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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico

María Eugenia Becerra H

UNIVERSIDAD DE CALDAS
Departamento de Química
Química General

En la mayoría de las reacciones químicas la totalidad de los reactivos no se convierten en productos,


despues de un tiempo, las reacciones directa e inversa transcurren simultáneamente, así los reactivos
forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo reactivos. Este tipo de reacciones son reversibles

Cuando la velocidad de la reacción en sentido directo se iguala a la velocidad de la reacción en sentido


inverso (Vdirecta= Vinversa) las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos
o productos) se hacen constantes y se alcanza la condición de equilibrio químico. Para que se establezca
un equilibrio es necesario que ni los reactivos ni los productos escapen del sistema.

Por ejemplo, la reacción de formación del yoduro de hidrógeno (HI) a partir de los gases hidrógeno (H2)
y yodo (I2) es una reacción en fase gaseosa reversible y el cambio en las concentraciones de las especies
a medida que avanza la reacción se representa en la Gráfica 1.

H2 (g) + I2 g) D 2HI (g)

Gráfica 1. Variación de la concentración con el tiempo

En la gráfica se observa tanto la disminución en las concentraciones de los reactivos (H2, I2) como el
aumento en la concentración del producto (HI) a medida que progresa la reacción. Los equilibrios
químicos no son estáticos, son dinámicos, es decir, no se suspende la reacción en un momento
determinado, sino que al igualarse la velocidad de la reacción directa con la velocidad de la reacción
inversa, no hay un cambio observable en el sistema.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Ke)

Para una reacción general:


a A(g) + b B(g) D c C(g) + d D(g) Donde A, B, C y D son las
especies químicas participantes
VD = kD [A]a [B]b y VI = kI [C]c [D]d y a, b, c y d son los coeficientes
estequiométricos de la ecuación
En el equilibrio VD = VI Así:
ajustada
kD [A]a [B]b = kI [C]c [D]d

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Reorganizando los términos la constante de equilibrio (Ke) se define de la siguiente manera:

𝑘" [𝐶]) [𝐷]+ Los órdenes de reacción en el


= - equilibrio dependen únicamente de
𝑘# [𝐴] [𝐵]/
la estequiometria de la reacción, no
de su mecanismo
Donde:
𝒌𝑫
= 𝑲𝒆 (𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐)
𝒌𝑰

Las concentraciones que se consideran en la expresión de equilibrio son exclusivamente medidas en el


equilibrio, no corresponden a las concentraciones iniciales de reactivos y de productos.

Se denomina constante de equilibrio (Ke), porque se observa que dicho valor es constante (dentro un
mismo equilibrio) independientemente de la concentración inicial de reactivos o productos.

Los corchetes indican la concentración molar de reactivos y de productos y los exponentes son los
coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. Las concentraciones relativas de reactivos y
productos presentes en el equilibrio se expresan en Molaridad (moles de soluto/L solución) para solutos
en disolución y en presiones parciales para gases

De acuerdo con estas expresiones matemáticas:

Si K << 1, La reacción se da en muy poca extensión, se encuentra desplazada a la izquierda.


Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos.
Si K >> 1, la reacción tiene un rendimiento alto, esta desplazada a la derecha.

La constante de equilibrio (Ke) se determina experimentalmente y se denomina Kc cuando el equilibrio


se expresa en términos de concentraciones y Kp cuando es en términos de presiones.

