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
1) NaNO2
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
1) NaNO2
HNO3 1) SnCl2 (Ac)2O Cl2 NaOH HCl
HNO3 1) SnCl2 (Ac)2O Cl2 NaOH HCl
H2SO4 2) NaOH Fe 2) H3PO2 Cl
Cl Cl
H2SO4 2) NaOH Fe 2) H3PO2 Cl
Cl Cl
tolueno NO2 NH2 H - N - C - CH 3 H - N - C - CH3 NH2 m-clorotolueno
tolueno NO2 NH2 H - N - C - CH3 H - N - C - CH3 NH2 m-clorotolueno
O O
O O
60 Tema 2. Aminas
55
NO2 NO2 NH2 N2 Cl

Cl
HNO3 Br2 1) SnCl2 NaNO2
CuCl
H2SO4 Fe 2) NaOH HCl
Br Br Br Br
benceno
m-bromoclorobenceno
CH3 CH3 COOH COOH COOH COOH
HNO3 KMnO4 1) ZnCl2 NaNO2

CuCN
H2SO4 2) NaOH HCl

H
tolueno NO2 NO2 NH2 N2 Cl CN
ácido p-cianobenzoico
NO2 NH2 N2 Cl O-CH3
HNO3 1) SnCl2 NaNO2 CH3-OH
H2SO4 2) NaOH HCl
benceno anisol
O O
NO2 NH2 H - N - C - CH3 NH2

H - N - C - CH3
HNO3 Fe HNO3 NaNO2
(Ac)2O HCl
H2SO4 HCl H2SO4 HCl
benceno
NO2 NO2
N2 Cl CN
CuCN
NO2 NO2
p-nitrocianobenceno O
O O
NO2 NH2 H - N - C - CH3 H - N - C - CH3 H - N - C - CH3
HNO3 Fe HNO3
(Ac)2O Fe NaNO2
H2SO4 HCl H2SO4 HCl HCl
benceno NO2 NH2

O O
H - N - C -CH3 H - N - C - CH3
H2O
N2 Cl OH
paracetamol
56
2.11.2 Copulación de sales de diazonio. Síntesis de azocompuestos

2.11.2 Copulación de sales de diazonio.
EsquemaSíntesis de azocompuestos
2.11.2.1 Azocompuestos
Esquema 2.11.2.1 Azocompuestos

Copulación de sales de diazonio. Síntesis de azocompuestos
Acoplamiento azoico Síntesis de un azocompuesto

(anaranjado de metilo) a partir de benceno
G donador
NO2 NH2
HNO3
Fe
H2SO4
HCl
N N anilina
benceno nitrobenceno
H2SO4
NH2
G donador ácido
sulfanílico
SO3H
N H
NaNO2 HCl
color rojo
N color amarillo
H N2
H3C CH3 H3C CH3
N N
sal de
diazonio
SO3H
G donador
N N +
+ H H3C CH3
N N N
N N,N-dimetilanilina
O S O Na O S O Na
O O
intervalo
azocompuesto de viraje
anaranjado de metilo 3.1 a 4.4 anaranjado de metilo
color rojo a un color amarillo a un
pH inferior a 3.1 pH superior a 4.4
62 Tema 2. Aminas
57
Reacción
Reacción de diazotación.
de diazotación. Síntesis
Síntesis del delazoico
colorante colorante azoico (1-fenilazo-2-naftol)
(1-fenilazo-2-naftol) y otros compuestos azo.y otros
compuestos azo.
1-naftol 4-metil-1-naftol 2-naftol 1-metil- 2-naftol
OH OH orto 
 orto CH3
orto  OH OH
orto 
para 
CH3 orto 
para 
+ + +
+
N2 Cl N2 Cl
N2 Cl N2 Cl
OH no hay reacción
OH
N N
la posición orto () está
N bloqueada por el grupo
metilo
N N el grupo activante -OH
CH3
OH en posición () no puede
N activar la otra posición
4-metil-2-fenilazo-1-naftol
orto ()
la posición para () está

bloqueada por el grupo 1-fenilazo-2-naftol
metilo
4-fenilazo-1-naftol el grupo activante -OH
en posición () no puede
activar la otra posición
orto ()
58

Esquema 2.12.1 Análisis de aminas
Esquema 2.12.1 Análisis de aminas
Análisis de aminas
Prueba con ácido nitroso Prueba de cloruro de bencensulfonilo

aminas primarias alifáticas aminas primarias alifáticas
H
NaNO2 SO2Cl
R - CH2 - CH2 - NH2 R - CH2 - CH2 - N2 SO2 - N - R
HCl
ion diazonio R - NH2
N2
SN1 NaOH
R - CH2 CH2
R - CH2 - CH2 - OH
+ H2O ion carbonio H
alcohol primario
SO2 - N - R SO2 N - R Na
E1 H
H3O
alqueno R - CH = CH2
insoluble en agua el precipitado es soluble

aminas secundarias alifáticas en medio básico
H
R - N - H NaNO2 aminas secundarias alifáticas
R-N - N=O Cl
R1 HCl
R1 R1
SO2Cl SO2 - N - R
R1
R-N-H
nitrosoamina R-N-N=O
(aceite amarillo)
R1
no hay reacción en medio ácido
se mantiene el precipitado
aminas terciarias alifáticas aminas terciarias alifáticas
R1 no hay reacción con HNO2 no hay reacción con

NaNO2 R1 cloruro de bencensulfonilo
C6H5SO2Cl
R-N
forman sales de R-N
HCl forman sales de
R2 amonio solubles en
R2 amonio solubles en
agua en medio ácido
agua en medio ácido
64 Tema 2. Aminas
59

2.13 Aminoácidos: acidez, basicidad, enlace
Esquema peptídico
2.13.1 Aminoácidos
Esquema 2.13.1 Aminoácidos

Aminoácidos
Aminoácido en pH ácido Formación de una amida N-sustituida
O O O
O
H3O
R - C - OH + R1 - NH2 R - C - N - R1 + H2O
CH3 - CH - C - OH CH3 - CH - C - OH
H
NH2 NH3
resonancia del enlace de una amida
O O
aminoácido en pH básico
C N C N
O O
OH H H
CH3 - CH - C - OH CH3 - CH - C - O
formación de un dipéptido
NH2 NH2
O O
H2N - CH - C - OH + H2N - CH - C - OH
aminoácidos como iones dipolares R R1

(zwitterión)
O O
OH
R - CH - C - OH R - CH - C - O
O O
NH3 H3O NH3 punto
isoeléctrico H2N - CH - C N - CH - C - OH + H2O
pH ácido H R1
R
OH H3O
enlace peptídico
pH básico R - CH - C - O
NH2
60
AMINAS EN LA NATURALEZA
Las aminas se pueden clasificar como moléculas derivadas del amoniaco, que se forman
AMINAS EN LAde
por sustitución NATURALEZA
los átomos de hidrógeno con cadenas hidrocarbonadas. Se encuentran
ampliamente difundidas en la naturaleza, siendo las proteínas el ejemplo más común
AMINAS
Las EN LAseNATURALEZA
aminas pueden clasificar como moléculas derivadas
cuando se habla de ellas, están formadas por péptidos que, del
a suamoniaco,
vez, están que se forman
compuestos por
por sustitución
cadenas de de los
aminoácidos.átomos Pero de hidrógeno
los con
compuestos cadenas hidrocarbonadas.
nitrogenados se Se
encuentran encuentran
presentes en de hi-
Las aminas se pueden clasificar como moléculas derivadas del amoniaco, que se forman por sustitución de los átomos
ampliamente
otras difundidas
estructuras, en
muchas la
de naturaleza,
ellas con siendo las
actividad proteínas
fisiológica el ejemplo
y más
farmacológica comúnmuy
drógeno con cadenas hidrocarbonadas. Se encuentran ampliamente difundidas en la naturaleza, siendo las proteínas el ejemplo
cuando
más comúnsecuando
importante. hablasede ellas,
habla están
de ellas, formadas
están formadas por péptidos
por péptidos que,que,
a su avez,
suestán
vez,compuestos
están compuestos
por cadenasporde aminoáci-
dos. Pero los compuestos nitrogenados se encuentran presentes en otras estructuras, muchas de ellas con actividaden
cadenas de aminoácidos. Pero los compuestos nitrogenados se encuentran presentes fisiológica y
otras estructuras,
farmacológica muchas de ellas con actividad fisiológica y farmacológica muy
muy importante.
importante.
amoniaco
Los dos derivados más conocidos, amina y probablemente
amina más consumidos, en el mundo
amina
son la cafeína y la nicotina, componentes primaria fundamentales
secundaria del café y del tabaco,
terciaria
respectivamente. La cafeína puede ser considerada el estimulante del sistema nervioso
centralLos dos derivados
(SNC) que es más más conocidos,
utilizado por y probablemente
los seres humanos. más consumidos,
Entre otrasenpropiedades
el mundo
sonLos dos derivados
la cafeína más conocidos,
y la nicotina, y probablemente
componentes más consumidos, en el mundo son la cafeína y la nicotina, componentes
incrementa la velocidad del metabolismo basal, fundamentales
el ritmo cardíacodelo lacafé y del de
producción tabaco,
orina.
fundamentales
respectivamente. del café y
Lamásdel tabaco,
cafeína respectivamente.
puede ser La cafeína
considerada puede ser considerada
el estimulante el estimulante
del de sistema del sistema
nervioso nervioso
La (SNC)
central
fuentequenatural
es más utilizado
importante
por los seres
de este
humanos.
compuesto
Entre otras
son los granos
propiedades incrementa la
café (en
velocidad
menor
del metabolismo
central
medida (SNC) té) yque es más utilizado apor los seres humanos. Entre Existe
otras propiedades
basal, el ritmoelcardíaco otambién se adiciona
la producción diversas
de orina. La fuente bebidas
natural carbonatadas.
más importante de este compuesto evidencia de de café
son los granos
incrementa
que la la
cafeína velocidad
puede del
llegarmetabolismo
a generar basal,
una el ritmo
adicción cardíaco
moderada o la
en producción
las personas de orina.
que la llegar
(en menor medida el té) y también se adiciona a diversas bebidas carbonatadas. Existe evidencia de que la cafeína puede
La fuente
consumen natural
con más
regularidad, importantepor de
lo este
que compuesto
los fabricantes son delos granos
bebidas de
que café
la
a generar una adicción moderada en las personas que la consumen con regularidad, por lo que los fabricantes de bebidas que la (en
contienen menor han
medida
desarrollado
contienen el desarrollado
han té) yfórmulas
también fórmulasse adiciona
libres
libres deeste
de a estimulante
estediversas bebidas(descafeinadas).
estimulante carbonatadas.
(descafeinadas). Existe
También se puede También evidencia
encontrar se
como de
puede
componente
que la
de encontrar cafeína puede
como componente
algunos medicamentos llegar
con actividad dea generar una
deanalgésicos, adicción
algunos antihistamínicos
medicamentos moderada en
con actividad
y antigripales las personas
para ayudar que
dea analgésicos, la el efecto
contrarrestrar
consumen
antihistamínicos
sedante con regularidad,
y antigripales
que tienen los agentes por lo que los
parafármacos
activos de estos fabricantes
ayudarena elcontrarrestar
organismo. de bebidas que la contienen
el efecto sedante que tienen los han
desarrollado
agentes activos fórmulas
de estoslibres fármacos de esteen el estimulante
organismo. (descafeinadas). También se puede
encontrar como componente de algunos medicamentos con actividad de analgésicos,
antihistamínicos y antigripales para ayudar a contrarrestar el efecto sedante que tienen los
agentes activos de estos fármacos en el organismo.
cafeína nicotina
Por su parte, la nicotina también es una estimulante del SNC y es considerada en

varios países como una
Por su parte, la nicotina droga
también queestimulante
es una causa adicción.
del SNC y Las formas más
es considerada comunes
en varios de ingestión
países como una drogade que causa
esta amina son por inhalación del humo de tabaco o por mascar hojas
adicción. Las formas más comunes de ingestión de esta amina son por inhalación del humo de tabaco o por de esta planta,
mascardehojas de
planta,Por
estamanera sulaparte,
deque
manera lacantidad
cantidad
que la nicotinaquetambién
que ingresa es una estimulante
al alorganismo
ingresa organismo esrelativamente
es delbaja.
relativamente SNCbaja. y es
Enconsiderada altas esen
concentraciones
En concentraciones muy tóxica.
varios
altas
El uso países como
es muydetóxica.
prolongado una droga
Eljunto
esta droga, que causa
usoconprolongado adicción.
los componentes de que Las formas
estaforman
droga, más
partejunto comunes
con los
del cigarrillo de ingestión
componentes
y aquellos de
que de su
que son producto
esta amina
forman
combustión, sondel
parte
genera porcigarrillo
diversosinhalación delel organismo
y aquellos
problemas en humoque decomo
tabaco
son o por
producto
los son mascar
de hojas de
su combustión,
enfermedades crónicas comoesta
generaplanta, de
diversos
el cáncer.
manera que la
problemas encantidad que ingresa
el organismo como los al organismo
son enfermedades es relativamente
crónicas comobaja. En concentraciones
el cáncer.
altas es muy tóxica. El uso prolongado de esta droga, junto con los componentes que
forman parte del cigarrillo y aquellos que son producto de su combustión, genera diversos
problemas en el organismo como los son enfermedades crónicas como el cáncer.
66 Tema 2. Aminas
En nuestro organismo tenemos diversas moléculas que pueden ser clasificadas como
aminas. Por ejemplo, la adrenalina (epinefrina) es una hormona que secretan las glándulas
suprarrenales en situaciones de estrés para preparar al cuerpo ante una eventual amenaza.
En nuestro organismo
Diversas tenemos diversas
drogas sintéticas están moléculas que pueden
relacionadas con estaser clasificadas
estructura. como
Poraminas. Por ejemplo,
ejemplo, tenemosla adrenalina
a la
(epinefrina) es una hormona que secretan las glándulas suprarrenales en situaciones de estrés para preparar al cuerpo ante una
metanfetamina
eventual amenaza. Diversas (dedrogas
la familia
sintéticas de
estánlas anfetaminas),
relacionadas con esta un fármaco
estructura. que estenemos
Por ejemplo, empleado en el
a la metanfetamina
(de latratamiento de diversosun padecimientos
familia de las anfetaminas), como enantidepresivo
fármaco que es empleado el tratamiento deodiversos
para controlar el como
padecimientos apetito. El
antidepresivo
o paraaspecto negativo de este compuesto es que su uso prologando provoca insomnio, paranoia y y
controlar el apetito. El aspecto negativo de este compuesto es que su uso prologando provoca insomnio, paranoia
alucinaciones, lo que a su vez ha ocasionado que algunas personas lo usen como una droga recreativa.
alucinaciones, lo que a su vez ha ocasionado que algunas personas lo usen como una droga
recreativa.
epinefrina metanfetamina
Tema 3
Aldehídos y Cetonas
3.1 Estructura y nomenclatura de aldehídos y cetonas
3.3 Preparación de aldehídos
3.4 Preparación de cetonas
3.5 Propiedades químicas generales del grupo carbonílico. Equilibrio cetoenólico
3.5.1 Adición nucleofílica
3.6 Adición del ácido cianhídrico, su uso en síntesis de α-hidroxiácidos
3.7 Adición de bisulfito de sodio: Reactivo de Schiff, su uso en identificación de aldehídos
3.8 Adición de alcoholes: Formación de hemiacetales y hemicetales.Formación de acetales y cetales
3.9 Adición de aminas y compuestos relacionados: hidroxilamina, hidracina, fenilhidracina y 2,4-dinitrofenilhidracina
3.10 Adición de reactivo de Grignard
3.11 Condensación aldólica
3.12 Reacción de Cannizzaro
3.13 Halogenación de cetonas, reacción del yodoformo
3.14 Oxidación de aldehídos y cetonas
3.15 Reducción de aldehídos y cetonas
Aldehídos y cetonas en la naturaleza
O O
R—C R — C — R'
H
63
63
3.1 Estructura y nomenclatura de aldehídos y cetonas
3.1
3.1 Estructura
Estructura yy nomenclatura de
de aldehídos
nomenclaturaEsquema
aldehídos yy cetonas
cetonas
3.1.1 Estructura de aldehídos y cetonas
Esquema
Esquema 3.1.1
3.1.1 Estructura
Estructura de
de aldehídos
cetonas
Estructura
Estructura de
de aldehídos
cetonas
Aldehídos
Aldehídos Cetonas
Cetonas
O
O OO
grupo
grupo funcional
funcional carbonilo
carbonilo grupo
grupo funcional
funcional carbonilo
carbonilo
C
C C
C
O
O O
donde O
donde R
R== grupo
grupo alquilo
alquilo (R)
(R) donde
donde R
R1 == grupo
grupo alquilo
alquilo (R)
(R)1 oo arilo
arilo (Ar)
(Ar)
oo grupo
grupo arilo
arilo (Ar)
(Ar) R
C
C oo hidrógeno C R1 == grupo
grupo alquilo
alquilo (R
(R1)) oo arilo
arilo (Ar)
(Ar)
R H hidrógeno C
R H R
R R 1
R1
compuesto aldehído
compuesto aldehído compuesto
compuesto cetona
cetona
aldehídos cetonas
cetonas alifáticas
alifáticas R
R -- CO
CO -- R
1
R1
aldehídos alifáticos
alifáticos
O
O
fórmula
fórmula condensada H
condensada H -- CHO
CHO R
R -- CHO
CHO donde
donde R
R1 == grupo
grupo alquilo
alquilo
C R1 == grupo
R grupo alquilo
alquilo
O
O O
O C
R
R R1
R1
fórmula
fórmula semidesarrollada
semidesarrollada
C
C C
C
H
H H
H R
R H
H
cetonas
cetonas mixtas
mixtas Ar
Ar -- CO
CO -- R
R
O
O
donde
donde Ar
Ar == grupo
grupo arilo
arilo
aldehídos
aldehídos aromáticos
aromáticos (benceno) R
(benceno) C
C R == grupo
grupo alquilo
alquilo
R
R
fórmula
fórmula condensada C
condensada C66H
H55 -- CHO
CHO
CHO
CHO
fórmula cetonas
cetonas aromáticas
aromáticas Ar
Ar -- CO
CO -- Ar
fórmula semidesarrollada
semidesarrollada Ar
O
O
donde
donde Ar
Ar == grupo
grupo arilo
arilo
C
C
Los
Los aldehídos
aldehídosy las yy las
las cetonas
cetonas imparten
imparten aromas
aromas yy sabores aa algunas
saboresfrutas,algunas frutas,
frutas, plantas,
plantas, semillas
semillasseyy extraen
Los aldehídos
flores, de las que cetonas
se imparten
extraen aromas yque
esencias sabores
se a algunasen
utilizan plantas, semillas
perfumería y en ylaflores, de las que de
elaboración
flores,quedeselas
esencias queenseperfumería
utilizan extraen yesencias que sedeutilizan
en la elaboración en perfumería
los alimentos. Las feromonasysonen sustancias
la elaboración
químicas de
secretadas
los
los alimentos.
alimentos. Las
Las feromonas
feromonas son
son sustancias
sustancias químicas
químicas secretadas
secretadas por
por los
los seres
seres vivos
vivos para
para la
la
por los seres vivos para la tansmisión de señales específicas.
transmisión
transmisión de de señales
señales específicas.
específicas.
CHO
CHO O
O
O
O
H
H
HO
HO 2-heptanona
2-heptanona
2-heptanona
(feromonade
(feromona
(feromona deabejas)
de abejas)
abejas)
OCH
OCH33
vainillina
vainillina cinamaldehído
vainillina cinamaldehído
cinamaldehído
(aroma (aroma de canela)
(aroma de
(aromade vainilla)
de vainilla)
vainilla) (aroma
(aroma de de canela)
canela)
70 Tema 3. Aldehídos y cetonas

64
64
Esquema 3.1.2 Nomenclatura de aldehídos y cetonas
Esquema 3.1.2
Esquema 3.1.2 Nomenclatura
Nomenclatura de
de aldehídos
cetonas
Nomenclatura de
Nomenclatura de aldehídos
cetonas
aldehídos alifáticos
aldehídos alifáticos R -- CHO
R CHO cetonas alifáticas
cetonas alifáticas R -- CO
R CO -- R
R
O
O O
O
propanona
propanona
metanal
metanal dimetilcetona
dimetilcetona
formaldehído
formaldehído H
H C
C H
H CH33 -- C
CH C -- CH
CH33
acetona
acetona
O O
O
O
butanona
butanona
etanal
etanal etilmetilcetona
etilmetilcetona CH33 -- CH
CH CH22 -- C
C -- CH
CH33
acetaldehído
acetaldehído CH33
CH C
C H
H
O
O
O
O
propanal
propanal
propionaldehído
propionaldehído CH33 -- CH
CH CH22 C
C H
H ciclohexanona
ciclohexanona
pent-4-enal
pent-4-enal
4-pentenal
4-pentenal CH22 == CH
CH CH -- CH
CH22 -- CH
CH22 -- CHO
CHO
cetonas mixtas
cetonas mixtas Ar -- CO
Ar CO -- R
R
butanodial
butanodial OHC -- CH
OHC CH22 -- CH
CH22 -- CHO
CHO
O
O O
O
CHO
CHO C
C C
C
CH33
CH CH22-CH
CH -CH33
ciclohexilmetanal
ciclohexilmetanal
ciclohexanocarbaldehído
ciclohexanocarbaldehído propiofenona
propiofenona
acetofenona
acetofenona
fenilmetilcetona
fenilmetilcetona etilfenilcetona
etilfenilcetona
aldehídos aromáticos
aldehídos aromáticos Ar -- CHO
Ar CHO cetonas aromáticas
cetonas aromáticas Ar -- CO
CO -- Ar
Ar
Ar
CHO
CHO O
O
fenilmetanal
fenilmetanal
benzaldehído
benzaldehído benzofenona
benzofenona
bencenocarbaldehído
bencenocarbaldehído difenilcetona
difenilcetona
Los
Los aceites
aceites
Los aceites esenciales
esenciales
esenciales son
son unason unademezcla
una
mezcla mezcla de varias
de varias
varias sustancias sustancias
sustancias
químicas químicas
que dan unquímicas que dan
que dan
aroma característico un aroma
un aroma
a algunas flores, frutos,
característico
característico a
a algunas
algunas flores,
flores, frutos,
frutos, semillas,
semillas, hierbas
hierbas y
y especies
especies en
en general.
general. El
El diacetilo
diacetilo es
es
semillas, hierbas y especies en general. El diacetilo es un producto químico natural que procede de la fermentación, proporciona
un
un producto
producto
un sabor a mantequillaquímico
químico natural
natural
Páginapor71lo(cambiar que
que
que se usadespués procede
procede
para fabricar de
de
de margarinas
72) la
la fermentación,
fermentación,
o productos similares. proporciona
proporciona un
un sabor
sabor aa
mantequilla por lo que se usa para fabricar margarinas o productos
mantequilla por lo que se usa para fabricar margarinas o productos similares. similares.
O O
O
O
O
H
ocitral
citral citral oo geranial
citral
geranial ogeranial
geranial
(isómero(isómero
(isómero
(isómero E)
E)
E)E) componente O
O
componente
componente
componente de aceites
de aceites
de aceites
de aceites esenciales en plantas
esenciales en plantas diacetilo
diacetilo (butano-2,3-diona)
(butano-2,3-diona)
diacetilo (butano-2,3-diona)
esenciales en
esenciales en plantas
plantas saborizante
saborizante
saborizantedede mantequilla
mantequilla
de mantequilla
Página 72 (cambiar antes de 71)
centro electrófilo Francisco

centro Cruz Sosa/Jorge Armando Haro Castellanos/Ignacio López y Celis/Sergio Alatorre Santamaría
nucleófilo 71
susceptible de susceptible de
ataque por ataque por
65
Esquema 3.2.1 Propiedades físicas de aldehídos y cetonas
Esquema 3.2.1 Propiedades físicas de aldehídos y cetonas

Propiedades físicas de aldehídos y cetonas
Polaridad del grupo carbonilo Punto de ebullición

aldehídos
O O
hidrocarburos aminas
cetonas
alcoholes
masa punto de
C C compuesto orgánico molecular ebullición
 CH3 - CH3 30 - 88.8 oC
resonancia del grupo carbonilo CH3 - CH2 - CH3 40 -42 oC
momento dipolar del enlace doble
carbono-oxígeno = 2.4 debyes CH3 - NH2 29 - 6 oC
CH3 - CH2 - NH2 43 16.6 oC
puentes de hidrógeno CH3 - CHO 44 21 oC

no hay puentes de hidrógeno entre CH3 - CH2 - CHO 49 oC
58
aldehídos o entre cetonas, sólo con
compuestos que tengan enlaces OH 58
CH3 - CO - CH3 56 oC
y NH
3 CH - OH 32 65 oC
O Página
O 71 (cambiar después de 72)
H H H R CH3 - CH2 - OH 46 78 oC
O O O
solubilidad
C C en agua (menos de C-8)

R H R R H polares
en disolventes en alcoholes
en aminas
formación de un formación de un
puente de hidrógeno citral de
puente o geranial
hidrógeno (isómero E) componente en hidrocarburos
entre un aldehído y de aceites esenciales
entre una cetona y endisolventes
en plantas no polares en éteres
agua un alcohol en grasas
Características del grupo carbonilo.

Características del grupo carbonilo. Página 72 (cambiar antes de 71)
centro electrófilo centro nucleófilo
ataque por ataque por
centro electrófilo
nucleófilos centro nucleófilo
electrófilos
ataque porR ataque por
nucleófilos electrófilos  
C O C O C O C O C O
R1 R
C  
C O hidrógeno C O C O
C O C O
R2 H débilmente
R1 - C ácido polaridad del grupo carbonilo estructuras de resonancia
hidrógeno
carbono  débilmente
H ácido polaridad del grupo carbonilo estructuras de resonancia
grupo carbonilo
grupo carbonilo

66
3.3 Preparación de aldehídos y 3.4 Preparación de cetonas
3.3 Preparación de aldehídos y 3.43.3.1
Esquema Preparación
Preparación de cetonas y cetonas
de aldehídos
Esquema 3.3.1 Preparación de aldehídos y cetonas

Preparación de aldehídos y cetonas
Aldehídos Cetonas
oxidación de alcoholes primarios oxidación de alcoholes secundarios
O O-H O
[O]
R - CH2 - OH R-C-H [O]
R C R1 R R1
O H
N O - Cr - Cl OH O
O
K2Cr2O7
H O
CH3 - CH2 - OH CH3 - C - H
etanol H2SO4
acetaldehído ciclohexanol
ciclohexanona
ozonólisis de alquenos ozonólisis de alquenos

O O
O3 R - CH = C - R O3
R - CH = CH - R 2 R-C-H R-C-H + R-C=O
R1
R1
O
O3
CH3 CH3
CH3 - CH = CH - CH3 2 CH3 - C - H
(CH3)2S O3
but-2-eno acetaldehído O
2-buteno (CH3)2S
CHO
1-metilciclohexeno 6-oxoheptanal
hidratación de alquinos (adición anti-Markovnikov) hidratación de alquinos (adición Markovnikov)
O O
1) (sec-isoamil)2BH H2SO4 H2O
R-C C-H R - CH2 - C - H R-C C-H R - C - CH3
2) H2O2, NaOH HgSO4
O O
1) (sec-isoamil)2BH H2O
H2SO4
CH3 - C C-H CH3 - CH2 - C - H CH3 - C C-H CH3 - C - CH3
2) H2O2, NaOH HgSO4
propino propanal propino acetona
67
3.5 Propiedades químicas generales del grupo carbonílico. Equilibrio ceto-enólico 67
3.5 Propiedades químicas generales del grupo carbonílico. Equilibrio ceto-enólico
Esquema 3.5.1 Propiedades químicas
3.5 Propiedades químicas generales del grupo carbonílico. Equilibrio ceto-enólico
Esquema 3.5.1 Propiedades químicas
Esquema químicas
Propiedades 3.5.1 Propiedades químicas
del grupo carbonilo
Propiedades químicas del grupo carbonilo
Polaridad del enlace doble carbono - oxígeno Equilibrio ceto-enólico
Polaridad del enlace doble carbono - oxígeno tautomería ceto-enol de un

Equilibrio aldehído con hidrógenos 
ceto-enólico
O hidrógenos  tautomería
O ceto-enol de un aldehído con hidrógenos
OH

O H
OC hidrógenos  R-C OC H R-C=

OHC-H
OC H
H carbono  H
R-C C H R-C=C-H
C
C
estructuras de resonancia carbono
H tautomería 
ceto-enol H con hidrógenos 
de una cetona
estructuras de resonancia tautomeríaOceto-enol de una cetona con hidrógenos

OH 
H
hidrógenos  RH- C OC R1 R - C OH
= C - R1
H carbono  H
hidrógenos  R-C C R1 R - C = C - R1
H carbono  H
Mecanismo en medio ácido de un aldehído

H
Mecanismo enOmedio
- H ácido de un aldehído O - H O
O-H H H H
H
R-C RH- C OC
- H- H RH- C O -CH- H OC - H
O C- H
-H RH- C + H
R-CH C-H R-C

H
C-H R-C
H
C-H R-C
H
C-H + H
H forma enólica H H Hforma ceto
forma enólica Mecanismo en medio básico de una cetona forma ceto
Mecanismo en medio básico de una cetona

O O O
O-H B H
B-H
R-C R-C OC - R R-C OC - R RH- C OC-R + B
OC
- H- R B
H B-H H
H C-R H C-R R-C C-R + B
R-C C-R R-C R-C
H forma enólica H H Hforma ceto
forma enólica forma ceto

Acetona: equilibrio ceto-enólico en medio ácido.
Acetona: equilibrio
Acetona: ceto-enólico
equilibrio H en medio en
ceto-enólico ácido.
medio ácido.
HO
H H H3C H
H3C H3C H H3C H
O
HH H H3C H
H H H + H3O
H3C H3C H H3C H
H-O H-O H H-O H O H
H
H H H + H3O
H-O H H-O H HO- O H O H
forma H H forma ceto
H enólica acetona
acetona O
forma enólica H H forma ceto
acetona acetona

68
3.5.1 Adición nucleofílica 68
3.5.1 Adición nucleofílica Esquema 3.5.1.1 Adición nucleofílica

3.5.1 Adición nucleofílica
Esquema 3.5.1.1 Adición nucleofílica
Esquema 3.5.1.1 alAdición
Adición nucleofílica nucleofílica
grupo carbonilo
Adición nucleofílica al grupo carbonilo
Reacción general de adición nucleofílica Factores estéricos en la adición nucleofílica

al grupogeneral
Reacción carbonilo
de adición nucleofílica al grupo carbonilo
Factores estéricos en la adición nucleofílica
al grupo carbonilo al grupo carbonilo OH
O
O OH OH
O H - Nu C
O OH R1
H - Nu C
C R C R1 H - Nu RC R Nu
1
R R H - Nu
1 R C R1
C R C R1 R Nu
R R1 R R 1
Nu geometría trigonal planar geometría tetraédrica
Nu geometría trigonal sp
hibridación planar
2 geometría tetraédrica
hibridación sp3
adición nucleofílica al grupo carbonilo hibridación sp2 hibridación sp 3
adición nucleofílica al grupo carbonilo

Nu adición nucleofílica catalizada por ácidos
R
Nu adición nucleofílica catalizada por ácidos
Nu R C O
C O
R1 C R C O
Nu O R
R R1 O H
R1 R C O-H Nu
+ O
R1 H R1 C
adición al carbono del grupo R1 + C O-H Nu
protonación
carbonilo por cualquier de 1 del oxígenoR
1
adición al carbono del grupo RR1 RC Rprotonación
ambos por
carbonilo lados del plano
cualquier de de C O
la molécula R R R1 del oxígeno
ambos lados del plano de
Nu C O adición al carbono
la molécula
Nu del grupo
adición carbonilo
al carbono
protonación
H delpor ambos
grupo lados del
carbonilo
del anión
protonación porplano
ambosdelados
la molécula
del
del anión H plano de la molécula
Nu R1 OH
OH
Nu R
R1 OH
C OH + OH +
R C R C OH C C
OH + R + R
R R1 Nu C OH R1C R Nu R Nu
C R1
R1 Nu R1 Nu Nu R1
mezcla reacémica mezcla reacémica
(enantiómeros)
mezcla reacémica (enantiómeros)
si(enantiómeros)
el centro es asimétrico mezcla reacémica
si(enantiómeros)
el centro es asimétrico
si el centro es asimétrico si el centro es asimétrico
adición nucleofílica de hidruros H formación de alcoholes

adición nucleofílica deH hidruros H formación de alcoholes
H
H1 O H O H OH + H2O
R 3 R1
O H O OH + H2O
R1 R 1
R
3 R1 R
H R1 O R R
H R O R R
R RR1 R R1
O H3O OH + H2O
grupo R1 R1
H O H3O H OH + H2O
carbonilo
ion hidruro grupo
ionde geometría
NaBH4 carbonilo
hidruro H intermediario H mezcla racémica
de NaBH4 trigonal planar
geometría geometría tetraédrica (enantiómeros)
mezcla racémica
intermediario
trigonal planar geometría tetraédrica si el centro es asimétrico
(enantiómeros)
si el centro es asimétrico
69
3.6 Adición del ácido cianhídrico, su uso en síntesis de α-hidroxiácidos y 3.7 Adición de bisulfito
69 de
sodio: Reactivodel
3.6 Adición de ácido
Schiff, cianhídrico,
su uso en identificación de aldehídos
su uso en síntesis de α-hidroxiácidos y 3.7 Adición de
bisulfito de sodio: Reactivo de Schiff, uso
su uso en identificación de aldehídos
3.6 Adición del ácido cianhídrico,
Esquema 3.6.1su enácido
Adición de síntesis y bisulfito de sodio y 3.7 Adición de
de α-hidroxiácidos
cianhídrico
bisulfito de sodio: Reactivo de Schiff, su uso en identificación de aldehídos
Esquema 3.6.1 Adición de ácido cianhídrico y bisulfito de sodio
Esquema 3.6.1 Adición deHCN
Adición de ácido cianhídrico
y NaHSO 3
y bisulfito de sodio
Adición de HCN y NaHSO3
adición de ácido cianhídrico adición de bisulfito de sodio
adición de ácido cianhídrico

O OH Oadición de bisulfito de sodio OH
HCN NaHSO3
O OH O OH
R1 R R 1 R R1
R R1 HCN R NaHSO3
CN1 SO
R13 Na
R R R R R1 R
R1
CN SO3 Na
adición de HCN a un aldehído adición de NaHSO3 a un aldehído
O de HCN a un aldehído
adición OH O
adición de NaHSO3 a un aldehídoOH
NaCN NaHSO3
O O
CH3 - C - H CH3 -OH
C-H CH3 - C - H CH3 -OH C-H
NaCN
H2SO4 NaHSO3
CH
acetaldehído CH3 - CCN
-H acetaldehído
CH 3 - C - H
3 - C - H CH3 - C - H
SO3 Na
H2SO4
acetaldehído CN del acetaldehído
cianhidrina productoSO de3 adición
Na del
acetaldehído bisulfito al acetaldehído
cianhidrina del producto de adición del
acetaldehído bisulfito al acetaldehído
adición de HCN a una cetona adición de NaHSO3 a una cetona
adición
O de HCN a una cetona O adición de NaHSO3 a una cetona
OH OH
NaCN NaHSO3
CH3 -OC- CH3 CH3 -OH
C - CH3
O
CH3 - C- CH3 CH3 -OH
C - CH3
H2SO4
NaCN NaHSO3
CH3acetona
- C- CH3 CH3 - CCN
- CH3 CH3 acetona
- C- CH3 CH3 - CSO
- CH3
H2SO4 3 Na
acetona CN
cianhidrina acetona SO3 Na
de la acetona producto de adición del
cianhidrina bisulfito a la acetona
de la acetona producto de adición del
síntesis de -hidroxiácidos carboxílicos bisulfito a la acetona
Reactivo de Schiff
H - N - SO2H
síntesis
O de -hidroxiácidos carboxílicos Reactivo de Schiff
OH OH
HCN H2O H - N - SO2H
O
CH3 - C - H CH3 -OH
C-H CH3 -OH
C-H
HCN H2O
H
CH 3 - C - H
acetaldehído CH3 - CCN-H H CH3 - CCOOH
-H
H Cl H3N C HN - SO H
acetaldehído CN ácidoCOOH
-hidroxi
2
cianhidrina del
acetaldehído propionico Cl H3N CSO H N - SO2H
3
cianhidrina del ácido -hidroxi
acetaldehído propionico SO3H R
H - N - SO2H
NH - SO2 -RCH - OH
H - N - SO2H O
NH - SO2 - CH - OH
O
Cl C Cl
R H
H
Cl C Cl H N C
C R H
H3N HN - SO2H
2
H2N C
H3N C N - SO2H R
SO3H reactivo de Schiff prueba positiva para aldehídos
(incoloro o rosa tenue) (coloración púrpura-violeta) NH - SO2 -RCH - OH
SO3H reactivo de Schiff prueba positiva para aldehídos
(incoloro o rosa tenue) (coloración púrpura-violeta) NH - SO2 - CH - OH

70
3.83.8
Adición de de
Adición alcoholes: Formación
alcoholes: de hemiacetales
Formación y hemicetales.
de hemiacetales Formación
y hemicetales. de acetales
Formación y cetales
de acetales
y cetales
Esquema 3.8.1 Adición de alcoholes
Esquema 3.8.1 Adición de alcoholes
Adición de alcoholes
Formación de hemiacetales Formación de hemicetales
O OH O R2 - OH OH
R1 - OH
R H R H R R1 H R R1
H
O - R1 O - R2
aldehído cetona
hemiacetal hemicetal
formación de cetales
formación de acetales
OH O - R3
OH O - R2
R2 - OH R3 - OH
+ H2O
R1 R1
R H R H + H2O R R
H O - R1 O - R2 H O - R2
O - R1
hemiacetal hemicetal cetal
acetal
mecanismo general de formación de hemiacetales (hemicetales) y acetales (cetales)
Etapa 1: formación del hemiacetal de un aldehído
O OH
OH OH
H R1 - OH
R H + H3O
R H R H
R H O - R1
O
R1 hemiacetal
aldehído H2O H
Etapa 2: formación del acetal a partir del hemiacetal de un aldehído

O - R1 O - R2
OH R1 - O
OH2 R
H H
R H R H
H R H O- R2 O - R1
O - R1 R
O - R1 H
hemiacetal HO - R2 acetal
H2O
+ H3O
71
Hemiacetales.
Hemiacetales. El aldehído
El grupo grupo aldehído
y los gruposy hidroxilo
los grupos hidroxilo
de una de una aldosa
aldosa (D-glucosa) (D-glucosa)
pueden reaccionar pueden
de forma intramolecular
reaccionar de forma intramolecular para formar hemiacetales cíclicos. Los hemiacetales
para formar hemiacetales cíclicos. Los hemiacetales cíclicos de la D-glucosa pueden existir en forma de dos diasterómeros di-
cíclicos
ferentes de la D-glucosa
denominados pueden b.existir
anómero α y anómero El carbonoenanómerico
forma (hemiacetálico)
de dos diasterómeros diferentes
en los ciclos puede presentar el grupo
denominados
hidroxilo anómero
bajo el plano α α)
(anómero y anómero β. El(anímero
o sobre el plano carbonob).anómerico (hemiacetálico) en los ciclos
puede presentar el grupo hidroxilo bajo el plano (anómero α) o sobre el plano (anómero β).
carbono
O hemiacetálico
H OH
OH
C H
C
H OH H H C OR1
H OH
HO H H O
HO
OR
H OH H OH
H OH H fórmula semidesarrollada
CH2-OH de un hemiacetal
CH2-OH
D-glucosa hemiacetal cíclico de la
D-glucosa (anómeros)
Mecanismo de formación
Mecanismo de formacióndel del hemiacetal
hemiacetal cíclico (anómeros
cíclico (anómeros α y b) de la α y β) de la D-glucosa.
D-glucosa.
O
O-H
CH2OH
C H
C H H
C-O-H H
H OH
H OH equivalente C H C
HO H OH H
H a
HO H O-H
H OH C C
H OH HO
H OH
H OH OH
H
CH2-OH
CH2-OH grupo OH
CH2OH arriba del plano
D-glucosa
H O OH
hemiacetal H
H2O carbono
OH H
HO H hemiacetálico
HO-H2C H cíclico
H OH
H
C O D-glucopiranosa
H
H
C OH H C
O-H CH2OH
C C O H
HO hemiacetal H
H carbono
H OH cíclico OH H hemiacetálico
HO OH
H OH
grupo OH
D-glucopiranosa abajo del plano

Página
Acetales. Son moléculas en las cuales un átomo de carbono 79 a dos grupos alcoxi (R-O), a un grupo alquilo (R) y a un
está unido
átomo de hidrógeno. Provienen de un hemiacetal al reaccionar con una molécula de alcohol (R-OH) en medio ácido.
carbono
hemiacetálico carbono
O O-H O - CH3 acetálico
CH3-OH CH3-OH
CH3 - C - H CH3 - C - H CH3 - C - H
H H
O - CH3 O - CH3
acetaldehído
metil hemiacetal del acetaldehído dimetil acetal del acetaldehído
grupo O - CH3
CH2OH
arriba del plano
H O O - CH3
acetal H
OH H
CHO CH2OH cíclico HO H enlace glicosídico
H OH
H OH H O H
H metil D-glucopiranósido
HO H H CH3-OH
OH H
H OH HO OH CH2OH
H OH H O H enlace glicosídico
H OH H
H
CH2OH D-glucopiranosa OH H
acetal HO O - CH3 grupo O - CH
(hemiacetal cíclico) 3
D-glucosa H OH
cíclico abajo del plano
metil D-glucopiranósido
El grupo hidroxilo del carbono anomérico de la α-D-glucopiranosa o de la b-D-glucopiranosa puede reaccionar con una
molécula de alcohol para formar un acetal, también llamado glicósido. Se forman una mezcla en equilibrio de ambos anómeros
del glicósido (metil α-D-glucopiranósido o metil b-D-glucopiranósido) sin importar de qué anómero del hemicetal (α-D-
glucopiranosa o b-D-glucopiranosa) se haya utilizado como materia prima.
CH2OH CH2OH CH2OH

H O OH enlace
CH3-OH H O H H O O - CH3
H glicosídico
H H
OH H OH H OH
HO H + H
H HO O - CH3 HO H enlace
H OH H H glicosídico
OH OH
D-glucopiranosa metil D-glucopiranósido metil D-glucopiranósido

enlace
CH2OH CH2OH glicosídico CH2OH
H O H H O H H O O - CH3
H CH3-OH
H H
OH H OH H OH H
HO OH +
HO O - CH3 HO H enlace
H
H OH H OH H OH glicosídico
D-glucopiranosa metil D-glucopiranósido metil D-glucopiranósido
73
Hemicetales.
Hemicetales.El grupo
El cetona
grupoy los gruposyhidroxilo
cetona de una cetosa
los grupos (D-fructosa)
hidroxilo de una pueden
cetosareaccionar de forma intramolecular
(D-fructosa) pueden para
formar hemicetales cíclicos. Los hemicetales cíclicos de la D-fructosa pueden existir
reaccionar de forma intramolecular para formar hemicetales cíclicos. Los hemicetales en forma de dos diasterómeros diferentes
denominados anómero α y anómero b. El carbono anómerico (hemicetálico) en los ciclos puede presentar el grupo hidroxilo
cíclicos de la D-fructosa pueden existir en forma de dos diasterómeros diferentes
bajo el plano (anómero α) o sobre el plano (anómero b).
denominados anómero α y anómero β. El carbono anómerico (hemicetálico) en los ciclos
puede presentar el grupo hidroxilo bajo el plano (anómero α) o sobre el plano (anómero β).
carbono CH2-OH carbono

CH2-OH hemicetálico hemicetálico
HO C
C O R2
HO H H HO H O
H OH HO C O-R
H OH
H H
OH R1
CH2-OH CH2-OH
hemicetal cíclico de la fórmula semidesarrolllada

D-fructosa D-fructosa (anómeros) de un hemicetal
Mecanismo de
Mecanismo deformación
formacióndel hemicetal cíclico (anómeros
del hemicetal α y b) de la α
cíclico (anómeros D-fructosa.
y β) de la D-fructosa.
Mecanismo de formación del hemicetal cíclico (anómeros α y β) de la D-fructosa
CH2OH HOH2C
CH2-OH
O-H
CH2-OHO HOH2C O- H CH2OH
HO H H HO H
HO-H2C
C
HC OOH H C OH- H
O equivalente a: H O - HC
HO
O -CH
H 2OH
H OH H OH C HC C
C
HO H H HO H H HO
CH2OH
OH OH H O-H
H OH
CH2OH H H C C
H D-fructosa
O H O-H equivalente grupo OH
H
a
OH Harriba del plano
CH2-OH CH2-OH HOH2C O
hemiacetal OH
carbono
D-fructosa H HO hemiacetálico
H H CH2OH grupo OH
cíclico
H arriba del plano
HOH2C O OH C
HOH 2 OH
CH2OH O carbono
C H HOH C hemicetal -D-fructofuranosa
H HO hemicetálico
H2O H
O- H CH2OH
HO-HH 2C C C cíclico HO H
O
CH2OH HOH2C O CH2OH
C OH H carbono
C β−D-fructofuranosa
H HO H HO hemiacetálico
O-H H OH
H C C
OH H
hemiacetal HOH2C CH2OH
grupo OH
hemicetal O abajo del plano
cíclico -D-fructofuranosa carbono
OH H H HO
hemicetálico
cíclico H OH
HO grupo OH
H
abajo del plano
α−D-fructofuranosa