• Kc= Se define como el producto de las concentraciones en el equilibrio (mol/L) de los productos,
cada uno elevado a la potencia que corresponde a su coeficiente en la ecuación ajustada, dividido
por el producto de las concentraciones de los reactivos cada uno elevado a la potencia que
corresponde a su coeficiente en la ecuación ajustada
[𝐶]) [𝐷]+
𝑲𝒄 =
[𝐴]- [𝐵]/

• Kp= Se define como el producto de las presiones parciales de los productos en el equilibrio, cada
uno elevado a la potencia que corresponde a su coeficiente en la ecuación ajustada, dividido por el
producto de las presiones parciales de los reactivos cada uno elevado a la potencia que corresponde
a su coeficiente en la ecuación ajustada

𝑃F) 𝑃"+
𝑲𝒑 =
𝑃G- 𝑃H/

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Ejemplo:

Determine la constante de equilibrio a 25°C para la reacción


N2O4(g) D 2 NO2(g)
Si las concentraciones de las sustancias presentes en una mezcla en estado de equilibrio a 25°C fueron:
[N2O4]= 4,27 x 10-2 mol/L y [NO2]= 1,41 x 10-2 mol/L

[𝑁𝑂K ]K (1,41 𝑥10RK 𝑚𝑜𝑙/𝐿)K 1,98 𝑥10RL 𝑚𝑜𝑙K /𝐿K


𝑲𝒄 = = = = 4,66 𝑥10R] 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝑁K 𝑂L ] (4,27 𝑥10RK 𝑚𝑜𝑙/𝐿) 4,27 𝑥10RK 𝑚𝑜𝑙/𝐿

El valor de la constante de equilibrio de una reacción no depende de las concentraciones iniciales, ni


del volumen del reactor, ni de la presión, sólo depende de la temperatura.

EQUILIBRIOS QUIMICOS EN FASE GASEOSA (MOLECULARES)

Reacción reversible:
a A(g) + b B(g) D c C(g) + d D(g)

En estado de equilibrio:

• VD = VI

• Las concentraciones de todas las sustancias presentes en la reacción se hacen constantes

• La constante de equilibrio se puede expresar en términos de concentraciones o de presiones

• El valor de Kc o Kp no depende de las concentraciones o presiones de partida, ni del volumen,


sólo dependen de la temperatura

• Las especies en estado sólido o líquido no se incluyen en la expresión de Kc o Kp por que


permanecen constantes en el curso de la reacción. Ejemplo:

3Fe(s) + 4 H2O(g) D Fe3O4(s) + 4 H2(g)

[𝐻K ]L
𝑲𝒄 =
[𝐻K 𝑂]L
En efecto la expresión sería
[𝐹𝑒] 𝑂L ][𝐻K ]L
𝑲𝒄 =
[𝐹𝑒 ]] [𝐻K 𝑂]L
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Pero
[𝐹𝑒] 𝑂L ]
= 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
[𝐹𝑒 ]]

Entonces,
𝒌[𝐹𝑒 ]] [𝐻K ]L
=
[𝐹𝑒] 𝑂L ] [𝐻K 𝑂]L

• Al equilibrio químico se llega partiendo de reactivos, de productos o de una mezcla de reactivos


y productos
H2(g) + I2(g) D 2HI(g)

[𝐻𝐼]K
𝑲𝒄 = = 54,8 𝑎 425°𝐶
[𝐻K ][𝐼K ]

2HI(g) D H2(g) + I2(g)

[𝐻K ][𝐼K ] 1
𝑲𝒄 = K = = 0,0182 𝑎 425°𝐶
[𝐻𝐼] 54,8

• En efecto, cada valor de Kc para una reacción está asociado a una temperatura determinada y a
una forma de presentar la reacción

2H2(g) + O2(g) D 2H2O(g)

[𝐻K 𝑂]K
𝑲𝒄 = = 1,0 𝑥 10h a cierta temperatura
[𝐻K ]K [𝑂K ]

H2(g) + ½ O2(g) D H2O(g)

[𝐻K 𝑂]
𝑲𝒄 = = s1,0𝑥 10h = 1,0 x 10L a la misma temperatura
[𝐻K ][𝑂K ]½

• Cuanto más alto es el valor de Kc o Kp mayor predominio de productos sobre reactivos. Mayor
eficiencia de la reacción. %Rendimiento ≈ 100%

• Cuando el valor de Kc o Kp es muy pequeño predominan en gran medida los reactivos sobre los
productos la reacción es poco eficiente. %Rendimiento ≈ 0%

• Si Kc o Kp tiene un valor intermedio no hay predominio de reactivos o de productos.