74
74
Cetales. Son moléculas en las cuales un átomo de carbono está unido a dos grupos alcoxi
(R-O)Son
Cetales.
Cetales. y Son
a dos grupos
moléculas alquilo
en las cuales
moléculas en (R). de
un átomo
las cuales Provienen
un
carbono estádeunido
átomo de carbonoun ahemicetal al reaccionar
dos grupos alcoxi
está unido
(R-O) y a doscon
a dos grupos unaalquilo (R).
grupos
alcoxi
molécula de alcohol (R-OH) en medio ácido.
Provienen de un hemicetal al reaccionar con una molécula de alcohol (R-OH) en medio
(R-O) y a dos grupos alquilo (R). Provienen de un hemicetal al reaccionar con una
ácido.
molécula de alcohol (R-OH)carbono

en medio ácido.
hemicetálico carbono cetálico
O
carbono
HO hemicetálico
O-CH3
CH3-OH CH3-OH Hcarbono
3C-O
cetálico
O-CH3
O
CH3-OH HO O-CH3 O-CH3
CH3-OH H3C-O
H H
H
ciclohexanona metil hemicetal de la ciclohexanonaH dimetil cetal de la ciclohexanona
ciclohexanona metil hemicetal de la ciclohexanona dimetil cetal de la ciclohexanona

grupo O - CH3
HOH2C O - CH3 arriba del plano
O grupo O - CH3
cetal HOH C H HO O - CH arriba del plano
2
H O CH2OH 3 enlace
CH2OH H glicosídico
cetal
cíclico HO HO H
H CH2OH enlace
CH2OH
O glicosídico
HOH2C CH2OH cíclico HO D-fructofuranósido
metil H
HO H H O CH3-OH
O
H OH HOH2C H HO CH2OH HOH2metil
C D-fructofuranósido
CH2OH enlace
HO H H H O OH CH3-OH O glicosídico
H OH H HOH
HO H H HO CH OH enlace
H OH H HOH2C 2
OH H O glicosídico
CH2OH O - CH3 grupo O - CH3
H OH HO H cetal H
H
D-fructofuranosa HO HOH abajo del plano
H grupo O - CH3
D-fructosa
CH2OH (hemicetal cíclico) O - CH3
cíclico
cetal metil D-fructofuranósido
D-fructofuranosa HO H abajo del plano
D-fructosa (hemicetal cíclico) cíclico metil D-fructofuranósido
El grupo hidroxilo del carbono anomérico de la α-D-fructofuranosa o de la β-D-

fructofuranosa
El grupo hidroxilopuede reaccionar
del carbono conanomérico
una molécula de delaalcohol para formar unocetal,
α-D-fructofuranosa de la también
β-D-
llamado glicósido.
El grupo hidroxilopuede
fructofuranosa Se forman
del carbono una
anomérico
reaccionar mezcla
condeuna en equilibrio
la α-D-fructofuranosa
molécula de alcohol de ambos
o de lapara anómeros del glicósido
puede también
formar un cetal,
b-D-fructofuranosa reaccionar con una
(metil de
molécula
llamado α-D-fructofuranósido
alcohol para formar
glicósido. Se forman o metil
un cetal,
una β-D-fructofuranósido)
también
mezcla llamado
en glicósido. desin
Se forman
equilibrio importar
una
ambos mezcla de quédelanómero
en equilibrio
anómeros delanómeros
de ambos
glicósido
hemicetal
del glicósido
(metil (α-D-fructofuranosa
(metil α-D-fructofuranósido
α-D-fructofuranósido o metilo metil b-D-fructofuranósido) se
β-D-fructofuranosa)
β-D-fructofuranósido) halla
sinsin utilizado
importar de qué
importar como
de anómero
qué delmateria
anómero hemicetal
del (α-D-
prima.
fructofuranosa o b-D-fructofuranosa) se halla utilizado como materia prima.
hemicetal (α-D-fructofuranosa o β-D-fructofuranosa) se halla utilizado como materia
prima.
OH CH2OH HOH2C O - CH3
HOH2C O HOH2C O O
HOH2C H O HO OH CH3-OH HOH C H HO CH2OH HOH2C H O HO O - CH3
H O H
2
H CH2OH CH2OH
H HO CH3-OH H HO O - CH3 +
H HO
HO H
HHO H HHO H H CH2OH
CH2OH H O - CH3
HO HO
metil D-fructofuranósido + metil HO H
D-fructofuranósido
H
D-fructofuranosa H
H
D-fructofuranosa metil D-fructofuranósido metil D-fructofuranósido
CH2OH CH2OH HOH2C O - CH3

HOH2C O HOH2CO O
CH3-OH HOH2C H HO O - CH3
HOH2C H OHO CH2OH HOH2C H OHO CH2OH H O
H H CH2OH
HO
OH CH3-OH H HO O - CH3 +
H HO
H
HOH H H
HO H HHO H
CH2OH
OH H O - CH3
D-fructofuranosa
HO HO
metil D-fructofuranósido + metil HO H
D-fructofuranósido
H H
H
D-fructofuranosa metil D-fructofuranósido metil D-fructofuranósido
75
3.9 Adición de aminas y compuestos relacionados: hidroxilamina, hidracina, fenilhidracina y

2,4-dinitrofenilhidracina
3.9 Adición de aminas y compuestos relacionados: hidroxilamina, hidracina, fenilhidracina
y 2,4-dinitrofenilhidracina
Esquema 3.9.1 Adición de aminas y compuestos relacionados
Esquema 3.9.1 Adición de aminas y compuestos relacionados
Adición de aminas y compuestos relacionados
Adición de amoniaco a aldehídos y cetonas Adición de aminas primarias a aldehídos y cetonas

H R2
O
NH3 N O N
R2 - NH2
+ H2O + H2O
R R1 H3O R R1 R R1 R R1
H3O
R1 = H aldehído R1 = H imina del aldehído
R1 = CH2-R o Ar cetona R1 = CH -R o Ar imina de la cetona R1 = H aldehído R1 = H alquil imina del aldehído
2
R1 = CH2-R o Ar cetona R1 = CH -R o Ar alquil imina de la cetona
2
adición de hidroxilamina a aldehídos y cetonas adición de hidracina a aldehídos y cetonas

OH NH2
O N O H2N - NH2 N
HO - NH2
+ H2O + H2O
R R1 R R1 R R1 H3O R R1
H3O
R1 = H oxima del aldehído
R1 = H aldehído R1 = H aldehído R1 = H hidrazona del aldehído
R1 = CH2-R o Ar oxima de la cetona
R1 = CH2-R o Ar cetona R1 = CH2-R o Ar cetona R1 = CH2-R o Ar hidrazona de la cetona
adición de 2,4-dinitrofenilhidracina a aldehídos y cetonas

adición de fenilhidracina a aldehídos y cetonas
O2N NO2
NH - NH2
NH - NH2
O NH NH NO2
N O
N
O2N
R R1 + H2O
H3O R R1 R R1 + H2O
H3O R R1
R1 = H aldehído
R1 = CH2-R o R1 = H fenilhidrazona del aldehído R1 = H aldehído R = H 2,4-dinitrofenilhidrazona del aldehído
1
R1 = CH2-R o Ar fenilhidrazona de R1 = CH2-R o R1 = CH2-R o Ar 2,4-dinitrofenilhidrazona de la cetona
Ar cetona
la cetona Ar cetona
mecanismo general de adición de aminas y compuestos relacionados a aldehídos y cetonas
H2O
H H R2 R2
O OH H2N - R2 N - R2
R2 - NH2 N
N
H3O + H3O
R R1 R1
R R1 R R1 R
OH R R1 R R1
OH2
R1 = H aldehído
R1 = H alquil imina del aldehído
R1 = CH2-R o
R1 = CH2-R o Ar alquil imina
Ar cetona
de la cetona

76
Adición de aminas primarias a cetonas. Síntesis de la metanfetamina (N-metil-1-

fenilpropan-2-amina) por aminación reductiva. La aminación reductiva consiste en formar
Adición de aminas primarias a cetonas. Síntesis de la metanfetamina (N-metil-1-fenilpropan-2-amina) por aminación reductiva.
una imina, a partir de aldehídos o cetonas y aminas, que se reduce en una etapa posterior a
La aminación reductiva consiste en formar una imina, a partir de aldehídos o cetonas y aminas, que se reduce en una etapa pos-
amina. Esta reducción puede realizarse con H2 niquel
terior a amina. Esta reducción puede realizarse con H2 catalizado por
catalizado por níquel o bien con
o bien con cianoborohidruro de sodio (NaBH3CN).
cianoborohidruro de sodio (NaBH3CN).
La metanfetamina es un estimulante sumamente adictivo que afecta el sistema nervioso central. Esta sustancia se puede
La metanfetamina
producir es uncon
en laboratorios ilegales estimulante sumamente
reactivos de bajo adictivo
costo que se que afecta
pueden conseguir el sistema
sin receta médica. Anervioso
la metanfetamina se
central. Esta sustancia se puede producir en
le considera una droga con un alto potenical de adicción.laboratorios ilegales con reactivos de bajo costo
que se pueden conseguir sin receta médica. A la metanfetamina se le considera una droga
con un alto potencial de adicción.
CH3
N H
O
CH2 - C - CH3 NaBH3CN CH2 - CH - N - CH3
CH2 - C - CH3 + CH3 - NH2
- H2O cianoborohidruro CH3
de sodio
1-fenil-2-propanona metilamina N-metil-1-fenilpropan-2-imina metanfetamina
fenilacetona
Mecanismo
de reacción (protonación
(protonación del oxígeno
del oxígeno del grupodel grupo carbonilo).
carbonilo).
1) protonación del oxígeno

2) adición de la
de la cetona
metilamina
O HO H
OH
CH2 - C - CH3 CH2 - C - CH3 CH2 - C - N - CH3

H3O + CH3 - NH2
H3C H
fenil acetona
3) protonación del 4) pérdida de agua

H-O H grupo OH OH2
CH3
CH2 - C - N - CH3 CH2 C N
H - H2O
H3C H CH3
CH3 CH3
CH2 - C = N
5) desprotonación
CH2 - C = N
H
CH3
CH3 H2O
6) reducción de la imina N-metil-1-fenilpropan-2-imina
CH3
CH2 - C = N H CH3
NaBH2CN CH2 - CH - N
CH3 HO - CH2 - CH3 H
cianoborohidruro CH3
N-metil-1-fenilpropan-2-imina de sodio
metanfetamina
77
Mecanismo de reacción (protonación del ion alcóxido).
Mecanismo de reacción (protonación del ion alcóxido).
Etapa 1: formación de la carbinolamina

1) adición nucleofílica de la amina 2) protonación 3) desprotonación
al carbonilo de la cetona del oxígeno del nitrógeno
O O O-H
CH2 - C - CH3 CH2 - C - CH3 H3O CH2 - C - CH3 H2O
H H N H H N H
CH3 - N
1-fenil-2-propanona H CH3 CH3
fenil acetona metilamina
Etapa 2: formación de la alquil imina por deshidratación en medio ácido
O-H
OH2
CH2 - C - CH3 H3O CH2 - C - CH3
H N
H N
H2O
CH3
CH3
carbinolamina
CH3
N
CH2 - C - CH3 CH2 - C - CH3

+ H3O
N
H CH3
N-metil-1-fenilpropan-2-imina
H2O
Etapa 3: reducción de la 1-fenil-2-propan-2-metilimina
CH3 - CH2 - O - H CH3

N CH3
H H
N
CH2 - C - CH3 NaBH2CN
CH2 - CH - CH3
cianoborohidruro
de sodio
N-metil-1-fenilpropan-2-imina
metanfetamina

78
Adición de hidroxilamina a cetonas. Síntesis del paracetamol o acetaminofén (N-(4-hidroxifenil)etanamida) por formación de
una oxima y subsecuente rearreglo de Beckmann.
Adición de hidroxilamina a cetonas. Síntesis del paracetamol o acetaminofén (N-(4-
hidroxifenil)etanamida) por formación de una oxima y subsecuente rearreglo de Beckmann.
OH O
O N
H C - CH3
C CH3 C CH3 N
H2N - OH H2SO4
HCl
OH OH OH
oxima de la paracetamol
p-hidroxiacetofenona p-hidroxiacetofenona (acetominofén)
Mecanismode
Mecanismo de reacción.
reacción. Formación de la de
Formación oxima
la de la p-hidroxiacetofenona.
oxima de la p-hidroxiacetofenona.
O OH OH
OH H2O
C CH3 H3C C N H
C CH3 H2N - OH
H3O H
OH OH
OH
p-hidroxiacetofenona
H3O
OH OH OH2 OH
OH
H3C C N H H3C C N
H3C C N H H
H2O
OH OH
OH
H3C N
C OH
+ H3O
OH
oxima de la
p-hidroxiacetofenona
Página 83 Tema 3 Aldehídos y cetonas
Transposición de Beckmann de una oxima a una amida (paracetamol o p-hidroxiacetofenona).

Transposición de Beckmann de una oxima a una amida (paracetamol o p-
hidroxiacetofenona).
OH OH2
C
H3C N H3C N N CH3
C migración
C concertada
H posición
anti
protonación - H2O
OH
OH OH
oxíma de la p-hidroxiacetofenona
H H H
O O
C C C
N CH3 formación N CH3 N CH3
del iminol H2O
-H
OH OH OH
tautomería del iminol
C
H-N CH3
OH
paracetamol

80
3.10 Adición de reactivo de Grignard.

Página 87
3.10 Adición de reactivo de Grignard
Esquema 3.10.1 Adición de reactivo de Grignard
Adición
Esquema 3.10.1 de reactivo
Adición de Grignard
de reactivo de Grignard
Adición de reactivo de Grignard
Reactivo de Grignard Adición de reactivo de Grignard a aldehídos

alcoholes
Adición de reactivo secundarios
de Grignard a aldehídos
Reactivo de
MgGrignard
R-X R - Mg - X O alcoholes secundarios
1) R - Mg - X
Mg anhidro
éter R1 - CH - OH
R-X R - Mg - X O 1) R1 - Mg - X
halogenuro éter anhidro reactivo de R - CH - OH
R1 H 2) H2O + Mg(OH)X
de alquilo Grignard R
halogenuro reactivo de R
X = Cl, Br, I H
aldehído 2) H2O +2Mg(OH)X
Ralcohol
o
de alquilo Grignard 1
X = Cl, Br, I aldehído alcohol 2o

adición de reactivo de Grignard al metanal adición de reactivo de Grignard a cetonas
alcoholes
adición de reactivo primarios
de Grignard al metanal alcoholes
adición de reactivo terciarios
de Grignard a cetonas
O alcoholes primarios alcoholes terciariosR2
1) R - Mg - X O
O 1) R - Mg - X R1
1) R - Mg - X R - CH2 - OH O
H H 1) R - Mg - X
2 R1 - C - OH
2) H2O R - CH2 - OH 2) H2O R - C - OH
H H alcohol 1o R 1 R 2
metanal 2) H2O 2) H2O + Mg(OH)X
alcohol 1o R R1 R
formaldehído
metanal + Mg(OH)X cetona + Mg(OH)X
R 2
formaldehído + Mg(OH)X cetona alcohol 3o
alcohol 3o
mecanismo general de adición del reactivo de Grignard a aldehídos y cetonas
mecanismo general de adición del reactivo de Grignard a aldehídos y cetonas
O
O O Mg - X O-H
O Mg - X O-H
R H + R1 Mg H2O
R H + R1 Mg X
X R C RH
1 2O R C R+1 X+ Mg
X MgOH OH
R C R1 R C R1
aldehído H
aldehído H H H
H H
alcohol 2o Mg 2+ + X + H2O
alcohol 2o Mg2+ + X + H2O
Síntesis de alcoholes por adición del reactivo de Grignard a aldehídos y cetonas

O
H-C-H H2O R - CH2 - OH

R - CH2 - O MgX
metanal alcohol primario
formaldehído
R - CH - OH
O H2O
R2 - Mg - X
R - CH - O MgX
R2
R-C-H
reactivo de alcohol secundario
aldehído R2
Grignard
R1
O R1
R - C - OH
H2O
R - C - R1 R-C-O MgX
cetona R2
R2 alcohol terciario
81
El 1-4-(metoxifenil) propanol es un alcohol secundario que puede sintetizarse por dos vías alternas a partir del reactivo de Grig-
nard y un aldehído alifático o aromático.
El 1-(4-metoxifenil)propanol es un alcohol secundario que puede sintetizarse por dos vías
alternas a partir del reactivo de Grignard y un aldehído alifático o aromático.
vía alterna: aldehído alifático (propanal) OH CHO vía alterna: aldehído aromático
p-metoxibenzaldehído
Br Mg - Br O HC-CH2-CH3
Mg 1) CH3 - CH2 - C - H
1) O - CH3 Mg
2) H3O CH3 - CH2 - Mg - Br CH3 - CH2 - Br
O
O - CH3 O - CH3 O - CH3 2) H3O bromuro de bromuro
p-bromo anisol bromuro de p-anisol etil magnesio O de etilo
magnesio (reactivo (reactivo de
1-(4-metoxifenil)propanol
de Grignard) Grignard)
Mecanismos de reacción.
Mecanismos de reacción.
O MgBr
Br Mg - Br
H - C - CH2 - CH3
O
Mg
CH3 - CH2 - C - H
O propanal
O-CH3 O
O-CH3
O-CH3
p-bromo anisol bromuro de p-anisol magnesio OH
reactivo de Grignard
H - C - CH2 - CH3
H3O
HO Mg Br +
O-CH3
1-(4-metoxifenil)propanol
O
O MgBr
C-H
H - C - CH2 - CH3
CH3 - CH2 - Br CH3 - CH2 - Mg - Br

bromuro bromuro de etil magnesio
de etilo O reactivo de Grignard
O-CH3 O-CH3
p-metoxibenzaldehído

82
Esquema 3.11.1 Condensación aldólica
Esquema 3.11.1 Condensación aldólica
Condensación aldólica
Condensación aldólica (mismos aldehídos) Condensación aldólica (mismas cetonas)

H OH H O OH O
OH OH
2 R - C - CHO R - CH2 - CH - CH - CHO 2 R - C - C - R1 R - CH2 - C - CH - C - R1
H2O H2O
H R H R1 R
hidrógenos 
hidrógenos 
condensación aldólica mixta (aldehído + cetona) condensación aldólica intramolecular
OH O
CHO O
H O
CH - CH - C - R1 1
1
OH 3 2 CH3 CH3-O HO O
+ R-C-C- R1
R 5 D3 5 2
H2O 4 CH CH3
6 CH3-OH 6 4 3
H
aldehído sin cetona con O
hidrógenos  hidrógenos 
mecanismo general de la condensación aldólica y deshidratación del aldol (compuesto insaturado)

Etapa 1: condensación aldólica
HO - H
O O O O O O OH O
OH
CH2 - C - H CH2 - C - H CH2 = C - H + CH3 - C - H CH3 - CH - CH2 - C - H CH3 - CH - CH2 - C - H
enolato aldol del acetaldehído

H acetaldehído
acetaldehído
Etapa 2: deshidratación del aldol
OH H O OH O O
OH
CH3 - CH - C - C - H CH3 - CH C C-H CH3 - CH = CH - C - H

2-butenal
H H
aldol del acetaldehído aldehído insaturado
Condensación aldólica aldólica

Condensación de dos aldehídos
de dosidénticos (acetaldehído)
aldehídos en medio
idénticos básico y posterior
(acetaldehído) endeshidratación
medio básico para formar
y un
aldehído α, b-insaturado.
posterior deshidratación para formar un aldehído α,β-insaturado.
O O OH O O
OH OH
CH3 - C - H + CH3 - C - H CH3 - CH - CH2 - C - H CH3 - CH = CH - C - H
H2O calor
acetaldehído acetaldehído producto aldólico 2-butenal
aldehído insaturado
83
Condensación aldólica de dos acetonas idénticas (acetona) en medio básico y posterior deshidratación para formar una cetona
α, b-insaturada.
Condensación aldólica de dos acetonas idénticas (acetona) en medio básico y posterior
deshidratación para formar una cetona α,β-insaturada.
O O O CH3 O CH3
OH OH
CH3 - C - CH3 + CH3 - C - CH3 CH3 - C - CH2 - C - OH CH3 - C - CH = C
H2O calor
acetona acetona
CH3 CH3
producto aldólico 4-metil-3-penten-2-ona
cetona insaturada
Condensación aldólica
Condensación aldólica cruzada
cruzada o mixtaoresulta
mixtacuando
resulta cuando
el enolato de el
un enolato de un aldehído
aldehído reaccióna con el gruporeacciona
carbonilo de otro
con el grupo carbonilo de otro aldehído en medio básico y posterior deshidrataciónaldehídos
aldehído en medio básico y posterior deshidratación para formar un aldehído α, b-insaturado. Cuando los dos para tienen
protón
formar un aldehído α,β-insaturado. Cuando los dos aldehídos tienen protón en el carbonosólo
en el carbono α se forma una mezcla de cuatro posibles productos aldólicos. Esta reacción es útil cuando α uno de
lossealdehídos
forma una mezcla de cuatro posibles productos aldólicos. Esta reacción es útil cuando en el
puede formar el enolato (un aldehído tiene un protón en el carbono α y el otro aldehído no tiene protón
carbono α). de los aldehídos puede formar el enolato (un aldehído tiene un protón en el
sólo uno
carbono α y el otro aldehído no tiene protón en el carbono α).
Producto 1. Reacción entre el propionaldehído y el enolato del acetaldehído.
Producto 1. Reacción entre el propionaldehído y el enolato del acetaldehído.
Formación del enolato del acetaldehído y el enolato del propionaldehído
O O O
O
OH
CH3 - C - H OH CH3 - CH2 - C - H CH3 - CH - C - H
CH2 - C - H
etanal enolato del acetaldehído propanal enolato del propionaldehído
acetaldehído propionaldehído
Producto 1: reacción entre el propionaldehído y el enolato del acetaldehído

O O O O OH O
H2O
CH3 - CH2 - C - H + CH2 - C - H CH3 - CH2 - CH - CH2 - C - H CH3 - CH2 - CH - CH2 - C - H
producto aldólico
O
OH
2-pentenal CH3 - CH2 - CH = CH - C - H
producto deshidratado
Producto 2. Reacción entre el acetaldehído y el enolato del propionaldehído.