%Rendimiento ≈ 50%

• Para las reacciones homogéneas en estado gaseoso, la constante de equilibrio se puede expresar
en función de las presiones parciales de las sustancias en equilibrio.

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Para la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) D 2 SO3 (g)

𝑃(𝑠𝑜] )K
𝑲𝒑 =
𝑃(𝑠𝑜K )K 𝑃(𝑜K )

Si se conoce el valor de Kc se puede determinar el valor de Kp y viceversa.

Kc y Kp se relacionan mediante la expresión:


KP = KC x (RT) ∆n

Donde R = 0.082 atm. L. mol-1 K-1, T = temperatura en Kelvin y ∆n = incremento en # de moles de gases
(nproductos gaseosos – nreactivos gaseosos).

Para:
a A(g) + b B(g) D c C(g) + d D(g)

𝑃F) 𝑃"+
𝑲𝒑 =
𝑃G- 𝑃H/
A partir de la ecuación de estado:

PV=nRT

x x
𝑃 = w z 𝑅𝑇 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 w z = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 []
y y

Entonces P en función de [concentración]

[𝐶]) (𝑅𝑇)) [𝐷]+ (𝑅𝑇)+


𝑲𝒑 =
[𝐴]- (𝑅𝑇)- [𝐵]/ (𝑅𝑇)/

[𝐶]) [𝐷]+
𝑲𝒑 = (𝑅𝑇))‚+R-R/
[𝐴]- [𝐵]/
Así:
KP = KC x (RT) ∆n

Kc = Kp x (RT) -∆n

Comparación de Qc con Kc. Dirección de avance de una reacción.


Se ha demostrado (Guldberg y Waage 1879) que independientemente del mecanismo de la reacción, la
siguiente expresión también es una magnitud constante:

[𝐶]) [𝐷]+ Ley de acción de


[𝐴]- [𝐵]/ Masas (Q)

Esta relación también se puede establecer en términos de presiones (Qp con Kp)
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La ley de acción de masas (Q), toma la misma expresión de la constante de equilibrio, pero implica
valores que no necesariamente están en equilibrio:

[𝐶]) [𝐷]+
𝑸=
[𝐴]- [𝐵]/

Cuando la reacción aun no ha alcanzado el equilibrio Q ≠ K

Las relaciones entre Q y Ke pueden ser:

Si Q < K: como Q es pequeño la reacción se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va
aumentando hasta igualar el valor de K, donde se vuelve constante.

Si Q > K: cuando Q supera el valor de K la relación entre productos y reactivos es muy grande, entonces
los productos se convierten en reactivos por tanto la reacción se lleva a cabo en sentido
contrario (izquierda), para alcanzar el estado de equilibrio

Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

Los factores externos que afectan el equilibrio actúan de acuerdo con lo que se conoce como el principio
de Le Chatelier que establece que:

“Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables que determinan el estado de equilibrio
químico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido requerido para contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbación”.

Factores que afectan el equilibrio:

• Concentración
• Presión
• Temperatura

Cambios de concentración de reactivos o productos:

[F]„
a A(g) + b B(g) D c C(g) 𝑲𝒄 = [G]…
[H]†

• Si ↑ [B] el sistema tenderá a consumir el exceso de [B] produciendo más C hasta establecer un
nuevo equilibrio. El equilibrio se desplazará hacia productos (sentido directo →)
• Si ↓ [A] el sistema tenderá a producir más A, consumiendo C hasta establecer un nuevo
equilibrio. El equilibrio se desplazará hacia reactivos (sentido inverso ←)
• Si ↑ [C] El equilibrio se desplazará hacia reactivos (sentido inverso ←)
• Si ↓ [C] El equilibrio se desplazará en sentido directo → hacia productos