Producto 2. Reacción entre el acetaldehído y el enolato del propionaldehído.
Producto 2. Reacción entre el acetaldehído y el enolato del propionaldehído
O O OH O
O O
H2O
CH3 - C - H + CH3 - CH - C - H CH3 - CH - CH - C - H CH3 - CH - CH - C - H
CH3 CH3
O
producto aldólico
2-metil-2-butenal
CH3 - CH = C - C - H OH
CH3

84
Producto 3. Reacción entre el acetaldehído y el enolato del acetaldehído (autocondensación).

Producto 3. Reacción entre el acetaldehído y el enolato del acetaldehído
(autocondensación).
Producto 3. Reacción entre el acetaldehído y el enolato del acetaldehído (autocondensación)
O O O O OH O O
H2O OH
CH3 - C - H + CH2 - C - H CH3 - CH - CH2 - C - H CH3 - CH - CH2 - C - H CH3 - CH = CH - C - H
2-butenal
producto aldólico producto deshidratado
Producto
Producto 4.4.Reacción
Reacción
entre el entre el propionaldehído
propionaldehído y el enolato
y el enolato del propionaldehído del propionaldehído
Producto 4. Reacción entre el propionaldehído y el enolato del propionaldehído (autocondensación)
O O O OH O
O
H2O
CH3 CH2 - C - H + CH3 - CH - C - H CH3 - CH2 - CH - CH - C - H CH3 - CH2 - CH - CH - C - H
CH3 CH3
producto aldólico
O
OH
2-metil-2-pentenal CH3 - CH2 - CH = C - C - H
CH3
Reacción entre
Reacción el benzaldehído
entre (aldehído(aldehído
el benzaldehído que no tiene que
protónno
en eltiene
carbono α ) y elen
protón acetaldehído
el carbono(aldehído
α) que
y elsi tiene un
protón en el carbono α). El acetaldehído puede formar el enolato.
acetaldehído (aldehído que si tiene un protón en el carbono α). El acetaldehído puede
formar el enolato.
Condensación aldólica entre el acetaldehído y el benzaldehído
Producto único. Reacción entre el benzaldehído y el enolato del acetaldehído
O O
O O OH O
C-H
H - C - CH2 - C - H H - C = CH - C - H
O H - C - CH2 - C - H
H2O OH
+ CH2 - C - H
benzaldehído enolato del 3-fenil-propenal

producto
(sin hidrógeno  acetaldehído aldólico producto
deshidratado
85
3.12 Reacción de Cannizzaro 85
3.12 Reacción de Cannizzaro Esquema 3.12.1 Reacción de Cannizzaro
3.12 Reacción de Cannizzaro

Esquema 3.12.1 Reacción de Cannizzaro
Reacción de Cannizzaro
Esquema 3.12.1 Reacción de Cannizzaro
Reacción de Cannizzaro Reacción de Cannizzaro cruzada (diferente aldehído)
O O O
KOH Reacción de Cannizzaro cruzada (diferenteOaldehído) CH2 - OH
+ R - CH2 - OH O
2 OR - C - H OR - C - O O C-H
KOH
aldehídos sin sal del ácido alcohol 1o CH - OH
hidrógenos
KOH
en + OH-C-H OH - C - O K + 2
2 R-C-H R-C carboxilico
-O + R - CH2 - OH C-H
carbono  metanal KOH
aldehídos sin sal del ácido alcohol 1o + H - Cformaldehído
-H H - C formiato
-O K + alcohol
hidrógenos en carboxilico H3O de potasio
carbono  bencílico
O benzaldehídometanal
H3O aldehído sinformaldehído formiato alcohol
hidrógeno en de potasio HCl bencílico
OR - C - OH benzaldehído
carbono 
ácido carboxílico aldehído sin HClO
R - C - OH hidrógeno en
carbono 
ácido carboxílico + KCl
reacción de Cannizzaro (mismo aldehído) OH - C - OH
O O ácido metanoico
reacción de Cannizzaro (mismo aldehído) H -ácido
C - OH + KCl
fórmico
C-H CH2 - OH
O O C-O K ácido metanoico
ácido fórmico
KOH
C-H CH2 - OH
2 C - O K +
O
KOH
2 benzaldehído benzoato + alcohol C - OH
de potasio bencílico O
aldehído sin
hidrógeno en alcohol
benzaldehído benzoato HCl C - OH
carbono  de potasio bencílico + KCl
aldehído sin
hidrógeno en
HCl
carbono  ácido benzoico
+ KCl
mecanismo de reacción (reacción de Cannizzaro)

ácido benzoico
O O O
O O
mecanismo de reacción (reacción de Cannizzaro)
O C-H C-O-H CH2 - O O C-O CH2 - OH

HOO C-H O C-H O
C-H OH C-O-H CH2 - O C-O CH2 - OH

HO C-H +C-H + +
OH
+ + +
Reacción de desproporción: una molécula de benzaldehído es reducida al alcohol bencílico,
Reacción de desproporción:
mientras que la otrauna molécula de
molécula debenzaldehído
benzaldehídoes reducida al alcohol
es oxidada bencílico,
a ácido mientras que la otra molécula de
benzoico.
Reacción de
benzaldehído desproporción:
es oxidada una molécula de benzaldehído es reducida al alcohol bencílico,
a ácido benzoico.
O O
mientras queOla otra molécula de benzaldehído es oxidada a ácido benzoico.
O C-H O C-H O C-O K CH2 - OH
C-H C-H KOH C-O K CH2 - OH

+
+
KOH
+
+
benzaldehído benzaldehído benzoato de potasio alcohol bencílico
(sin hidrógenos  (sin hidrógenos  (producto oxidado) (producto reducido)
benzaldehído
benzaldehído benzaldehído
benzaldehído benzoato
benzoatode
depotasio
potasio alcohol bencílico
alcohol bencílico
(sin
(sinhidrógenos
hidrógenos
α) (sin hidrógenos
(sin hidrógenos α)
 (producto
(producto oxidado)
oxidado) (producto reducido)
(producto reducido)

86
86
Esquema 3.13.1 Reacción del yodoformo
Esquema 3.13.1 Reacción del yodoformo
Esquema 3.13.1
Reacción Reacción del yodoformo
del yodoformo
Reacción del yodoformo
Monohalogenación de metilcetonas Reacción de yodoformo (metil cetona)

Monohalogenación
O de metilcetonas Reacción de yodoformo (metil cetona)
O
O O
O X2
R - C - CH3 O I2
R - C - CH2 - X O O
X2 R - C - CH3 R - C - O Na + CHI3
NaOH I2
Rmetil
- C - cetona
CH3 R - C - CH2 - X NaOH
NaOH Rmetil
- C - cetona
CH3 R sal
- C del CHI3
Na +yodoformo
- O ácido
metil cetonadonde X = Cl, Br, I NaOH carboxilico
metil cetona sal del ácido yodoformo
donde X = Cl, Br, I carboxilico
polihalogenación de la acetona en medio básico reacción de yodoformo (acetona)
polihalogenación
H O H de la acetona enBrmedio
O Brbásico reacción de yodoformo
O O (acetona)
6 Br2 I2
H O Br O
H - C - CH
-C-H Br - C - C Br
- C - Br O O
6 Br CH3 - C - CH3 CH3 - C - O Na + CHI3
NaOH
2 I2
H-C-C-C-H Br - C - C - C - Br NaOH
H H Br Br CH3 - acetona
C - CH3 CHacetato de sodio +
3 - C - O Na CHI3
yodoformo
NaOH
NaOH acetato deHCl
sodio
H acetona
H Br Br acetona yodoformo
O
HCl
acetona
O
CH3 - C - OH + NaCl
mecanismo de la halogenación
CHácido acético
3 - C - OH + NaCl
mecanismo de la halogenación
O O ácido acético
O
O
O OH O
R - C - CH2 O I I
R - C - CH2 R - C = CH2 O
OH R - C - CH2 - I +I Se repite dos veces más
R - C - CH2 R - C - CH2 I I
H R - C = CH2
R - C - CH2 - I +I Se repite dos veces más
H
mecanismo de reacción (yodoformo)
O mecanismo de reacción (yodoformo)

HO O I O O O
O 3 I2 HO
CH3 - C - CH3 O I O O O
CH3 - C - C - I CH3 - C - C I3 CH3 - C - O - H + C I3 CH3 - C - O Na + CHI3
3NaOH
I2
CH3 acetona
- C - CH3 acetato
CH de sodio CHI3
CH3 - C - C - I CH3 - C - C I3 CH3 - C - O - H + C I3 3 - C - O Na + yodoformo
NaOH I OH
acetona acetato de sodio yodoformo
carbono delI metilo OH
trihalogenado (CX3)
carbono del metilo
La reacción del yodoformo es3)específica para
trihalogenado (CX cetonas metílicas y alcoholes en posición 2,
dichas
La reacciónmoléculas se
del yodoformo oxidan en
es para las condiciones
específica básicas
para cetonas de la reacción.
metílicas y alcoholes Laenreacción
posición de2,la
La reacción del yodoformo es específica cetonas metílicas y alcoholes en posición 2, dichas moléculas se oxidan en las
acetona
dichas
condiciones
con iodo
moléculas e hidróxido
se oxidan
básicas de la reacción. en las de
La reacción
de sodio produce
condiciones
la acetona conbásicas
un
de la precipitado
iodo e hidróxidoreacción. amarillo
La reacción
de sodio produce
cristalino
de laamarillo
un precipitado
(yodoformo)
acetona
cristalino (yodoformo) loloque
con iodo representa
queerepresenta
hidróxido queque
ladela sodio
prueba
prueba al yodoformo
produce
al yodoformo es positiva. amarillo cristalino
un precipitado
es positiva.
(yodoformo) lo que representa que la pruebaOal yodoformo es positiva.
O O
O I2 en exceso O NaOH O
CH3 - C - CH3 I2 en exceso CH3 - C - CI3 NaOH CH3 - C - O Na + CHI3
CH3 - C - CH3 NaOH CH3 - C - CI3 CH3 - C - O Na + CHI3
acetona triyodoacetona acetato de sodio yodoformo
NaOH precipitado
acetona triyodoacetona acetato de sodio yodoformo
amarillo
precipitado
amarillo
87
3.14 Oxidación de aldehídos y cetonas y 3.15 Reducción de aldehídos y cetonas

3.14 Oxidación de aldehídos
Esquema y3.14.1
cetonas y 3.15
Oxidación Reducción
y reducción de aldehídos
de aldehídos y cetonas y cetonas
Esquema 3.14.1 Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas

Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas
Oxidación de aldehídos Reducción de aldehídos

O O O
[O] Red
R-C-H R - C - OH R-C-H R - CH 2 - OH
aldehído ácido carboxílico aldehído alcohol primario
O O O
CrO3 1) NaBH 4
CH3 - C - H CH3 - C - H CH3 - CH2 - OH
CH3 - C - OH
H2SO4
etanal ácido acético etanal etanol
acetaldehído 2) H3O alcohol etílico
acetaldehído
O O O
C-H C - OH C-H CH2 - OH
1) KMnO 4 1) LiAlH 4
2) H3O 2) H3O
benzaldehído alcohol bencílico
benzaldehído ácido benzoico
oxidación de cetonas reducción de cetonas

O O R - CH - OH
[O] Red
R - C - R1 no hay reacción R - C - R1 R1
cetona cetona alcohol secundario
O
O OH
[O]
R-C- R1 1) NaBH 4
si hay reacción CH3 - CH - CH3
condiciones CH3 - C - CH3
cetona extremas propan-2-ol
acetona 2) H3O 2-propanol
alcohol isopropílico
O OH
O 1) KMnO 4,
R - COOH + R1 - CH 2 - COOH C - CH 3
OH C - CH 3
R - CH 2 - C - CH 2 - R1 3 1 2 1) LiAlH 4
+
3 2 1 H
R - CH 2 - COOH + R 1 - COOH
cetona 2) H3O 3 2 1
acetofenona 2) H3O 1-feniletanol
Los aldehídos se pueden reducir a alcoholes primarios, y las cetonas a alcoholes

secundarios utilizando agentes reductores químicos tales como el hidruro de litio y
Los aldehídos (LiAlH
aluminio se pueden reducir a alcoholes primarios, y las cetonas a alcoholes secundarios utilizando agentes reductores
4) o el borohidruro de sodio (NaBH4), ambos son poderosos agentes
químicos tales como el hidruro
reductores siendo el LiAlH de litio y aluminio (LiA1H ) o el borohidruro de sodio (NaBH4), ambos que son poderosos
el NaBHagentes
4 más reactivo4 y más fuerte como agente reductor 4.
reductores siendo el LiA1H4 más reactivo y más fuerte como agente reductor que el NaBH4. A diferencia del LiA1H4, el NaBH4, no
A diferencia del LiAlH4, el NaBH4, no reduce ésteres, amidas y ácidos carboxílicos.
reduce ésteres, amidas y ácidos carboxílicos. Generalmente, los enlaces dobles carbono-carbono no se reducen por acción de
LiA1HGeneralmente,
4
o NaBH por lo que
4
losel grupo
enlaces dobles
carbonilo carbono-carbono
de los no se se
aldehídos y de las cetonas reducen por acción
pueden reducir de LiAlH4 o
selectivamente.

NaBH4 por lo que el grupo carbonilo de los aldehídos y de las cetonas se pueden reducir
NaBH4 por lo que el grupo carbonilo de los aldehídos y de las cetonas se pueden reducir
selectivamente.
selectivamente. Guía Temática para el Curso de Química Orgánica II
ALDEHÍDOS Y CETONAS EN LA NATURALEZA
ALDEHÍDOS Y CETONAS EN LA NATURALEZA
Esta clase de compuestos se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza, si bien
ALDEHÍDOS Y de
CETONAS EN LA seNATURALEZA
noEsta
es clase
común compuestos
encontrarlos enencuentran
estructurasampliamente
donde sea eldistribuidos
único grupo en la naturaleza,
funcional si bien
presente.
no es común forman
Normalmente encontrarlos
parte en de estructuras
moléculas donde sea el único
polifuncionales, como gruposeríafuncional
el caso presente.
de los
Normalmente
carbohidratos.
Esta forman
Por ejemplo,
clase de compuestos parte
se encuentran de moléculas
la ampliamente
glucosa endistribuidospolifuncionales,
su formaenabierta como
poseesi bien
la naturaleza, sería
un grupo el caso
aldehído
no es común dey los
5 en es-
encontrarlos
carbohidratos.
grupos
tructuras donde sea elPor
hidroxilo, ejemplo,
por
único la glucosa
lo funcional
grupo que presente.enNormalmente
también sesu clasifica
forma forman
abierta
como posee
parteun un grupo aldehído ycomo
polihidroxialdehído
de moléculas polifuncionales, o5 seria
grupos hidroxilo,
elaldohexosa.
caso de los carbohidratos.
Otro caso por loimportante
Por que también
ejemplo, la glucosa en su
lo sería se clasifica
forma abierta como que
posee
la fructosa, un un polihidroxialdehído
grupo vendría a ser unao por lo
aldehído y 5 grupos hidroxilo,
quealdohexosa.
también se clasifica como un polihidroxialdehído
Otroo cetohexosa. o aldohexosa. Otro
caso importante lo sería la fructosa, que vendría caso importante lo sería la fructosa,
a serque vendría
una a ser
polihidroxicetona
una polihidroxicetona o cetohexosa.
polihidroxicetona o cetohexosa.
glucosa fructosa
La glucosa y la fructosa combinadas en sus estructuras cíclicas forman la molécula de
La glucosa
sacarosa, y la fructosamejor
un “disacárido” combinadas
conocido en como
sus estructuras
“azúcar decíclicasmesa” yforman que eslanormalmente
molécula de
sacarosa, para
empleado un “disacárido”
endulzar mejor como
bebidas conocido como
el café o el“azúcar
té, de mesa”
productos de deypanadería
que es normalmente
y diversas
La glucosa y la fructosa combinadas en sus estructuras cíclicas forman la molécula sacarosa, un “disacárido” mejor
empleado
golosinas.
conocido comoEn para
“azúcarendulzar
la naturaleza, bebidas
de mesa” y quela es como
forma el
más común
normalmente café o
empleado el té,
de para productos
encontrar
endulzarabebidas de panadería
la glucosa
como elescafé oy eldiversas
asociada en
té, productos de
golosinas.
cadenas
panadería En de
largas
y diversas la naturaleza,
muchas
golosinas. la formalademás
En lamoléculas
naturaleza, común
glucosa,
forma por
más común deejemplo,
encontrar
de encontrarenaa la
ellaglucosa
glucosa
almidón es
queasociada
compone
es asociada en largas
en cadenas
cadenas largas de
demayoritariamente
muchas moléculas delas
muchas
papas,
glucosa, pormoléculas
el maíz,eneleldearroz
ejemplo, glucosa,
almidón lospor
o que ejemplo,
chícharos.
compone en el almidón
También
mayoritariamente queyel cortezas
enlashojas
papas, compone
maíz, el arroz o los
demayoritariamente
chícharos. También en las papas, el maíz, el arroz o los chícharos. También en hojas y cortezas
hojas
árboles, como celulosa. y cortezas de árboles, como celulosa.
de árboles, como celulosa.
sacarosa
Otros ejemplos destacados de biomoléculas que poseen este tipo de grupos funcionales en
suOtros
Otros ejemplos
estructura
ejemplos lodestacados
destacados de biomoléculas
son delasbiomoléculas
hormonas que
sexuales
que poseen este poseen
femenina
tipo este (progesterona)
de grupos tipo de grupos
funcionales funcionales
lo son en
y masculina
en su estructura las hormo-
nassu estructura las
sexuales femenina
(testosterona), lo cuales
son lastienen
(progesterona) y hormonas
masculina sexuales
cetonafemenina
(testosterona),
un grupo las cuales tienen (progesterona)
un
en su entramado grupo cetona en y masculina
su entramado
policíclico. Estaspolicíclico.
Estas hormonas se consideran lípidos, particularmente del grupo conocido como esteroides.
(testosterona),
hormonas las cuales
se consideran tienen
lípidos, un grupo cetona
particularmente del grupo en conocido
su entramado policíclico. Estas
como esteroides.
hormonas se consideran lípidos, particularmente del grupo conocido como esteroides.
89
89
89
progesterona testosterona
Las plantas producen una variedad muy grande de moléculas con funcionalidad de
Las plantas
aldehídos producen
y cetonas en suunaestructura,
variedad ymuy que grande
han sidodeusadasmoléculas
desde con
tiemposfuncionalidad
inmemoriales de
aldehídos
como
Las plantas y cetonas
especias
producen para en su estructura,
unaconferir
variedad sabores
muy grandey/uydeque han particulares
olores
moléculas sido usadas adesde
con funcionalidad tiempos
determinados
de aldehídos inmemoriales
productos
y cetonas de
en su estructura, y
quecomo
consumo
han especias
Las humano.
sido usadas para
desde conferir
tiempos
plantas producen sabores
Por ejemplo,
inmemoriales y/u
como
una variedad olores
se tiene:muy
especiasparticulares
benzaldehído
para conferir a determinados
grande de (almendras),
sabores y/u olores
moléculas con productos
cinamaldehído
particulares a de
determinados
funcionalidad de
consumo
productos
(canela), humano.
de consumo
mentona humano. Por
(menta), Porejemplo,
ejemplo, se se
vainillina tiene:tiene:
(vainilla) obenzaldehído
benzaldehído (almendras),
biacetilo (almendras),
cinamaldehído
(mantequilla),
aldehídos y cetonas en su estructura, y que han sido usadas desde tiempos inmemoriales este cinamaldehído
(canela),
último mentona
es uno(menta),
(canela),
vainillina
de loscomo mentona
(vainilla) o
compuestos
especias (menta),
biacetilo
quepara vainillina
(mantequilla),
confiere este
conferir (vainilla)
último es
características
sabores
uno
y/u oolores
de biacetilo
los (mantequilla),
compuestos
especiales que confiere
laeste últimoproductos
características
al saboradedeterminados
particulares mantequilla es yuno
especiales
elal sabor
de
de de
la mantequilla y el cual se usa para dar esta propiedad a productos como la margarina.
cuallos compuestos
seconsumo
usa para dar que
esta confiere
humano. propiedad características
a productos
Por ejemplo, especiales
como
se tiene: la al sabor (almendras),
margarina.
benzaldehído de la mantequilla y el
cinamaldehído
cual se(canela),
usa paramentona
dar esta (menta),
propiedadvainillina
a productos como olabiacetilo
(vainilla) margarina. (mantequilla), este último es uno
de los compuestos que confiere características especiales al sabor de la mantequilla y el
cual se usa para dar esta propiedad a productos como la margarina.
benzaldehido cinamaldehido vainillina biacetilo
Los aldehídos y cetonas, se encuentran en algunas flores y frutos, se aplican en la industria

Los
de aldehídos y cetonas,lase preparación
encuentran en algunas floresEny frutos, se aplican en la industria
Losla perfumería
aldehídos y cetonas,y seenencuentran en algunas de
floresalimentos.
y frutos, se aplicanlaen actualidad
la industria de se utilizan
la perfumería yen
en lalaprepara-
de la perfumería
elaboración de y
plásticosen la preparación
técnicos, para de
la alimentos.
sustitución deEn la
piezas actualidad
metálicas se
en utilizan
automóvilesen lay
ción de alimentos. En la actualidad se utilizan en la elaboración de plásticos técnicos, para la sustitución de piezas metálicas en
elaboración
en cubiertas
automóvilesLos de
de plásticos
aparatos
y enaldehídos
cubiertas técnicos,
eléctricos
deyaparatos
cetonas, para la presentan
yayaque
se encuentran
eléctricos que sustitución una
en algunas
presentan una de piezas
elevada
flores
elevada ymetálicas
frutos, seen
resistencia.
resistencia. automóviles
aplican y
en la industria
en cubiertas de aparatos eléctricos
de la perfumería ya que presentan
y en la preparación una elevada
de alimentos. Enresistencia.
la actualidad se utilizan en la
elaboración de plásticos técnicos, para la sustitución de piezas metálicas en automóviles y
en cubiertas de aparatos eléctricos ya que presentan una elevada resistencia.
perfume líquido de limpieza

perfume líquido de limpieza
perfume
perfume líquido dedelimpieza
líquido limpieza

90
Tema 4
Tema 4
Carbohidratos
Carbohidratos
4.2 La enantioisomería en los carbohidratos
4.3 Síntesis de Killiani-Fischer de las aldosas
4.4 La familia D de las aldosas
4.2 Lacíclica
4.5 Estructura enantioisomería en Mutarrotación
de los monosacáridos. los carbohidratos
de la glucosa.
4.3Importancia
4.5.1 Síntesis dedelaKilliani-Fischer deylas
formación de hemiacetal aldosas
hemicetal: Anómeros
αyb
4.6 Reacciones de oxidación de los monosacáridos. Ácidos aldónicos, aldáricos
4.5 Estructura cíclica de los monosacáridos. Mutarrotación
y urónicos de la glucosa.
4.7 Reacciones de reducción de monosacáridos. Alditoles
4.5.1 Importancia de la formación de hemiacetal y hemicetal: Anómeros
4.8 Formación de osazonas. Epímeros
αyβ
4.9 Determinación de la estructura cíclica por el método del peryodato
4.6 Reacciones
4.10 Disacáridos de oxidación
más importantes de los
(sacarosa, maltosa, monosacáridos.
lactosa) Ácidos aldónicos,
aldáricos y urónicos
4.11 Polisacáridos (amilosa, amilopectina, quitina, glucógeno)
4.7 Reacciones
Carbohidratos de reducción
en la naturaleza de monosacáridos. Alditoles
4.10 Disacáridos más importantes (sacarosa, maltosa, lactosa)
4.11 Polisacáridos (amilosa, amilopectina, quitina, glucógeno)
Carbohidratos en la naturaleza
91
Esquema 4.1.1 Estructura de los monosacáridos
Esquema 4.1.1 Estructura de los monosacáridos
Estructura de los monosacáridos
Aldosas Cetosas
polihidroxialdehídos con fórmula [CH 2O]n polihidroxicetonas con fórmula [CH 2O]n
CH2-OH
CHO grupo aldehído
C O grupo cetona
H C OH
n donde n 1 H C OH
n donde n 0
CH2-OH
CH2-OH
configuración D y L de aldosas en proyección de Fischer configuración D y L de cetosas en proyección de Fischer

hidroxilo del hidroxilo del
último carbono CHO último carbono CH2-OH
CHO CH2-OH
quiral esta a quiral esta a
la derecha HO O la derecha O
H
H OH
H OH HO H
hidroxilo del CH2-OH
CH2-OH hidroxilo del
último carbono CH2-OH CH2-OH
L-gliceraldehído último carbono
D-gilceraldehído quiral esta a quiral esta a
la izquierda D-eritrulosa L-eritrulosa
la izquierda
estructura cíclica (proyección de Haworth) anómero 

O O posición del OH
arriba del plano (en
O O la configuración D)
furano pirano OH
OH
O O O OH O OH
anómero 
posición del OH
abajo del plano (en
furanosa piranosa la configuración D)
estructura cíclica (conformación de silla) anómero 

posición del OH
enlace arriba del plano (en
ecuatorial O
la configuración D)
(enlace ecuatorial)
OH
O
ciclohexano enlace anómero  OH
axial posición del OH
conformación de
silla del ciclohexano abajo del plano (en
la configuración D)
(enlace axial)
98 Tema 4. Carbohidratos
92
Esquema 4.1.2 Nomenclatura de los monosacáridos
Esquema 4.1.2 Nomenclatura de los monosacáridos

Nomenclatura de monosacáridos
D-Aldosas D-Cetosas
aldotriosas aldotetrosas cetotriosas cetotetrosas

CHO CHO CH2 - OH
CHO CH2 - OH
H OH HO H O
H OH O
H OH H OH H OH
CH2 - OH CH2 - OH
CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH
D-gliceraldehído D-eritrosa D-treosa 1,3-dihidroxipropanona D-eritrulosa
aldopentosas cetopentosas
CHO CHO CHO CHO CH2 - OH CH2 - OH
H OH HO H H OH HO H O O
H OH H OH HO H HO H H OH HO H H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H
CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH
D-ribosa D-arabinosa D-xilosa D-lixosa D-ribulosa D-xilulosa
aldohexosas cetohexosas
H OH H OH HO H HO H H OH HO H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH
D-alosa D-altrosa D-glucosa D-manosa D-psicosa D-fructosa
H OH H OH HO H HO H H OH HO H
HO H HO H HO H HO H HO H H
HO
D-gulosa D-idosa D-galactosa D-talosa D-sorbosa D-tagatosa
93
Esquema 4.2.1 Sistema D y L (enantiómeros)
Esquema 4.2.1 Sistema D y L (enantiómeros)

Sistema D y L
D-aldosas aldotriosas L-aldosas D-cetosas cetotetrosas L-cetosas
isómeros isómeros
ópticos CHO CH2 - OH ópticos CH2 - OH
CHO
HO H O O
H OH
derecha CH2 - OH H OH HO H
izquierda
CH2 - OH serie D serie L derecha izquierda
CH2 - OH CH2 - OH
serie D serie L
D-gliceraldehído L-gliceraldehído
D-eritrulosa L-eritrulosa
aldotetrosas cetopentosas
CHO CHO
isómeros CH2 - OH isómeros
CH2 - OH
H OH ópticos ópticos
HO H
H OH O O
HO H
H OH HO H
CH2 - OH derecha izquierda CH2 - OH
serie D H OH HO H
serie L
D-eritrosa L-eritrosa CH2 - OH derecha izquierda CH2 - OH
serie D serie L
D-ribulosa L-ribulosa
aldopentosas
CHO CHO
cetohexosas
isómeros HO H
H OH isómeros
ópticos CH2 - OH CH2 - OH
H OH HO H ópticos
H OH HO H O O
derecha CH2 - OH HO H H OH
CH2 - OH izquierda
serie D serie L H OH HO H
D-ribosa L-ribosa H OH HO H

aldohexosas
serie D serie L
CHO CHO
isómeros D-fructosa L-fructosa
H OH ópticos HO H
HO H H OH
H OH HO H
H OH HO H
serie D serie L
D-glucosa L-glucosa

94
Anómeros α y b de la D-arabinofuranosa y D-arabinopiranosa.
Anómeros α y β de la D-arabinofuranosa y D-arabinopiranosa.
1
anómero  HO H
2
HOH2C O OH anómero 
HO H O
3 arriba del plano
H OH H HO
4 H H
H OH H
5 CH2OH
-D-arabinofuranosa -D-arabinofuranosa
1
anómero  H OH
2
HO H O HOH2C O H
3
H OH H HO
4 H OH
H
OH H anómero 
1 CHO
5 CH2OH abajo del plano
2
HO H -D-arabinofuranosa -D-arabinofuranosa
3
H OH
4
H OH H
H O OH
anómero  1 H
5 CH2OH HO H
H HO
2
HO H O HO H
D-arabinosa 3
H OH OH H anómero 
4 arriba del plano
H OH H
H HO
5 O
HO OH
-D-arabinopiranosa H
H H
HO H
-D-arabinopiranosa
H
H O H
H
anómero 
H HO
1
H OH HO OH
2
HO H O OH H
3 anómero 
H OH H abajo del plano
4 H HO
H OH O
HO H
5 H
H H
-D-arabinopiranosa OH
HO
-D-arabinopiranosa
95
Anómeros α y b de la L-arabinofuranosa y L-arabinopiranosa.
Anómeros α y β de la L-arabinofuranosa y L-arabinopiranosa.
anómero 
1
H OH anómero 
2 H O H
O H OH abajo del plano
3 OH H
HO H HOH2C OH
4
H H OH
5 CH2OH
-L-arabinofuranosa -L-arabinofuranosa
anómero 
anómero  1
arriba del plano
HO H
2
O H OH H O OH
3 OH H
HO H
4 HOH2C H
CHO H H OH
H OH 5 CH2OH
HO H -L-arabinofuranosa -L-arabinofuranosa
HO H
H
CH2OH anómero  HO O H
1 H
H OH OH H
L-arabinosa 2 H OH
O H OH
3 H OH
HO H
4
HO H HO
H H anómero 
5 O abajo del plano
H
-L-arabinopiranosa H
HO
H HO
H OH
-L-arabinopiranosa
H
anómero  O OH
HO
1 H
HO H OH H
2 H H
O H OH
3 H OH anómero 
HO H arriba del plano
4
HO H HO
H H
O
5 H OH
-L-arabinopiranosa HO
H HO
H H
-L-arabinopiranosa

96
4.3 Síntesis de Killiani-Fischer de las aldosas
4.3 Síntesis de Killiani-Fischer Esquema
de las aldosas
4.3.1 Síntesis de Killiani-Fischer
Esquema 4.3.1 Síntesis de Killiani-Fischer

Síntesis de Killiani-Fischer
Síntesis clásica Síntesis modificada

Etapa 1: formación de la cianhidrina Etapa 1: formación de la cianhidrina
carbono carbono
quiral quiral
1 CHO 1 CN nuevo nuevo
1 CN 1 CHO 1 CN 1 CN
2 2 2 2 2 2
HO H HO H H OH HO H HO H H OH
3 3 3 3 3
H OH NaCN HO H
3 NaCN H
HO H H OH HO HO H
4 4 4 4 4 4
H OH H2O H OH H OH H OH H2O H OH H OH
5 5 5 5
5 CH2 - OH H OH H OH H OH H OH
5 CH2 - OH
D-arabinosa 6 CH2 - OH D-arabinosa 6 CH
2 - OH
6 CH
2 - OH
6 CH
2 - OH
D-manononitrilo D-glucononitrilo D-manononitrilo D-glucononitrilo
Etapa 2: formación Etapa 2: reducción de nitrilo

de lactonas Na2CO3 H2O a imina (intermediario) H2, Pd-BaSO4
H N-H H
C N-H
HO-H2C HO-H2C C
H O H O HO H H OH
H H
O O HO H
OH HO OH H HO H
HO HO
H OH H OH
H H H OH
H OH H OH
D-manonolactona D-gluconolactona CH2 - OH CH2 - OH
Na (Hg) +
H3O
Etapa 3: reducción
a aldehído Etapa 3: hidrólisis de imina
CHO CHO a aldehído
CHO CHO
HO H H OH
HO H H OH
HO H HO H
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
H OH H OH
H OH H OH
CH2 - OH CH2 - OH
CH2 - OH CH2 - OH
D-manosa D-glucosa D-manosa D-glucosa
97
Conversión de D-lixosa a la D-talosa y D-galactosa por el método de la síntesis clásica.
Conversión de D-lixosa a la D-talosa y D-galactosa por el método de la síntesis clásica.

CHO
CN
CH2OH HO H
HO H
HO O HO H
HO H Na2CO3 H Na
OH HO O HO H
HO H H Hg
H2O OH
H
H OH H H
CHO D-talonolactona CH2OH
CH2OH
D-talosa
HO H D-talonitrilo
(D-aldohexosa)
HO H NaCN
H OH H2O
CN CHO
CH2OH H
H OH OH
CH2OH
D-lixosa O HO H
HO H Na2CO3 HO H Na
(D-aldopentosa) O HO H
HO H OH H
H Hg
OH H2O H OH
H
H OH
CH2OH CH2OH
D-galactonitrilo D-galactonolactona D-galactosa

(D-aldohexosa)
Conversión
Conversión de de L-treosa
L-treosa a la L-lixosa
a la L-lixosa y L-xilosa
y L-xilosa por el métodopor
de laelsíntesis
método de la síntesis modificada.
modificada.
CN CHO
H OH H OH
H2 Pd / BaSO4
H OH H OH
HO H H3O HO H
CHO CH2OH CH2OH
NaCN L-lixonitrilo L-lixosa

H OH
(L-aldopentosa)
HO H H2O
CH2OH CN CHO
L-treosa HO H HO H
H2 Pd / BaSO4
H OH H OH
(L-aldotetrosa)
HO H H3O HO H
CH2OH CH2OH
L-xilonitrilo L-xilosa
(L-aldopentosa)

98
98
4.4La
4.4 Lafamilia
familiaDDdedelas
lasaldosas
aldosas Esquema 4.4.1 D-Aldosas
Esquema4.4.1
Esquema 4.4.1D-Aldosas
D-Aldosas
D-Aldosas
D-Aldosas
CHO
CHO
H OH
H OH
CH2 - OH aldotriosas
CH2 - OH aldotriosas
D-(+)-gliceraldehído
D-(+)-gliceraldehído
CHO CHO
CHO CHO
H OH HO H
H OH HO H aldotetrosas
H aldotetrosas
H OH OH
H OH H OH
CH - OH CH - OH
CH2 -2 OH CH2 -2 OH
D-( )-eritrosa D-( )-treosa
D-( )-eritrosa D-( )-treosa
CHO CHO CHO CHO

CHO CHO CHO CHO
H OH HO H H OH HO H
H OH HO H H OH HO H
H OH H aldopentosas
OH H OH HO HO H aldopentosas
H H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
CH - OH CH - OH CH - OH CH2 - OH
CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 - OH
D-( )-ribosa D-( )-arabinosa
D-( )-ribosa D-( )-arabinosa D-(+)-xilosa D-( )-lixosa
D-(+)-xilosa D-( )-lixosa
CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO
H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO OH HO H H OH H OH HO H HO H aldohexosas
H OH H OH HO OH HO H H OH H OH HO H HO H aldohexosas
H OH H OH H OH H H OH HO H HO H HO H
H OH H OH H OH OH HO H HO H HO H HO H
H HO H
OH H OH H OH H H OH H OH H OH H OH H H OH
H OH H OH H OH OH H OH H OH H OH
OH
CH2 - OH CH - OH CH - OH CH - OH CH - OH CH - OH CH - OH CH - OH
CH2 - OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH CH2 -2 OH
D-(+)-alosa D-(+)-altrosa D-(+)-glucosa D-(+)-manosa D-( )-gulosa D-( )-idosa D-(+)-galactosa D-(+)-talosa
D-(+)-alosa D-(+)-altrosa D-(+)-glucosa D-(+)-manosa D-( )-gulosa D-( )-idosa D-(+)-galactosa D-(+)-talosa
Número
Número
Número dedecarbonos
carbonos
de carbonos asimétricos
asimétricos
asimétricos yynúmero
número
y número total total
total
de carbonos de
ende carbonosenenlas
lascarbonos
aldosas. lasaldosas.
aldosas.
Número
Número de
Número
de decarbonos
carbonos asimétricos
carbonos asimétricos
asimétricos Númerototal
total de carbonos
Número
Número totaldede carbonos
carbonos
Fórmula
Fórmula ladealdosa
dede lalaaldosa
aldosa monosacárido
monosacárido
Fórmula nn monosacárido
111 triosas
triosas
triosas
CHO
CHO
tetrosas
OH 222 tetrosas
tetrosas
HH OH
nn 33
3
pentosas
pentosas
pentosas
CHOH
CH 2OH
2
44
4 hexosas
hexosas
hexosas
99
4.5 Estructura cíclica de los monosacáridos Mutarrotación de la glucosa

4.5 Estructura cíclica de los monosacáridos. Mutarrotación de la glucosa
4.5.1 Importancia de la formación de hemiacetal y hemicetal: anómeros α y b
4.5.1 Importancia de la formación de hemiacetal y hemicetal: anómeros α y β
Esquema 4.5.1 Formación de hemiacetal y hemicetal: anómeros α y b
Esquema 4.5.1 Formación de hemiacetal y hemicetal: anómeros α y β
Ciclación de la D-(+)-glucosa y de la D-( )-fructosa
Hemiacetal de la D-(+)-glucosa Hemicetal de la D-( )-fructosa

ciclo de piranosa ciclo de furanosa
CH2 - OH
CHO
O CH2 - OH
H OH HO - H2C HO - H2C OH
H H
H OH HO H HO
HO OH H H
H H OH H O
H OH OH H
HO O H OH OH H
H OH
H OH
CH2 - OH
CH2 - OH
HO - H2C HO - H2C
H O H H O OH HO - H2C CH2 - OH HO - H2C O OH
O
H H
OH H OH H H HO H HO
HO OH HO H H OH H CH2 - OH
H OH H OH OH H OH H
-D-(+)-glucopiranosa -D-(+)-glucopiranosa -D-( )-fructofuranosa -D-( )-fructofuranosa

35% 64% 9% 31%
hemiacetal de la D-(+)-glucosa hemicetal de la D-( )-fructosa

ciclo de furanosa ciclo de piranosa
CHO CH2 - OH
HO - H2C
H OH HO H OH H CH2 - OH
O
H OH
HO OH OH H HO H
H H HO
H OH H O H
H OH HO O
H OH H OH
H OH OH H
CH2 - OH CH2 - OH
HO - H2C HO - H2C H H
H HO H H H O CH2 - OH H O OH
HO O H O
H H
OH H OH H H HO H HO
H OH H OH HO OH HO CH2 - OH
H OH H OH OH H OH H
-D-(+)-glucofuranosa -D-(+)-glucofuranosa -D-( )-fructopiranosa -D-( )-fructopiranosa

0.5% 0.5% 3% 57%

100
100
Mezcla en equilibrio de la D-glucosa que consta aproximadamente de 64% de β-D-

Mezcla en equilibrio de que
la consta
D-glucosa que consta aproximadamente
Mezcla en equilibrio de b-D-glucopiranosa de
y de 64%
35% dede β-D-
glucopiranosa
glucopiranosa yde
y
la D-glucosa
de
de 35%
35% de
de
aproximadamente
α-D-glucopiranosa
α-D-glucopiranosa conde 64%
con trazas
trazas de
de β-D-glucofuranosa
β-D-glucofuranosa
α-D-glucopiranosa
(0.5%)
(0.5%) yy
con trazas de b-D-glucofuranosa (0.5%) y de α-D-glucofuranosa (0.5%) y de la D-glucosa de cadena abierta (0.03%).
de α-D-glucofuranosa(0.5%)
deα-D-glucofuranosa (0.5%)yyde
delalaD-glucosa
D-glucosade
decadena
cadenaabierta
abierta(0.03%).
(0.03%).
CH
CH22OH
OH
CH HH OH
OH
CH22OH
OH OO OH HH
HH HH OH OO
HO
HO O OH
OH HH
O H HO
HO OH
OH
OH H HO OH
OH H
OH H HH HO
HO
HO HH HO
HH HH HO
CHO
CHO HH OH HH HH
HH OH
OH OH
-D-glucofuranosa HH OH -D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa
-D-glucofuranosa OH (64%)
(0.5%)
(0.5%) HH (64%)
HO
HO
HH OH
OH CH
CH CH22OH
OH HH OH
OH
CH22OH
OH HH OH
OH
HH
HH OO H OO
HO HH HH H
HO OO HH HO
CH
CH22OH
OH H HO HH
OH H OH
OH H HO
OH H OH HO
HH OH HO
HO OH HH HO
OH D-glucosa
D-glucosa HOOH
HH OH HH OH
HH OH
OH (0.03%)
(0.03%) OH
-D-glucofuranosa
-D-glucofuranosa -D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa
(0.5%)
(0.5%) (35%)
(35%)
Mecanismo
de reacción de la interconversión
de la interconversión de los
de los anómeros α yanómeros α y β de laenD-glucopiranosa
b de la D-glucopiranosa
Mecanismo de reacción de la interconversión de los anómeros α y β de la D-glucopiranosamedio ácido.
en
enmedio
medioácido.
ácido.
HHOH
OH H H
H HH--BB HHOH
OH H H H
OO H HHOH
OH H H
HO
HO HH OO H
HO HO
HO HH OO rotación
rotación
HO HO HO
HO HH
HH HO HO
HOO-H HH HO HO
HO
HH O-H HOO HH HH HO
HH O HO
BB HH OO
-D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa
(35%)
(35%)
HHOH
OH H
BB H
H OO
H HHOH
OH H H HO
HO OH
HHOH
OH H H H HO OH
H OO HO
OO HH HO
HOH
HO
HO OH
HO
HO OO OH HH H
HO
HO
HO
HO HH HO
HH HO HOH -D-glucopiranosa
HO HH H -D-glucopiranosa
HH HH HH--BB (64%)
(64%)
++ HH--BB
101
101
Mezcla
Mezclaen equilibrio de la D-ribosa
en equilibrio
equilibrio de laque consta aproximadamente
la D-ribosa
D-ribosa que consta de b D-ribopiranosadey de56%
constade aproximadamente
56%
aproximadamente 20% de
deα-D-ribopiranosa
β-D-
Mezcla en
yribopiranosa
18% de b-D-ribofuranosa
de que
y 6%dede α-D-ribopiranosa
α-D-ribofuranosa y conytrazas dede
la D-ribosa
de 56%
de cadena abierta
de
(0.01%).
β-D-
y de 20% 18% β-D-ribofuranosa
ribopiranosa y de 20% de α-D-ribopiranosa y 18% de β-D-ribofuranosa y 6% de α-D- y 6% de α-D-
ribofuranosa yycon
ribofuranosa contrazas
trazasde delalaD-ribosa
D-ribosade decadena
cadenaabierta
abierta(0.01%).
(0.01%).
H
H H
O OH H H H
HOH C OH
H
H H O OH H HO
HOH22C O OH H HO O
O H H HO H OH
H H H H OH
H H HO H
HH H HO H H HO
H HO
H H CHO OH OH H
OH OH CHO OH OH HO H
OH OH HO
-D-ribofuranosa H OH -D-ribopiranosa
-D-ribofuranosa H OH -D-ribopiranosa
(18%) (56%)
(18%) H OH (56%)
H OH
H OH
H OH H H
H H H H
HOH C H CH OH
CH22OH H O H
O H H HO
HOH22C O H H H HO O
O H HO H H
H H D-ribosa H H H
H D-ribosa H H OH H
HH OH
OH
(0.01%) HO
HO OH H HO
H HO
H (0.01%) OH
OH OH OH OH HO OH
OH OH OH OH HO
-D-ribofuranosa -D-ribopiranosa
-D-ribofuranosa -D-ribopiranosa
(6%) (20%)
(6%) (20%)
Mezcla enenequilibrio
Mezclaen
Mezcla equilibrio
equilibrio dedede lala D-fructosa
D-fructosa
la D-fructosa que
que consta
que consta aproximadamente
aproximadamente
aproximadamente
consta de 57%
57% de
de 57% de b-D-fructopiranosa
de dey β-D-
β-D-
de 3% de α-D-
fructopiranosay y
31% de
de 3% de α-D-fructopiranosa
b-D-fructofuranosa y 9% de y 31% de β-D-fructofuranosa
fructopiranosa y de 3% de α-D-fructopiranosa y 31% de β-D-fructofuranosa y 9% de α-D- abierta
fructopiranosa α-D-fructofuranosa y con trazas de la y 9%
D-fructosade
de α-D-
cadena
fructofuranosa yycon
(0.01%).
fructofuranosa contrazas
trazasde delalaD-fructosa
D-fructosadedecadena
cadenaabierta
abierta(0.01%).
(0.01%).
H
H H
O OH H H HO
H O OH H HO O
HOH C O OH H H
HOH22C O OH H HO HO O OH
H HO H
H HO H HO H OH
H HO HO CH2OH H H
H CH OH HO CH2OH H H CH OH
H CH22OH CH OH OH HH
OH HH CH22OH OH HO CH22OH
OH HO
-D-fructofuranosa O -D-fructopiranosa
-D-fructofuranosa O -D-fructopiranosa
(31%) (57%)
(31%) HO H (57%)
HO H
H OH
H OH H H
H OH H H H HO
HOH C CH OH H OH O CH OH H HO O
HOH22C O CH22OH H O CH22OH O
O CH OH H H HO CH OH
CH22OH H HO HO H CH22OH
H HO H HO H
H HO H OH H H
H OH D-fructosa HO OH H H OH
H OH D-fructosa HO HO
OH HH (0.01%) OH H HO OH
OH (0.01%) OH H
-D-fructofuranosa -D-fructopiranosa
-D-fructofuranosa -D-fructopiranosa
(9%) (3%)
(9%) (3%)

102
4.6 Reacciones de oxidación de los monosacáridos. Ácidos aldónicos, aldáricos y urónicos
4.6 Reacciones de oxidación de los
Esquema 4.6.1monosacáridos. Ácidosy urónicos
Ácidos aldónicos, aldáricos aldónicos, aldáricos y urónicos
Esquema 4.6.1 Ácidos aldónicos, aldáricos y urónicos

Ácidos aldónicos, aldáricos y urónicos
ácidos aldónicos ácidos aldáricos ácidos urónicos

oxidación del grupo aldehído oxidación del grupo aldehído y del oxidación del grupo alcohol
grupo alcohol del último carbono del último carbono
CHO CHO CHO
H OH H OH H OH
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH
CH2 -OH CH2 -OH CH2 -OH
D-glucosa D-glucosa D-glucosa
Br2 H2O HNO3 [O] enzimas
COOH COOH CHO
H OH H OH H OH
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH
CH2 -OH COOH COOH
ciclación del ácido D-glucónico ciclación del ácido D-glucárico ciclación del ácido D-glucurónico
anómeros  y 
HO-H2C
HOOC
O HOOC HOOC
H H H O
O H H O H O OH
OH H O H H
HO OH H H
HO OH H OH H
H OH HO OH HO H
H OH
H OH H OH
OH OH anómero 
H anómero 
CH2 H H
C=O H OH OH
O O H H
HO HO C=O H C=O H
HO O O
HO HO HO OH
H HO O H HO H
H O HO HO
H H HO H HO
H OH H
103
Esquema 4.7.1 Alditoles
Esquema 4.7.1 Alditoles

Alditoles
alditoles de aldotriosas alditoles de aldotetrosas
CHO CH2 - OH
CHO CH2 - OH
H2 H2 OH
H OH H
H OH H OH
Ni H Ni H OH
OH
CH2 - OH CH2 - OH
CH2 - OH CH2 - OH
D-gliceraldehído glicerol eritritol
D-eritrosa
no presenta actividad óptica no presenta actividad óptica
(compuesto meso) (compuesto meso)
enantiómero
CHO CH2 - OH CH2 - OH
HO H H2 H
HO H OH
H OH Ni H OH HO H
CH2 - OH CH2 - OH
CH2 - OH
D-treosa D-treitol L-treitol
sí presenta actividad óptica

alditoles de aldopentosas
enantiómero
CHO CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH
CHO
H OH H OH
H2 HO H HO H H OH
H OH H OH H2
H OH H OH HO H
H OH Ni H OH
H OH Ni H OH HO H
CH2 - OH CH2 - OH
D-ribosa ribitol
D-arabinosa D-arabitol L-arabitol
no presenta actividad óptica
(compuesto meso) sí presenta actividad óptica
enantiómero
CHO CH2 - OH
H OH H OH HO H
H2 H2 HO
H H H OH
HO HO H H
HO
OH Ni Ni HO H H OH
H H OH H OH H OH HO H
CH2 - OH CH2 - OH
D-xilosa xilitol
D-lixosa D-lixitol L-lixitol
(compuesto meso)
sí presenta actividad óptica

104
Esquema 4.7.1 Alditoles (continuación)

Esquema 4.7.1 Alditoles (continuación)
alditoles de aldohexosas
enantiómero
CHO CH2 - OH CHO CH2 - OH CH2 - OH
H OH H OH HO H HO H H OH
H OH H2 H OH H2
H OH H OH HO H
H OH H OH H OH Ni HO
Ni H OH H
H OH H OH H OH H OH HO H
CH2 - OH CH2 - OH
D-alosa alitol
D-altrosa D-altitrol L-altitrol
enantiómero enantiómero
CHO CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH
CHO
H OH H OH HO H HO H HO H H OH
HO H H2 HO H H H2 HO H H OH
H OH HO
H OH H OH HO H OH H OH HO H
Ni H Ni
H OH H OH HO H H OH H OH HO H

D-glucosa D-glucitol o sorbitol L-glucitol D-manosa D-manitol L-manitol
sí presenta actividad óptica sí presenta actividad óptica
enantiómero enantiómero
CHO CH2 - OH CHO CH2 - OH
CH2 - OH CH2 - OH
H OH H OH HO H HO H
HO H H2 H OH
H OH H2 H OH H OH H OH
HO H HO H
HO H HO H HO H Ni HO H
Ni H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
HO H HO H
CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH CH2 - OH
CH2 - OH CH2 - OH
D-gulosa D-gulitol L-gulitol D-idosa D-iditol
L-iditol
sí presenta actividad óptica sí presenta actividad óptica
enantiómero
CHO CH2 - OH
H OH H OH
HO H HO H H OH
HO H H2 HO H H2
HO H HO H H OH
HO H HO H
Ni HO H HO H H OH
Ni
H OH H OH
H OH H OH HO H
CH2 - OH CH2 - OH
D-galactosa galactitol o dulcitol D-talosa L-talitol
D-talitol
105
ElElsorbitol
sorbitol
es unes un polialcohol
polialcohol de que
de sabor dulce sabor
tienedulce que tiene
aplicaciones aplicaciones
en la fabricación en la de
de dentífricos, fabricación
golosinas, ende
cosméticos,
dentífricos, de golosinas, en cosméticos, en repostería, en la humectación, entre otras
en repostería, en la humectación, entre otras aplicaciones más. Al ingresar al hígado se convierte en D-glucosa y D-fructosa. En
aplicaciones
forma más. Al en
natural se encuentra ingresar al hígado
frutas y algas marinas.se convierte en D-glucosa y D-fructosa. En forma
natural se encuentra en frutas y algas marinas.
La reducción del grupo carbonilo de la D-fructosa produce un nuevo átomo de carbono asimétrico dando una mezcla de D-
La reducción
glucitol (sorbitol) y del grupo carbonilo de la D-fructosa produce un nuevo átomo de carbono
D-manitol.
asimétrico dando una mezcla de D-glucitol (sorbitol) y D-manitol.
CH2OH CH2OH nuevo átomo de CH2OH

carbono asimétrico
O OH HO H
H
HO H NaBH4 H HO H
HO
H OH OH + H OH
H
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH

D-fructosa D-manitol
D-glucitol o sorbitol
El Elsorbitol
sorbitol ooD-glucitol
D-glucitol se puede
se puede obtenerobtener
a partir dea lapartir de la
reducción de reducción
la D-glucosa odedela D-glucosa
la L-gulosa. o de la L-del sorbitol
El enantiómero
ogulosa.
D-glucitolEl enantiómero del sorbitol o D-glucitol se llama L-glucitol o D-gulitol pues se
se llama L-glucitol o D-gulitol pues se origina de la L-glucosa o de la D-gulosa.
origina de la L-glucosa o de la D-gulosa.
CHO CH2OH CHO

H OH H
H OH HO
HO H H
NaBH4 HO H NaBH4 HO
H OH
H OH H OH
H OH HO H
H OH
CH2OH CH2OH
CH2OH
D-glucosa
D-glucitol o sorbitol L-gulosa
CHO CH2OH CHO

HO H OH
HO H H
H OH
NaBH4 H OH NaBH4 H OH
HO H
HO H HO H
HO H
HO H H OH
CH2OH CH2OH
CH2OH
L-glucosa
L-glucitol o D-gulitol D-gulosa

106
Esquema 4.8.1 Osazonas (epímeros)
Esquema 4.8.1 Osazonas (epímeros)
Formación de osazonas (epímeros)
Aldosas Cetosas
epímeros en C-2
CHO
H OH
NH - NH2 CH2 - OH
HO OH
H OH NH - NH2 O
H OH N NH 3 HO H
H
C OH
CH2 - OH H
3
N NH H OH
D-glucosa H3O
HO H CH2 - OH
CHO H3O H OH
D-fructosa
HO H OH
H
HO OH CH2 - OH
H OH osazona de la D-glucosa
H OH
osazona de la D-manosa
CH2 - OH
osazona de la D-fructosa
D-manosa
epímeros en C-2
CHO
H N NH CHO
H OH NH - NH2 C
NH - NH2 HO H
HO H N NH
HO H
HO H 3 HO H
3 HO H
H OH HO H
H OH
CH2 - OH H OH
H3O CH2 - OH
D-galactosa CH2 - OH
H3O
D-talosa
osazona de la D-galactosa
osazona de la D-talosa
107
4.9 Determinación deEsquema
la estructura cíclica pordeellamétodo
4.9.1 Determinación estructuradel peryodato
cíclica de la D-glucosa
Esquema 4.9.1 Determinación de la estructura cíclica de la D-glucosa

Determinación de la estructura cíclica
Reacción del peryodato metil -D-glucopiranósido

ruptura de un diol vecinal
6
H
H CH2 -OH
H 4 O
C O 5
HO H
H C OH IO4 H O - CH3
H
+ HO 2 1
H 3 OH
H C OH
H H
C O
H
H 2 IO4
6
H
CH2 -OH
ruptura de un triol vecinal 4
5 O
H
O H
C O H O - CH3
H 2
O O 1
H
H OH O H
2 IO4 H C
H OH H C 3 OH H3O
H OH OH
H
H
C O
4
H 1
CHO O CHO
5 + CH3 - OH
H OH H C
el carbono 5 esta enlazado 3 OH CHO
al átomo de oxígeno (grupo OH) CH2 - OH 2
lo que significa que el glicósido 6
original era un anillo de
seis miembros (piranosa) D- gliceraldehído ácido fórmico glioxal metanol
Reacción de oxidación de la D-glucosa

C6H12O6 + 5 HIO4 5 HCOOH + HCHO + 5 HIO3
D-glucosa Número de carbono producto de oxidación
1 CHO 1 HCOOH
2
H OH 2 HCOOH
3
HO H 5 HIO4 3 HCOOH
4
H OH 4 HCOOH
5
H OH 5 HCOOH
6 CH2OH 6 HCHO

108 108
108
4.10 Disacáridos más importantes (sacarosa, maltosa, lactosa)
4.104.10
4.10 Disacáridos
Disacáridos
Disacáridos másmás
más importantes
importantes
importantes (sacarosa,
(sacarosa,
(sacarosa,
Esquema maltosa,
maltosa,
maltosa,
4.10.1 lactosa)
lactosa)
lactosa)
Disacáridos (maltosa)
Esquema
Esquema
Esquema 4.10.1
4.10.1
4.10.1 Disacáridos
Disacáridos
Disacáridos (maltosa)
(maltosa)
(maltosa)
Disacáridos
Disacáridos
Disacáridos (azúcares
(azúcares
(azúcares reductores)
reductores)
reductores)
maltosa
maltosa
maltosa (azucar
(azucar
(azucar reductor)
reductor)
reductor)
HO-HHO-H
HO-H 2C 2C
2C
H O O HO-HHO-H
HO-H 2C 2C HO-HHO-H
2C 2C
HH H O 2C HO-H 2C
H H HH H O O
HO-HHO-H
O HO H HO-H22C
C 2C HO-HHO-H
HO-H 2C
2C
2C
H H
OH HOH HH H O HH H HH HH O H H H H O HO H H H OO OH O
OH HH H H H H H H O H H H OH OH
HO HO
HO OH OH OH HOH H H H H
OH HOH H H
OH OH O O OH H H H H
HO HO O OH OH OH HOH OH HOH
HH H OH OH HO OH OH
HO HO OO O OH
OH HO HH H
HH H OH
OH OH H
H HOH
OH OH
H H H
-D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa H OH
OH OH H
H OH OH
-D-glucopiranosa OH
+ OH
OH OH
++ HH CHHHCH H OH OH
OH
HO-HHO-H CH22H 2 HH CHHHCH H
HO-H 2C 2C O O CH22H 2
2C O
H H O O HH H
HO HO
HO H H OH
OH
HHHH OH HO OO O OH OH
H H O HO HO HO
H H HO CH2HHCH2 H
CH
HO
HO HO HHHH OH
HH
H H H
HO
HH HO HO 2 O O HO CH2HHCH2 H
OH HOH
OH O O O H HO H HO CH
HH H O OO O
2
HO HO HH H H HO
HO O O
OH OH
OH HO HO
HO HH H O OH OH
OH
HH H OH OH H HO
HO HO HO
HO
OH HH HO HOH HO
D-glucopiranosa
D-glucopiranosa HH H OH OH OH HH HO
D-glucopiranosa H
( o )
(oo)
) HH H HH
( -maltosa
-maltosa
-maltosa -maltosa
-maltosa
-maltosa
[4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa] [4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa]
Formación
Formación
Formación del
del enlaceenlace
enlace α-glucosídico
α-glucosídico α-1,4’
α-1,4’ entreentre la α-D-glucopiranosa
la α-D-glucopiranosa
α-D-glucopiranosa layD-glucopiranosa
yy la la D-glucopiranosa
D-glucopiranosa
Formacióndel α-glucosídico
del enlace α-glucosídico α-1,4’
α-1,4’ entre entre la
la α-D-glucopiranosa y la D-glucopiranosa en la α-maltosa [4-O-(α-D-
en
en la
en la α-maltosa
la α-maltosa [4-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa]
[4-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa]
α-maltosa [4-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o β-maltosa
oo β-maltosa [4-O-(α-D-
[4-O-(α-D-
β-maltosa [4-O-(α-D-
glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o b-maltosa [4-O-(α-D-glucopiranosil)-b-D-glucopiranosa].
glucopiranosil)-β-D-glucopiranosa].
grupogrupo
grupo hemiacetal
hemiacetal
hemiacetal librepor
libre libremutarrotación
por por mutarrotación
mutarrotación puede
puede puede
existirexistir
existir
a través
aatravés
través del del aldehído
delaldehído
aldehído de de cadena
de cadena
cadena abierta
abierta
abierta lasen
en las
en las formas
formas
formas
anómericas
anómericas
anómericas yy
pory lolopor
por que
queloes
que
es unes
un un azúcar
azúcar
azúcar reductor
reductor
reductor
HO-HHO-H
HO-H C 2C HO-HHO-H
C 2C HO-HHO-H
C 2C
22C HO-H 22C HO-H 22C
HO-HHO-H
HO-H C 2C
22C
HH HH H OO HHO H HH HH H OO O HH H H H O O
OO O HH H
H -1 H H H H O HH H HH HH H
H H -1 +
4-O
-1 ++ 4-O 4-O H H H H
OH H
OH OH OH OH
OH H H
OH
OH H H H H
OH +
OH OH H O H2O
++ HH22O
HO HO
HO OH
OH OH HO HO
HO HO HO
HO OO O OH
OH OH
OH OH OH
H HO
HH HO
HO HH HOH
OH OH OH
HH HOH
OH OH HH HOH
OH OH
D-glucopiranosa
D-glucopiranosa
D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa enlace O-glucosídico 1,4'
( o )
(oo )
) enlace
enlace O-glucosídico
O-glucosídico 1,4'
1,4'
(
Formación
Formación
Formación del enlace
del enlace
del enlace α-glucosídico
α-glucosídico
α-glucosídico α-1,6’
α-1,6’
α-1,6’ entreentre
entre la α-D-glucopiranosa
la α-D-glucopiranosa
la α-D-glucopiranosa layD-glucopiranosa
yy la la D-glucopiranosa
D-glucopiranosa
en la
en enα-isomaltosa
la la α-isomaltosa
Formación del
α-isomaltosaenlace [6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa]
entre la
[6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa]
α-glucosídico α-1,6’ α-D-glucopiranosa
[6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] y la o β-isomaltosa
D-glucopiranosa
oo β-isomaltosa
β-isomaltosa [6-O-(α-
en la α-isomaltosa
[6-O-(α-
[6-O-(α- [6-O-(α-D-
glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o
D-glucopiranosil)-β-D-glucopiranosa].
D-glucopiranosil)-β-D-glucopiranosa]. b-isomaltosa [6-O-(α-D-glucopiranosil)-b-D-glucopiranosa].
grupogrupo
grupo hemiacetal
hemiacetal
hemiacetal librepor
libre libre
por por mutarrotación
mutarrotación
mutarrotación puedepuede
puede existirexistir
existir
HO-HHO-H
2C 2C a través del aldehído de cadena abierta
lasen las formas
HO-H2C aatravés
través delaldehído
del aldehído dedecadena
cadena abierta
abierta enlas
en formas
formas
HO-- HO
6-O 6-OHO - Oanómericas
HO-HHO-H
HO-H 2C
2C
2C 6-O HH22CC H2C O H anómericas
HH HH OH HH anómericas

yypor
pory lo
lopor
queloes
que que
es es un azúcar
unazúcar
un azúcar reductor
reductor
reductor
H O O O OH H H
H
H H OH HH H H HH OH
H H OH HH
OH OH H
O
H -1 -1
+ + H OO CH CH2 CH2
OH HHOH H -1 + OH HHOH H HO HO
HO 2
OH H
HO HO
OH
OH OH HO HO
OH
HH HOH OH H HH OO
H
H H
HO OH HO OH OH OH H
H HO OH
HOH OH HOH H + H2O
HH HO
HO HH OH
OH
OH H + HH22OO
+
HO HO
HO OH
OH OH
D-glucopiranosa
D-glucopiranosa HH HOH OH
-D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa D-glucopiranosa OH
-D-glucopiranosa )( o )
(oo)
( enlaceenlace 1,6'1,6'
O-glucosídico
O-glucosídico
enlace O-glucosídico 1,6'
109
Esquema 4.10.2 Disacáridos (lactosa) 109
Esquema 4.10.2 Disacáridos (lactosa)
Esquema 4.10.2
Disacáridos Disacáridos
(azúcares reductores) (lactosa)
Disacáridos (azúcares reductores)
lactosa (azucar reductor)
HO-H2C lactosa (azucar reductor)
O OH HO-H2C HO-H2C HO-H2C
HO-H2C HO HO-H2C
H HO-H2C HO O HO-H C H O HHO-H C
HO O OH H HO O HO-H2C H O OH
H OH H 2
H 2
H
H H HO O H H O H H O H
OH H OH OH HO H O
H
H H O
H H OH H H OHOH H
H H H OH OH H OH H
OH H H O H
H H O OH H O OH H
H OH H OH H OH OH H H H OH
-D-galactopiranosa H H OH
H OH H OH H
-D-galactopiranosa OH H OH
+
+
HO-H2C OH
H OH OH OH
HO-H2C
H HO OHHO OH H OHHO OH H
H O H HO CH2 H H CH2 H HO CH2 H H CH2 H
H CH2 H O CH2 H O CH2 H O CH2 H O
OH H H O O H
OHHO H H O HH O O O OH
HO OH HO O HO H HO O HO OH
HO H HOHO HO
H OH OH H HO H HOHO H HO
H OH H HOH H H HOH OH H HOH H H HOH H
D-glucopiranosa H H H OH H H H H
D-glucopiranosa
() lactosa -lactosa
() lactosa -lactosa
[4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa] [4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa]
Formación
del enlace β-galactosídico
β-galactosídico β-1,4’β-1,4’
entre entre la β-D-galactopiranosa
la β-D-galactopiranosa y la yD-la D-
Formación del enlace b-galactosídico b-1,4’ entre la b-D-galactopiranosa y la D-glucopiranosa en la α-lactosa [4-O-(b-D-
glucopiranosa en la α-lactosa [4-O-(β-D-galactopiranosil)-α-D-glucopiranosa]
glucopiranosa en la α-lactosao [4-O-(β-D-galactopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o β-lactosa
galactopiranosil)-α-D-glucopiranosa] b-lactosa [4-O-(b-D-galactopiranosil)-b-D-glucopiranosa]. o β-lactosa
[4-O-(β-D-galactopiranosil)-β-D-glucopiranosa].
[4-O-(β-D-galactopiranosil)-β-D-glucopiranosa].
grupo hemiacetal
grupo hemiacetal libre porlibre por mutarrotación
mutarrotación puede puede
existir existir
a través
a través del aldehído
del aldehído de cadenade cadena
abiertaabierta
en las en las formas
formas
anómericas  y  por
anómericas  ylo que esque
por lo un azúcar reductor
es un azúcar reductor
HO-H2C
HO-H2C HO-H2C
HO-H2C HO-H2C HO-H2C
HO-H2C HO-H2C
HO HO O OHO OH H O OH H O
H H HH H H
H H O H
H
H O OH H
-1 + -14-O H H
OH HOH H + 4-O OH H
OH H OH HOH H O H
H H HO HO OOH OH H + H2O+ H O
H H OH HO HO H 2
H HO H OH H OH OH
H HO OH H H OH H OH
OH H OH H OH
-D-galactopiranosa D-glucopiranosa
-D-galactopiranosa D-glucopiranosa enlace O-galactosídico 1,4'
( o ) enlace O-galactosídico 1,4'
( o )
Formación del
enlaceb-glucosídico
β-glucosídico entre laentre
b-1,6’β-1,6’ la β-D-glucopiranosa
b-D-glucopiranosa y la D-glucopiranosa
y la D-glucopiranosa en la α-gentiobiosa [6-O-(b-D-
Formación del enlace β-glucosídico
glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o b-gentiobiosa β-1,6’ entre la β-D-glucopiranosa y la D-glucopiranosa
[6-O-(b-D-glucopiranosil)-b-D-glucopiranosa].
en la α-gentiobiosa [6-O-(β-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o β-gentiobiosa [6-O-(β-
en la α-gentiobiosa [6-O-(β-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa] o β-gentiobiosa [6-O-(β-
grupo hemiacetal libre por
mutarrotación puede existir
grupo hemiacetal libre por
a travésmutarrotación
del aldehído puede
de existir
cadenaaabierta
través en
dellas formasde
aldehído
6-O HO- H2C anómericas
cadena yabierta
 por loenquelases
formas
HO-H2C HO-H2C
6-O un azúcar reductor  y  por lo que es
anómericas
H HO-H2OC OH H HO- HO 2C H
H HO-H2OC un azúcar reductor
H H H O CH2
O -1
OH + O H
OHH H H H
OH H H
OHH H H
O
HO H O OCH2 H
H H
OH -1 + HO OH OH H HO H H
HHOHO HHO OH OH H OHH H H
O + HHO
H HHO OH H 2
OH HO H
H HO H OH H OH OH + H2O
D-glucopiranosa OH H HO OH
-D-glucopiranosa OH
( o ) H
D-glucopiranosa enlace O-glucosídico 1,6' OH
-D-glucopiranosa
( o )
enlace O-glucosídico 1,6'

110
Esquema 4.10.3
Esquema 4.10.3Disacáridos (sacarosa)
Disacáridos (sacarosa)
Esquema 4.10.3(azúcares
Disacáridos Disacáridos (sacarosa)
no reductores)
Disacáridos (azúcares no reductores)
sacarosa (azucar no reductor)

sacarosa (azucar no reductor)
HO-H2C
HO-H2C H
HO-H2C HO-H2C O H
H O
HO-H2C H
HO-H
H 2C O H H O HH O H HO
H H O H H OH H H O
HO
H
OH H OHHOH O CH2-OH
HO OH H OH HO
H OH
CHHO
2-OH H
HO OH H HO H
H OH
OH H OH
HO-H2C
α-D-glucopiranosa
-D-Glucopiranosa HO-H2C H O H
H H H
O OH
+
+ H OH H HH OH
CH2 H H
OH H
HO CH2O
HO HO O H CH -OH
H OH HOHO H 2CH2-OH
OH H OH
HO-H C OH HO H HO O H
HO-H2C
2 O H HO O
O O H H HOO H
H HO HO-H2C O O H HO
H H HO HO-H2C H O
HO CH2-OH
CH2-OH O
H HO H CH2-OH
HO H CH2-OH H HOH HO
HO H H H H
CH2-OHCH2-OH
-D-Fructofuranosa HO H
HO H
β-D-fructofuranosa sacarosa
sacarosa
[2-O-(-D-Glucopiranosil)--D-Fructofuranósido]
[2-O-(α-D-glucopiranosil)-β-D-fructofuranósido]
[-D-Glucopiranosil-(1 2)--D-Fructofuranósido]
[α-D-glucopiranosil-(1 2)-β-D-fructofuranósido]
Enlace del carbono anómerico α-1 de la α-D-glucopiranosa con el carbono anómerico β-2
Enlace
de la del carbono anómerico
β-D-fructofuranosa de la α-D-glucopiranosa
α-1formar
para con el carbono anómerico
la sacarosa (α-D-glucopiranosil- b-2 de la b-D-fructofuranosa para
β-D-fructofuranósido
formar la sacarosa (α-D-glucopiranosil-b-D-fructofuranósido o b-D-fructofuranosil-α-D-glucopiranósido).
o β-D-fructofuranosil- α-D-glucopiranósido).
HO-H2C
H O H
H HO-H2C
-1
OH H H O H
HO H enlace
OH
H HO OH H -glicosídico enlace de tipo acetal para
HO (acetal) la D-glucosa (no hay equilibrio
-D-glucopiranosa H OH con el aldehído) y enlace de tipo
+ H2O cetal para la D-fructosa (no
+ O hay equilibrio con la cetona)
HO-H2C O no es posible la mutarrotación
enlace
OH H HO por lo que la sacarosa es un
-glicosídico
HO-H2C O H azúcar no reductor
CH2-OH (cetal)
H HO -2
HO H
H
CH2-OH
HO H sacarosa
-D-fructofuranosa
111
111
4.114.11
Polisacáridos (amilosa,
Polisacáridos amilopectina,
(amilosa, quitina,
amilopectina, glucógeno)
quitina, glucógeno)
4.11 Polisacáridos (amilosa, amilopectina, quitina,
Esquema 4.11.1 glucógeno)
Polisacáridos (amilosa)
Esquema 4.11.1 Polisacáridos (amilosa)
Polisacáridos: amilosa
Esquema 4.11.1 Polisacáridos (amilosa)
Polisacáridos: amilosa
HO-H2C HO-H2C HO-H2C HO-H2C HO-H2C

H O H H O H H O H H O H O H
H
HO-H2CH HO-H2CH HO-H2CH HO-H2CH HO-H2CH
H OH H H H H
H
OH O H O H O H OH O H O H OH O H O H OH O H O
HO HOH H H
H H H
H HOH
OH H
OH HOH H
OH HOH H HOH n OH
H HOH
O O OH O
HO OH O
-D-glucopiranosa enlaceOH-glucosídico H enlace
H OH H OH -glucosídicoH OH nn = 500
H a 20
OH000
-D-glucopiranosa OH
enlace
H -glucosídico enlace -glucosídico n = 500 a 20 000
CH2 H OH
H
OH O CH2 H OH
H H OH O
HO CH2 HHO H
O H H CH2 H
H HO CH2 H OH O
OH O
HO H HO H HO H
HO HOCH2 H
H
OH
H HO H n H O
HO H
O
H
enlace -glucosídico H HO O HO H H CH2 H
H OH O
n H HO O H H
enlace -glucosídico n = 500 a 20 HO CH H
amilosa H 000 2
O H HO O
poli-(1,4'-O--D-glucopiranósido)
HO H O H
amilosa n = 500 a 20 000
poli-(1,4'-O--D-glucopiranósido) H HO
H O
La amilosa constituye cerca del 20% del almidón, es un polímero de estructura lineal
compuesto de unidades de D-glucosa unidas por enlaces glicosídicos α-1,4’. La amilosa
La amilosa
La amilosa constituye
constituye cerca cerca delalmidón,
20% es del almidón,
polímero αdeyes un polímero de estructura lineal
puede hidrolizarse condelenzimas
20% del como las un
amilasas estructura lineal compuesto
β. La amilosa de unidades
constituye de D-glucosa
la fracción
compuesto
unidas de unidades de D-glucosa unidas por enlaces glicosídicos α-1,4’. La amilosa
hidrosoluble del almidón, es soluble en agua caliente sin hinchamiento y sin formar geles oconsti-
por enlaces glicosídicos α-1,4’. La amilosa puede hidrolizarse con enzimas como las amilasas α y b. La amilosa
puede
tuye hidrolizarse
la fracción hidrosolublecon
del enzimas
almidón, escomo
solublelas amilasas
en agua calienteαsin
y hinchamiento
β. La amilosa y sinconstituye
formar geles la fracción
o pastas.
pastas.
hidrosoluble del almidón, es soluble en agua caliente sin hinchamiento y sin formar geles o
pastas.
Estructura helicoidal de la amilosa, fracción hidrosoluble del almidón.
Pasta (macarrón)
Pasta (macarrón)

112
112
Esquema Esquema 4.11.2 Polisacáridos
4.11.2 Polisacáridos (amilopectina)
(amilopectina)
Esquema 4.11.2 Polisacáridos (amilopectina)
Polisacáridos: amilopectina
Polisacáridos: amilopectina
HO-H2C
HO-H2C H 2C O H
HO-H
H
H 2C O H
HO-H H OH H O H
H H -1
enlace glucosídico -1,6' punto de
H OH H O H
H OH H O ramificación cada 20 - 30 unidades
-1 enlace glucosídico -1,6' punto de
HO OH H HO 6-O de D-glucosa
OH H O ramificación cada 20 - 30 unidades
H OH
HO OH H HOH2C de D-glucosa
6-O HO-H
HO-H2C 2C
H
-D-glucopiranosa
OH O H
H
HO-HH C H H2C O H H O H
2 H HO-H HC
2
-D-glucopiranosa
H OH H O H H OH H O H H OH H O H
H O H O H O
OH H O OH H OH H
H OH H OH O H OH O
H enlace
OH-glucosídicoH OH n =H10 000
OHa 100 000
enlace -glucosídico n = 10 000 a 100 000
La amilopectina constituye cerca del 80% del almidón, es un polímero de estructura
ramificada compuesto
La amilopectina de unidades
constituye cercadedelD-glucosa
80% delunidas por es
almidón, enlaces glicosídicos
un polímero α-1,4’ y
de estructura
La amilopectina
enlaces constituye
glicosídicos
ramificada compuesto cercaunidades
α-1,6’
de endellos
80%puntos
del
dealmidón,
de laesramificación.
D-glucosa ununidas
polímeropor
de estructura
Las α y ramificada
enlaces β amilasas
glicosídicos compuesto
α-1,4’deyunidades de
pueden
D-glucosa
hidrolizar unidas por enlaces glicosídicos
los enlaces α-1,6’
glicosídicos α-1,4’ y enlaces glicosídicos α-1,6’ en los puntos de la ramificación. Las α y b amila-
enlaces glicosídicos en los α-1,4’
puntosperode lanoramificación.
los enlaces Lasglicosídicos α-1,6’ de
α y β amilasas los
pueden
sas pueden hidrolizar los enlaces glicosídicos α-1,4’ pero no los enlaces glicosídicos α-1,6’ de los puntos de la ramificación. La
puntos de lalos
hidrolizar ramificación. La amilopectina es muynopoco los soluble en agua, en agua caliente
amilopectina es muyenlaces glicosídicos
poco soluble en agua, en α-1,4’ pero
agua caliente es soluble enlaces
con glicosídicos
hinchamiento y gelificaα-1,6’
o formadeunalos
pasta.
espuntos
solubledecon hinchamiento La
la ramificación. y gelifica o formaesuna
amilopectina muy pasta.
poco soluble en agua, en agua caliente
esEstructura
solubleramificada
con hinchamiento y gelifica
de la amilopectina, o forma
fracción unadelpasta.
insoluble almidón.
Estructura ramificada de la amilopectina, fracción insoluble del almidón.
enlace glicosídico -1,4'

113
enlace porción
glicosídico terminal
-1,6' no reductora
enlace
glicosídico
-1,4'
Papa (Solanum
Papa tuberosum)
(Solanum tuberosum)
porción
terminal
reductora

114
Esquema 4.11.3 Polisacáridos (quitina)
Esquema 4.11.3 Polisacáridos (quitina)
Polisacáridos: quitina
enlaces glicosídicos -1,4'

CH3 CH3
C O C O
HO-H2C HO-H2C
HN-H HN-H
H O H H O H
H O OH H H O OH H
OH H H O OH H H O
H H O H H O
H H N-H
N-H CH2OH CH2OH
C O C O n
CH3 CH3
H3C enlaces glicosídicos -1,4'
monómero de la quitina
N-acetilglucosamina o CO
H H OH
2-acetamido-2-desoxi--D-glucosa H
H HN CH2 H
HO O
O O
O HO
CH2 H H HN H
H
OH H CO
CH3 n
quitina
poli-(1,4'-O--2-acetamido-2-desoxi-D-glucopiranósido
[polímero con uniones -1,4'-de la N-acetilglucosamina]
La estructura de la quitina presenta rigidez estructural, fuerza y estabilidad, por lo que el

polímero, al ser rígido y fuerte, no se puede estirar. La quitina se encuentra principalmente
La en el exoesqueleto
estructura de los crustáceos
de la quitina presenta y algunos
rigidez estructural, fuerza yinsectos.
estabilidad,Hay
por lotres
quetipos de formas
el polímero, cristalinas
al ser rígido y fuerte, no se
de la quitina (α-quitina, β-quitina y γ-quitina), las cuales se diferencian en el
puede estirar. La quitina se encuentra principalmente en el exoesqueleto de los crustáceos y algunos insectos. Hay arreglo detreslastipos de
cadenas poliméricas. La forma más abundante es la α-quitina (se encuentra en
formas cristalinas de la quitina (α-quitina, b-quitina y g-quitina), las cuales se diferencian en el arreglo de las cadenas poliméri- los
cas.caparazones de cangrejos
La forma más abundante y camarones),
es la α-quitina (se encuentradonde lascaparazones
en los cadenas de poliméricas están alineadas
cangrejos y camarones), donde lasencadenas
un modo
poliméricas estánantiparalelo;
alineadas en un este arreglo favorece
modo antiparalelo; este arreglolafavorece
formación de de
la formación puentes
puentes de hidrógeno
de hidrógeno intermole-
intermoleculares
culares por lo
por lo cual es la forma máscualestableesdelalos forma
tres tiposmás estable cristalinas.
de estructuras de los tres tipos de(enestructuras
En la b-quitina el exoesqueleto del
calamar) las cadenas
cristalinas. En poliméricas
la β-quitina están(enalineadas en forma paralela
el exoesqueleto del localamar)
que no favorece la formación
las cadenas de puentes están
poliméricas de hidrógeno
intermoleculares, siendo estos débiles, por lo tanto, a la b-quitina es menos
alineadas en forma paralela lo que no favorece la formación de puentes de hidrógeno estable que la α-quitina. En la g-quitina las cadenas
poliméricas
intermoleculares, siendo estos débiles, por lo tanto, a la β-quitina es menos estable que la α- (modo
son una mezcla de las formas que se encuentran en la α-quitina (modo antiparalelo) y en la b-quitina
paralelo).
quitina. En la γ-quitina las cadenas poliméricas son una mezcla de las formas que se
encuentran en la α-quitina (modo antiparalelo) y en la β-quitina (modo paralelo).
115
-quitina
Ac Ac
H OH H H
H H OH H H
H H-N H H H-N
O HO O HO
O porción
O O OH terminal
HO O HO O
H H-N H H H-N H reductora
H H H OH H H H OH
Ac Ac
n
Ac Ac
H H H
H OH H H OH
H H-N H H H-N H
porción HO O HO O
terminal HO O O O
reductora O HO O HO
H H H-N H H H-N
H OH H H H OH H H
Ac Ac
n
arreglo antiparalelo
-quitina
Ac Ac
H OH H H
H H OH H H
H H-N H H H-N
O HO O HO
O porción
O O OH terminal
HO O HO O
H H H OH H H H OH
Ac Ac
n
Ac Ac
H OH H H
H H OH H H
H H-N H H H-N
O HO O HO
O porción
O O OH terminal
HO O HO O
H H H OH H H H OH
Ac Ac
n
arreglo paralelo

116
116
Esquema
Esquema 4.11.4 Polisacáridos 4.11.4 Polisacáridos (glucógeno)
(glucógeno)
Esquema 4.11.4 Polisacáridos (glucógeno)
Polisacáridos: glucógeno
Polisacáridos: glucógeno
HO-H 2C glicosídico -1,4'
enlace HO-H2C
H O H O H
HO-H2C H HO-H2CH H enlace glicosídico -1,6'
HO-H2C H O H
OH H H O
OH H
H punto de ramificación
H O H enlace glicosídico -1,6'
H O H
HO-H2C H OH HH
OH O OH HH HO Opunto de ramificación
H O
OH H H
HOH H O
OH HO-H
OH 2C H HO H2C HO-H2C HO-H2C
OH HH
OH O O H
HO OH HO-H2CH H H H2CH
H HO-H2C HH O H HO-H2CH H
O H
H
-D-glucopiranosa
OH H O H
OH H H OHO H O H H
O H H H
O OH H H OHO H
H H O H O
-D-glucopiranosa OH HH OH H OH H OH H
OH O H OH O H OH O H OH O
H OH H OH H H -1,4'
enlace glicosídico -1,4' enlace glicosídico -1,4' OHenlace glicosídico OH
enlace glicosídico -1,4' enlace glicosídico -1,4'
El glucógeno es un biopolímero que sirve paraenlace glicosídico -1,4'
almacenar la D-glucosa y por lo tanto para
acumular energía en las células animales (hepatocitos
El glucógeno es un biopolímero que sirve para almacenar la D-glucosa y tejido muscular).y porEs lo
untanto
polímero
para de
El glucógeno
estructura es un biopolímero que sirve
multirramificada para almacenar
compuesto de la unidades
D-glucosa y porde loD-glucosa
tanto para acumular
unidasenergía
por enenlaces
las células
acumular energía en las células animales (hepatocitos y tejido muscular). Es un polímero de
animales (hepatocitos y tejido muscular). Es un polímero de estructura multirramificada compuesto de unidades de D-glucosa
glicosídicos
estructura α-1,4’ y enlaces
multirramificada glicosídicos
compuesto de α-1,6’
unidades en los
de puntos
D-glucosa de launidas
ramificación. Cuando
por enlaces
unidas por enlaces glicosídicos α-1,4’ y enlaces glicosídicos α-1,6’ en los puntos de la ramificación. Cuando las células requieren
las célulasα-1,4’
glicosídicos requieren
y energía
enlaces (D-glucosa)α-1,6’
glicosídicos la enzima
en losglucógeno
puntos fosforilasa
de la rompe los
ramificación. enlaces
Cuando
energía (D-glucosa) la enzima glucógeno fosforilasa rompe los enlaces glicosídicos 1,4’ para producir monómeros de glucosa-
las glicosídicos
células 1,4’
requieren para producir
energía monómeros
(D-glucosa) la enzima de glucosa-1-fosfato,
glucógeno fosforilasalos cuales
rompe losentonces
enlaces
1-fosfato, los cuales entonces se convierten en glucosa-6-fosfato por la enzima fosfoglucomutasa. La insulina promueve la
se
entradaconvierten
glicosídicos en
1,4’
de D-glucosa glucosa-6-fosfato
para
desde producir
la sangre por la
monómeros
a los órganos enzima
de reservade fosfoglucomutasa.
e hígado) para serlos
glucosa-1-fosfato,
(músculo La insulina
acumulada promueve
cualesenentonces se la
forma de glucógeno
entrada
convierten
y ser de
usada cuando cuerpo lo requiera. por la enzima fosfoglucomutasa. La insulina promueve la ser
D-glucosa desde
enelglucosa-6-fosfato la sangre a los órganos de reserva (músculo e hígado) para
acumulada
entrada en formadesde
de D-glucosa de glucógeno
la sangre ya serlos usada
órganos cuando el cuerpo
de reserva lo requiera.
(músculo e hígado) para ser
acumulada en forma
Estructura ramificada de glucógeno y ser usada cuando el cuerpo lo requiera.
del glucógeno
Estructura ramificada del glucógeno.
Estructura ramificada del glucógeno.
117
El glucógeno es almacenado en una mayor porporción en el hígado y parte de él se almacena en los músculos.
El glucógeno es almacenado en una mayor proporción en el hígado y parte de él se
almacena en los músculos.
Estructura ramificada
Estructura ramificada deldel
glucógeno.
glucógeno.
enlace
glicosídico porción
-1,4' terminal
azucar
reductor
porción
terminal
azucar no
reductor enlace
glicosídico
-1,6'

118
118
CARBOHIDRATOS EN LA NATURALEZA Guía Temática para el Curso de Química Orgánica II
CARBOHIDRATOS EN LA NATURALEZA
Los carbohidratos son los compuestos orgánicos más abundantes en la naturaleza ya que,
quitando
Los el agua que
carbohidratos está
lospresente en laorgánicos
corteza terrestre, suma aproximadamente
en la naturalezael ya 50% de
CARBOHIDRATOS
la biomasa. Sus LAson
ENfuncionesNATURALEZAcompuestos
son diversas: componentes
más abundantes
estructurales, reconocimiento
que,
celular,
quitando el agua que está presente en la corteza terrestre, suma aproximadamente el 50% de
componentes Susde los ácidos nucleicos, precursores biosintéticos, un efectivo almacén de
Loslacarbohidratos
biomasa. son funciones
los compuestosson diversas:
orgánicos componentes
más abundantes en la estructurales,
naturaleza ya que,reconocimiento
quitando el agua que celular,
está presente
laenergía
en componentes y hastadesuma
corteza terrestre, ingredientes
ácidos culinarios.
losaproximadamente
nucleicos,
el 50%precursores
de la biomasa.biosintéticos,
Sus funciones sonundiversas:
efectivo almacénestructurales,
componentes de
Como
energía y hasta
reconocimiento ya sabes
celular,ingredientes
componentes ahora, el disacárido
culinarios.
de los ácidos mejor conocido
nucleicos, precursores biosintéticos,como “azúcar
un efectivo almacénde mesa”y hasta
de energía
(formado
ingredientes Como por una
culinarios. molécula
ya sabes de glucosa
ahora, y otra de
el disacárido mejorfructosa)
conocidoes normalmente
como “azúcar empleado
de mesa” para
endulzar bebidas como el café o el té, productos de panadería
(formado por una molécula de glucosa y otra de fructosa) es normalmente empleado para y diversas golosinas. Otro
disacárido
Como ya sabes
endulzar muy
ahora,consumido
bebidas el disacárido
como poro nosotros
mejor
el café conocido
el es la“azúcar
como
té, productos lactosa, un (formado
dedepanadería
mesa” componente por unaimportante
y diversas de
molécula de glucosa
golosinas. Otro la y otra
leche.
de fructosa) La
es lactosa
normalmente está formada
empleado para por una
endulzar galactosa
bebidas como ely una
café
disacárido muy consumido por nosotros es la lactosa, un componente importante de la
o glucosa y
el té, productoses delapanadería
fuente yenergética
diversas golosinas.
Otroprimaria
disacáridopara los recién nacidos,
nosotros pues
unaellos sintetizan unaimportante
enzima yde quees sela encarga deestá
romper
muy consumido por es la lactosa, un componente la leche. La lactosa formada por
leche.
unael
Lay lactosa
galactosa una
está formada
glucosa y esque la fuente
por
energética
galactosa
primaria
y una glucosa
para los recién nacidos, pues aellos
fuente energética
sintetizan una sean
enzima que
enlace
primaria glicosídico
para los reciénglicosídicoune
nacidos,queestas
pues dos
ellos estructuras
sintetizan y
una que
enzima permite,
que sevez, su
encargavez, que
demetabolizadas.
romper Sin
se encarga de romper
metabolizadas. el enlace
Sin embargo, une estas dos estructuras y que permite, a su que sean
el
embargo,enlace glicosídico
conforme el niño seesta que uneconforme
transforma estas
en adultodosel niño
su cuerpo
se transforma
estructuras
comienza y aque en adultoasusucuerpo
dejarpermite,
de producir esta vez,
enzimaque
comienza
sean
(b-galactosidasa),
a dejar de
metabolizadas. producir
Sin embargo, enzima (β-galactosidasa),
conforme el niño se haciendo
transforma en imposible
adulto su metabolizar
cuerpo dicho
comienza
haciendo imposible metabolizar dicho disacárido y que provoca diversos problemas intestinales a quién lo padece.
adisacárido
dejar de yproducir
que provoca diversos(β-galactosidasa),
esta enzima problemas intestinales haciendoa quién lo padece.
imposible metabolizar dicho
disacárido y que provoca diversos problemas intestinales a quién lo padece.
Esta capacidad para metabolizar ciertos compuestos en nuestros organismos, que

sacarosa lactosa
viene dadaEsta principalmente
capacidad para por las enzimas,
metabolizar hacecompuestos
ciertos que un sutilencambio nuestros en organismos,
la posición en que la
que están
viene dadaunidas las moléculas
principalmente de enzimas,
por las glucosa ocasione
hace queque un podamos
sutil cambio asimilar
en laelposición
almidóneny no la
la
Estacelulosa. Ambas moléculas son cadenas
ciertos compuestos muy
en nuestros largas de
organismos, carbohidratos
que están unidas las moléculas de glucosa ocasione que podamos asimilar el almidón ypornolas enzi-
capacidad para metabolizar que (polisacáridos)
viene dada principalmente
mas,formadas
la celulosa.únicamente delaglucosa.
posición enEl almidón (componente
largas deprincipal
hace que un sutil cambio en la que están unidas las moléculas de glucosade papa,
ocasione arroz,
que maízasimilar
podamos o el
Ambas moléculas son cadenas muy carbohidratos (polisacáridos)
frijol)
almidón
formadas está
y no formado
la celulosa.
únicamente por
Ambas principalmente
moléculas
de principal
son cadenas
glucosa.deEl por
almidón
muyglucosas
largas de unidas
(componente por
carbohidratos enlaces
principal glicosídicos
(polisacáridos)
de α-1,4’
formadas únicamente
papa, arroz, maíz
de
o unidas
glucosa. El
(también almidónpor (componente
ramificaciones papa,
con enlacesarroz, maíz o frijol) está
α-1,6’), unidas formado
mientras por principalmente
que la glicosídicos por glucosas
celulosa (material
porfrijol)
enlacesestá
estructural
formado
glicosídicos
de
por
α-1,4’
hojas y
principalmente
(también
tallos) por
está
por glucosas
ramificaciones
formada con
por enlaces
unidadesα-1,6’),por
de
enlaces
mientras
glucosa queunidas
la celulosa α-1,4’
(material
mediante estructural
un
(también
de enlace
hojas y tallos)por ramificaciones
está formada por con
unidades de enlaces
glucosa α-1,6’),
unidas mientras
mediante un que
enlace la
b-1,4’. celulosa
Los mamíferos(material
poseemos una
estructural β-1,4’. Los
de hojas mamíferos poseemos una enzima, la α-glucosidasa, que hidroliza los
enzima, la α-glucosidasa, queyhidroliza
tallos)losestá formada
enlaces por carecemos
α-1,4’. pero unidadesdede glucosadeunidas
la capacidad degradarmediante
la celulosa un
ya que no
enlacesβ-1,4’.
enlace α-1,4’;Los pero carecemos
mamíferos de la una
poseemos capacidad
enzima,deladegradar la celulosa
α-glucosidasa, ya que los
que hidroliza no
sintetizamos la b-glucosidasa.
sintetizamos
enlaces α-1,4’;la β-glucosidasa.
pero carecemos de la capacidad de degradar la celulosa ya que no
sintetizamos la β-glucosidasa.
maltosa celobiosa
(enlace glicosídico α-1,4’) (enlace glicosídico b-1, 4’)
119
El equipo de investigadores del Dr. George Cooper de la NASA, en un estudio de los

meteoritos Murchison y Murray, aislaron e identificaron un carbohidrato simple llamado
"dihidroxiacetona”
El equipo de investigadoresque esGeorge
del Dr. una cetotriosa
Cooper de la que se encuentra
NASA, en un estudioendelalosnaturaleza en plantas
meteoritos Murchison comoaislaron
y Murray,
e identificaron un carbohidrato simple llamado “dihidroxiacetona” que es una cetotriosa que se encuentra en la naturaleza
en la remolacha
plantas o la cañao de
como la remolacha azúcar,
la caña también
de azúcar, tambiénencontraron varios
encontraron varios compuestos
compuestos de oxidación
de oxidación y reducciónyde car-
reducción
bohidratos dealdónicos,
(ácidos carbohidratos (ácidos
ácidos aldáricos aldónicos,
y alditoles), ácidos
sustancias aldáricos
importantes para layvida.
alditoles), sustancias
El meteorito Murchison recibe
su importantes
nombre del lugar para la vida. El meteorito Murchison recibe su nombre del lugar donde seel 28 de
donde se localizó en Murchison, Victoria en Australia, los fragmentos del meteorito cayeron
septiembre de 1969.
localizó en Murchison, Victoria en Australia, los fragmentos del meteorito cayeron el 28 de
septiembre
Cooper, G. et.deal.1969.
(2001). Carbonaceous meteorites as a source of sugar-related organic compounds for the early earth.
Nature 414, 879-883.
Cooper, G. et al. (2001). Carbonaceous meteorites as a source of sugar-related organic
compounds for the early earth. Nature 414, 879–883.
Meteorito Murchison
Meteorito Murchison

Tema 5 Guía Temática para el Curso de Química Orgánica II
Tema 5
Introducción a la química heterocíclica
Introducción a la química heterocíclica
5.1 Concepto de heteroátomo, heterociclo y compuestos heterocíclicos
5.2 Clasificación de los compuestos heterocíclicos. Estructura y reacciones de sustitución electrofílica, aromaticidad de los princi-
pales anillos de cinco y seis miembros con un heteroátomo: pirrol, furano, tiofeno, piridina y quinolina
5.3 Estructura y reacciones
Compuestos heterocíclicos en la naturaleza
5.2 Clasificación de los compuestos heterocíclicos. Estructura y reacciones de
sustitución electrofílica, aromaticidad de los principales anillos de cinco y seis
miembros con un heteroátomo: pirrol, furano, tiofeno, piridina y quinolina
Compuestos heterocíclicos en la naturaleza
Pioglitazona (medicamento oral para la diabetes)

Pioglitazona (medicamento oral para la diabetes)
121
5.1 Concepto de heteroátomo, heterociclo y compuetos heterocíclicos
Esquema 5.1.1 Concepto de heteroátomo, heterociclo y compuestos heterocíclicos
Esquema 5.1.1 Concepto de heteroátomo, heterociclo y compuestos heterocíclicos

Concepto de heteroátomo, heterociclo y compuestos heterocíclicos
heteroátomo compuestos heterocíclicos

En un compuesto orgánico, cualquier
átomo diferente a carbono e hidrógeno. número de ciclos estructura
Los heteroátomos más comúnes a O H3C
N
nivel fisiológico son: oxígeno, azufre y
nitrógeno
N N
O S N furano quinolina
tropano piridina
monocíclico policíclico
alicíclico aromático
H
Prefijos y prioridad de los heteroátomos
O S N prioridad O S N
prefijo N N
prefijo
un heteroátomo heteroátomo dos heteroátomos
oxirano tiirano aziridina N
oxazo (O y N) S O O
óxido sulfuro etilenamina oxa oxígeno
de de tio azufre tiazo (S y N) 1,3-tiazol 1,2-oxazol 1,3-oxazol
etileno etileno tiazol isoxazol oxazol
aza nitrógeno oxatio (O y S)
Heterociclo más importante de cuatro miembros

O
N
azetidinona
Heterociclos más importantes de cinco miembros

H H H
O O S N N N S
N N
tetrahidrofurano furano tiofeno pirrol pirrolidina
THF azol imidazol tiazol
oxol tiol azolidina
oxolano
Heterociclos más importantes de seis miembros
N N O O
piridina pirimidina -pirano -pirano
4H-pirano 2H-pirano
1,4-pirano 1,2-pirano
128 Tema 5. Introducción a la química heterocíclica

122
5.2 Clasificación de los compuestos heterocíclicos. Estructura y reacciones de sustitución
electrofílica, aromaticidad
5.2 Clasificación de los principales
de los compuestos anillos deEstructura
heterocíclicos. cinco y seis
y miembros
reacciones con un heteroátomo:
de sustitución
pirrol, furano, tiofeno, piridina y quinolina
electrofílica, aromaticidad de los principales anillos de cinco y seis miembros con un
heteroátomo: pirrol, furano, tiofeno, piridina y quinolina
Esquema 5.2.1 Clasificación de los compuestos heterocíclicos
Esquema 5.2.1 Clasificación de los compuestos heterocíclicos

Clasificación de los compuestos heterocíclicos
Tamaño Número de heteroátomos
O S
CH3
oxireno tietano N
tres átomos cuatro átomos N
N H3C O N
S
H
O
piperidina 3,5-dimetilisoxazol 1,2,4-tiadiazol
N un heteroátomo dos heteroátomos tres heteroátomos
tetrahidrofurano piridina
cinco átomos seis átomos
Número de ciclos
H
tipo de heteroátomo
H N
O S N N N
N
H H H
furano tiofeno pirrol piperazina indol carbazol
oxígeno azufre nitrógeno un ciclo dos ciclos tres ciclos
azetidinona dihidropirano
heterociclo de cuatro átomos N DHP
heterociclo de seis átomos
O O
H
CH3
N S CH3 HO CH3 CH3 CH3
O CH3
N O CH3
H3C
O OH CH3
CH3
O
penicilina G vitamina E
bencilpenicilina cromano -tocoferol
3,4-dihidro-2H-1-benzopirano
ácido (2S,5R,6R)-3,3-dimetil-7-oxo-6- heterociclo de diez átomos 3,4-dihidro-2,5,7,8-tetrametil-2-
[(2-fenilacetil)amino]-4-tia-1-azabiciclo (4,8,12-trimetiltridecil)-2H-1-
[3.2.0]heptano-2-carboxilico benzopiran-6-ol
123
Esquema 5.3.1 Heterociclos aromáticos de cinco átomos
Esquema 5.3.1 Heterociclos aromáticos de cinco átomos

Heterociclos aromáticos de cinco átomos
Resonancia de heterociclos de cinco átomos: seis electrones Reactividad de heterociclos de cinco átomos:
deslocalizados dos de los cuales los aporta el heteroátomo la posición dos es más reactiva que la posición
tres debido a que presenta una estructura más
de resonancia.
O O O O O 4 posición 3
5 posición 2
N1
el furano posee la menor estabilidad por resonancia de todos los
monoheterociclos aromáticos, al presentar el oxígeno (un átomo H
posición 2 posición 3
de alta electronegatividad) una pérdida en su densidad electrónica
(energía de resonancia 16 kcal/mol)
E
E
S S S S N H H
S
N
H
H
el tiofeno posee la mayor estabilidad por resonancia de todos los
monoheterociclos aromáticos, al presentar una estructura de resonancia
sin separación de cargas (energía de resonancia 28 kcal/mol) E
E
H H H H H N H
H
N N N N N H N
H
E
el pirrol tiene estabilidad por resonancia intermedia entre el
furano y el tiofeno (energía de resonancia 21 kcal/mol) N H
E
H
nitración del furano
posición 2 N
NO2 + H
HNO3 O H
E
O O N
O posición 3
+ H
no hay reacción H
CH3-C-O-C-CH3
nitración del tiofeno nitración del pirrol
posición 2 posición 2 NO2

N
NO2 producto
producto S
mayoritario mayoritario H
HNO3 HNO3
relación 6:1 relación 4:1
S O O N O O
NO2
NO2 H
CH3-C-O-C-CH3 posición 3 CH3-C-O-C-CH3
posición 3
N
producto
S producto
minoritario
minoritario H

Página 131
Esquema 5.3.2 Heterociclos aromáticos de seis átomos
Heterociclo aromático de seis átomos: piridina
la piridina es más básica que el pirrol debido a numeración de los sustituyentes en la piridina
que el par de electrones sin compartir no forma
parte del sistema aromático del anillo y por lo 4
tanto la protonación del nitrogeno no afecta 5 3
la aromaticidad del anillo.
6 2
H2O N
+ OH 1
N N
estructuras de resonancia de la piridina
H
piridina ion piridinio
N N N N N
sustitución electrofílica en la piridina
la sustitución en las posiciones 2 o 4 presentan un ion muy inestable porque la carga positiva esta sobre
el átomo de nitrógeno, lo que resulta que la contribución de esta forma resonante sea poco importante
posición 2 E
E E E
N N H N H N H N E
dos formas resonantes en la posición 2
E E E E
posición 3 E H H H
N N N N N
tres formas resonantes en la posición 3
H E E
H E H E
posición 4 E
N
N N N
N
dos formas resonantes en la posición 4
reacciones de la piridina en la posición 3, siendo el átomo de carbono más rico en electrones
del anillo por lo que la posición 3 es la más favorecida en la sustitución electrofílica
NO2 SO3H
HNO3 H2SO4
nitración sulfonación
H2SO4 HgCl2
N N N
N
Br Cl
Br2 Cl2
bromación cloración
H2SO4 AlCl3
N N N N
125
Esquema 5.3.3 Heterociclos aromáticos de seis miembros benzofusionados
Esquema 5.3.3 Heterociclos aromáticos de seis miembros benzofusionados
Heterociclos aromáticos de seis miembros benzofusionados: benzopiridinas
quinolina isoquinolina
N
N
estructuras de resonancia de la quinolina estructuras de resonancia de la isoquinolina
N N N
N N N
N N
N N
N N N N N
N
reacciones de sustitución electrofílica de la quinolina y de la isoquinolina

la reacción de sustitución electrofílica es posible tanto en el ciclo de benceno como en el de la piridina,
pero el ciclo de la piridina está desactivado por la presencia del átomo de nitrógeno que hace que disminuya
la densidad electrónica por lo que la sustitución electrofílica se da en el ciclo del benceno en C-5 y C8
E
5 4
5
6 3
E
7 2
+
N
8 N N
8
1
5 4 E E
5
6 3
E
7 N2 +
N N
8 1 8
E
reacción de nitración en la quinolina e isoquinolina

NO2
producto en C-8 51%
HNO3
+
N H2SO4
N N
quinolina producto en C-5 49% NO2
NO2
producto en C-8 10%
HNO3
N +
H2SO4 N N
isoquinolina producto en C-5 90% NO2

126
Guía Temática para el Curso de Química126
Orgánica II
COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS EN LA NATURALEZA

COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS EN LA NATURALEZA
De los millones
COMPUESTOS de compuestos
HETEROCÍCLICOS químicos
EN LA conocidos prácticamente la mitad contiene en su
NATURALEZA
De los millones de compuestos químicos conocidos prácticamente la mitad contiene en su
estructura al menos un sistema heterocíclico. Los heterociclos no sólo son importantes por
Deestructura
millones alde menos un sistema conocidos
heterocíclico. Los heterociclos no sólo
en su son importantes
al menos por
lalos cantidad compuestos
tan grandequímicos
en la que se prácticamente
encuentranla mitad contiene
distribuidos en laestructura
naturaleza un sistema
sino,
la cantidad
heterocíclico. tan grande
Los heterociclos ensonlaimportantes
no sólo que se por encuentran distribuidos
la cantidad tan grande en la en
que la naturaleza
se encuentran sino, en la
distribuidos
principalmente, por susporpropiedades químicas y biológicas. Sustancias comohormonas,
vitaminas,
principalmente,
naturaleza por sus propiedades
sino, principalmente, sus propiedadesquímicas y biológicas.
químicas y biológicas. Sustancias
Sustancias como vitaminas,
como vitaminas, antibióticos,
hormonas,
alcaloides y antibióticos,
otros fármacos son alcaloides
algunos de los y otros
ejemplosfármacos
destacables son
que algunos
están de
formadoslos
enejemplos
parte por destacables
heterociclos.
hormonas, antibióticos, alcaloides y otros fármacos son algunos de los ejemplos destacables
que están formados en parte por heterociclos.
que están formados en parte por heterociclos.
riboflavina zeatina amoxicilina
Los alcaloides en particular son quizás los compuestos heterocíclicos más

Los alcaloides en particular son quizás los compuestos heterocíclicos más
estudiados debido a sus propiedades fisiológicas y farmacológicas. Estos son en su mayoría
estudiados debido a sus propiedades fisiológicas y farmacológicas. Estos son en su mayoría
heterociclos
Los alcaloides enproducidos
particular son por
quizás plantas (aunque
los compuestos otros organismos
heterocíclicos estudiados vivos son capaces fisiológicas
de
heterociclos producidos por plantas (aunque otros másorganismos debido
vivos a sonsus propiedades
capaces de
producirlos) y que tienen en común la presencia de átomos de nitrógeno en su
y farmacológicas. Estos son en su mayoría heterociclos producidos por plantas (aunque otros organismos vivos son capaces estructura.
producirlos) y que tienen en común la presencia de átomos de nitrógeno en su estructura.
de Lo mismo,yson
producirlos) utilizados
que tienen en comúndirectamente
la presencia de la planta
de átomos que los en
de nitrógeno produce, comoLoextractos
su estructura. mismo, sonoutilizados
en su direc-
Lo mismo, sonqueutilizados directamente deolaenplanta que los produce, como extractos orecreativos.
en su Sus
formadesintética
tamente la planta conlosfines terapéuticos
produce, como extractoso hasta recreativos.
su forma Susconefectos
sintética pueden ser
fines terapéuticos al mismo
o hasta
forma
efectos sintética
pueden con fines
ser al mismo tiempoterapéuticos
benéficos o hastadependiendo
y peligrosos, recreativos. Sus efectos pueden lesser al mismo
tiempo benéficos y peligrosos, dependiendo de las dosisdeylaseldosisusoy que
el usose
quelesse dé. dé.
LaLacafeína
cafeína es quizá
tiempo
el alcaloide benéficos
más consumido y peligrosos,
por los humanos, dependiendo
ya que es unode
de las
los dosis y
componentes el uso que
principalesse les
tanto dé.
grano La
de cafeína
café como de las
es quizá el alcaloide más consumido por los humanos, ya que es uno de los componentes
es de
hojas quizá el alcaloide
té. Moléculas más
similares, consumido
también por los
de un consumo humanos,
importante lo sonyala teofilina
que es (té)unoy ladeteobromina
los componentes
(chocolate).
principales tanto grano de café como de las hojas de té. Moléculas similares, también de un
principales tanto grano de café como de las hojas de té. Moléculas similares, también de un
consumo importante lo son la teofilina (té) y la teobromina (chocolate).
consumo importante lo son la teofilina (té) y la teobromina (chocolate).
cafeína teofillina teobromina

Otro grupo importante de alcaloides son los opiáceos, compuestos que se han
Otro grupo importante de alcaloides son los opiáceos, compuestos que se han
aislado de la planta Papaver somniferum, y también algunos que han sido sintetizados a
aislado de la planta Papaver somniferum, y también algunos que han sido sintetizados a
partir de estos, y que poseen una actividad fisiológica similar. Los opiáceos son compuestos
partir de estos, y que poseen una actividad fisiológica similar. Los opiáceos son compuestos
utilizados principalmente
Otro grupo importante porsonsulosalta
de alcaloides actividad
opiáceos, compuestosanalgésica,
que se han pero
aislado que pueden
de la planta generar
Papaver somniferum,
utilizados principalmente por sua partir
altadeactividad analgésica, pero fisiológica
que pueden generar
adicción. Aún más peligroso es el hecho de que son depresores del sistema respiratorio, lo son
y también algunos que han sido sintetizados estos, y que poseen una actividad similar. Los opiáceos
adicción.
compuestos Aún más
utilizados peligrosoporessuelaltahecho
principalmente deanalgésica,
actividad que son depresores del sistema respiratorio, lo es
que en dosis altas puede llegar a producir la muertepero que pueden
debido a quegenerar adicción.
la persona Aún más peligroso
simplemente
que en
el hecho dosis
de que sonaltas puede
depresores del llegar
sistema arespiratorio,
producirlolaquemuerte
en dosisdebido a que
altas puede llegarlaa producir
personala muerte
simplemente
debido a que la
deja de respirar. La morfina, el componente principal del opio, cuando es inyectado al
deja simplemente
persona de respirar. dejaLa morfina,
de respirar. el componente
La morfina, el componenteprincipal delopio,
principal del opio, cuando
cuando es inyectado
es inyectado al
al torrente sanguíneo
torrente
en torrente
sanguíneo
disolución sanguíneo
acuosa como en
en disolución acuosa comoa dolencias
sal da un alivio casi tales
instantáneo a dolencias
disolución acuosa como sal da un alivio casi instantáneo a dolenciasy por lo
sal da un alivio casi instantáneo graves y agudas, como heridas de guerra
quegraves y agudas,
utilizado en tales como
graves y agudas, tales frentes
aún es diversos heridas
batalla yde
como deheridas
guerra yconpor
en pacientes
de guerra y por
lo quegraves
dolencias aún es utilizado
lo que aúny baja expectativaen
es utilizado
diversos
de vida.
en diversos
frentes de batalla y en pacientes con dolencias graves y baja expectativa de vida.
frentes de batalla y en pacientes con dolencias graves y baja expectativa de vida.
127
morfina codeína heroína

Alternativas a la morfina lo son la codeína y la heroína. La codeína se encuentra en
menor concentración en el opio y posee una actividad farmacológica similar a la de la
morfina, pero es menos potente y adictiva. Por su parte, la heroína se sintetizó a partir de la
Alternativas a la morfina lo son la codeína y la heroína. La codeína se encuentra en menor concentración en el opio y posee
unamorfina acetilando similar
actividad farmacológica sus grupos
a la de lahidroxilo
morfina, perolibres. Inicialmente
es menos se pensó
potente y adictiva. Por su que
parte, podía serseun
la heroína sintetizó a
antídoto
partir paraacetilando
de la morfina tratar la sus
adicción a la morfina,
grupos hidroxilo pero resultó
libres. Inicialmente ser mucho
se pensó que podíamás adictiva.
ser un antídoto para tratar la adicción
a la morfina,Si
pero resultó ser mucho
observamos las más adictiva. de estos tres alcaloides podemos notar que apenas
estructuras
existen diferencias entre ellas, sin embargo, la manera en la que actúan dentro del
Si observamos las estructuras de estos tres alcaloides podemos notar que apenas existen diferencias entre ellas, sin embargo,
organismo es actúan
la manera en la que muy dentro
distinta. Los opiáceos
del organismo es muyproducen
distinta. Los los efectos
opiáceos fisiológicos
producen los efectos tales como
fisiológicos taleslacomo la
analgesia
analgesia o la euforia
o la euforia uniéndoseuniéndose a ciertos
a ciertos receptores en elreceptores
cerebro. De enestaelforma,
cerebro. De diferencias
pequeñas esta forma, en lapequeñas
estructura química
diferencias
determinan enfuerte
qué tan la estructura química
pueda ser la unión determinan
y así provocar qué
distintos tan enfuerte
efectos pueda ser la unión y así
el organismo.
provocar distintos efectos en el organismo.

128
Bibliografía
Bibliografía
Libros
Libros de de Texto
Texto
Bruice,“Bruice,
  PaulaQuímica
Paula Yurkanis. Yurkanis. Química
Orgánica. Educación, 5ªPearson
PearsonOrgánica. Educación,
Edición, México, 2008 5ª Edición, México,
2008”
 Carey, Francis A. Química Orgánica. McGraw-Hill Interamericana, 6ª Edición, México, 2006
 “Carey,
Fox, Marye Anne;Francis A. Química
Whitesell James K. QuímicaOrgánica. McGraw-Hill
Orgánica. Addison Interamericana,
Wesley Longman, 6ª2000
2ª Edición, México, Edición,
México, 2006”
 McMurry, John. Química Orgánica. Thomson Paraninfo, 7ª Edición, México, 2009
Morrison,
“Fox,Robert T.; Boyd,Anne;
Marye Robert N.Whitesell JamesPearson
Química Orgánica. Addison Wesley,
K. Química Addison
5ª Edición, México,
Orgánica. 1998 Wesley
Longman,
 Solomons, Graham2ª Edición,
T.W. Química México, 2000”Limusa, 2ª Edición, México, 1999
Orgánica. Editorial
Wade,“McMurry,
L.G. Jr. Química Orgánica
John. Volumen
Química 2. Pearson Educación,
1 y VolumenThomson
Orgánica. Paraninfo, 7ª Edición, México,México,
7ª Edición, 2011 2009”
 Eicher, T.; Hauptmann, S. The Chemistry of Heterocycles. Wiley-VCH, 2nd Edition, Germany, 2003
 “Morrison, Robert T.; Boyd, Robert N. Química Orgánica. Pearson Addison Wesley,
5ª Edición, México, 1998”
 “Solomons, Graham T.W. Química Orgánica. Editorial Limusa, 2ª Edición, México,

1999”
 “Wade, L.G. Jr. Química Orgánica Volumen 1 y Volumen 2. Pearson Educación, 7ª

Edición, México, 2011”
 “Eicher, T.; Hauptmann, S. The Chemistry of Heterocycles. Wiley-VCH, 2nd Edition,

Germany, 2003”
se terminó de imprimir en mayo de 2017,
con un tiraje de 200 ejemplares, más sobrantes para reposición.
Manual
Guía de prácticas
temática
para de laboratorio
el curso de
UNIDAD IZTAPALAPA
Química Orgánica
Química Orgánica II I
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II I
Orgánica
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Orgánica
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José Sergio Alatorre
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Manual decurso
Av. San Rafael Atlixco No.186, Col. Vicentina
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C.P. 09340, Del. Iztapalapa, México D.F.
Tel.: (01) 58044600

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Manual

Francisco Cruz Sosa

Dr. José Octavio Nateras Domínguez

Primera Impresión 2017

Tema 1. Ácidos carboxílicos y sus derivados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

Tema 3. Aldehídos y cetonas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69

Tema 5. Introducción a la química heterocíclica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127

Dra. María del Carmen Fajardo Ortiz

Ácidos carboxílicos y sus derivados

Ácidos carboxílicos alifáticos Ácidos carboxílicos aromáticos

Saturados Insaturados Derivados No derivados

Fórmula Nombre común No. de carbonos

COOH ácido esteárico C18:0

10 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

CHCH ácido caproico ácido hexanoico

fuente histórica olor o

Lineales sustituidos Ramificados

12 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

Fórmula Nombre común No. de carbonos

Esquema 1.1.5 Ácidos dicarboxílicos

ácido (2R,3R)-2,3- ácido (2S,3S)-2,3- ácido (2R,3S)-2,3- ácido (2S,3R)-2,3-

14 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

Punto de ebullición Solubilidad

olor irritante (picante) C1C1

 oxígenos más electronegativos

Oxidación Reacción de Grignard (carboxilación)

catalizada por ácidos

catalizada por bases

16 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

1 alquenos KMnO4 conc. ó 1) O 3, 2) H2O2

8 alquilbencenos KMnO4, H2O,

1.4 Acidez de los ácidos carboxílicos. Constantes de acidez

constante de acidez constante de acidez

18 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

Grupos donadores (GD) de densidad Grupos atractores (GA) de densidad

alifáticos con grupo alifáticos con diferente

Universidad Autónoma Metropolitana /Unidad Iztapalapa/División de Ciencias Biológicas y de la Salud

orto Ka pKa meta Ka pKa para Ka pKa

-NO2 6.7X10-3 2.17 -Br

20 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

1.6 Obtención de ácidos carboxílicos

Hidrólisis de cloruros de ácido Hidrólisis de anhídridos de ácido

Hidrólisis ácida de ésteres Hidrólisis ácida de amidas

Hidrólisis básica de ésteres Hidrólisis básica de amidas

Hidrólisis ácida de nitrilos

Hidrólisis básica de nitrilos

CH3 - C - O - CH2 - CH3 CH3 - C - OH + HO - CH2 - CH3 CH3 - C - OH + H3O

22 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

CH3 - C - O Na + CH3 - CH2 - OH

C - O - CH3 NaOH C-O Na

Mecanismo de reacción de la hidrólisis básica del benzoato de metilo.

C - O - CH3 OH C - O - CH3 C-O-H

24 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

Hidrólisis básica de la acetamida. Obtención de acetato de sodio y amoniaco.

C - NH2 NaOH C-O Na

Hidrólisis básica del acetonitrilo. Obtención de acetato de sodio y amoniaco.

26 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados

Sustitución nucleofílica por adición-eliminación Conversión de ácidos carboxílicos a

sustitución nucleofílica catalizada por ácidos conversión a anhídridos de ácido

base más fuerte

Derivados de los ácidos carboxílicos

Síntesis (interconversión) entre

28 Tema 1. Ácidos caboxílicos y sus derivados