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Así:
• A mayor concentración en los productos el equilibrio tiende a desplazarse hacia los reactivos
para compensar la reacción (el equilibrio se va hacia la izquierda)

• A mayor concentración en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los productos
(el equilibrio se va hacia la derecha)

Porque:
[𝐶])
𝑲𝒄 =
[𝐴]- [𝐵]/

↑ [B] Q ≠ K y si Qc < Kc: la reacción avanza en sentido directo (a la derecha)


↓ [A] Q ≠ K y si Qc > Kc: la reacción avanza en sentido inverso (a la izquierda)
↓ [C] Q ≠ K y si Qc < Kc: la reacción avanza en sentido directo (a la derecha)

Cambios de presión:
• Es importante notar, que la presión sólo afecta a aquellos productos o reactivos que se encuentran
en fase gaseosa
• En general, un aumento de la presión total provocará que la reacción se desplace hacia donde
haya menor número de moles gaseosas en la ecuación balanceada. De acuerdo con la ley general
del estado gaseoso, PV= nRT, que implica que a mayor número de moles, mayor presión.
• Una disminución de la presión total provocará que la reacción se desplace hacia donde haya
mayor número de moles gaseosas en la ecuación balanceada.
• En las ecuaciones con igual número de moles en reactivos y en productos los cambios de presión
no ejercen ningún efecto. Ej:

N2O4(g) D 2NO2(g)

• Si ↑ P total del sistema la reacción se desplazará a la izquierda


• Si ↓ P total del sistema la reacción se desplazará a la derecha

Cambios de Temperatura:
El valor de casi todas las
En la temperatura se debe de considerar su entalpía (H°):
constantes de equilibrio
• Si H° es positiva, la reacción es endotérmica cambia con la temperatura
• Si H° es negativa, la reacción es exotérmica

Por lo tanto:

- Si una reacción es endotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplazará hacia la


derecha (mayor formación de productos)

A(g) D B(g) + C(g) ΔH°= +100 kJ/mol

- Si una reacción es exotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda


(mayor formación de reactivos).

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Catalizadores:

Los catalizadores no modifican la


posición de equilibrio porque
ACELERAN LA REACCIÓN EN LOS
DOS SENTIDOS en igual magnitud

EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.

Una reacción es homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el mismo estado
físico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen varias fases o
estados físicos, las reacciones son heterogéneas.

Ejemplo:
la reacción CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio heterogéneo.

Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:

[𝐶𝑎𝑂][𝐶𝑂K ]
𝑲𝒄 =
[𝐶𝑎𝐶𝑂] ]

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes. Así,
agrupando las constantes en una sola que se llamará KC se tiene:

𝐾[𝐶𝑎𝐶𝑂] ]
= [𝐶𝑂K ] → 𝑲𝒄 = [𝐶𝑂K ]
[𝐶𝑎𝑂]

Análogamente: Kp = P(CO2).

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EQUILIBRIO IÓNICO O EN FASE ACUOSA

Los principios del equilibrio químico se aplican también al equilibrio iónico o en fase acuosa, que
involucra iones del agua, como OH− y H+.

Los equilibrios iónicos pueden ser:

• Ácido-base (ácidos débiles y bases débiles)


• de solubilidad
• de complejación
• Redox

Equilibrios de disociación de ácidos y bases:

Arrhenius en 1884 definió ácido como cualquier compuesto que en solución acuosa aumenta la
concentración de iones hidronio, H3O+, y base como cualquier compuesto que en solución acuosa
aumenta la concentración del ión hidroxilo, OH−. Ejemplo:

Ácido: HCl + H2O → H3O+ + Cl−

Base: NaOH → Na+ + OH−

Los ácidos y las bases fuertes se caracterizan por disociarse completamente ( ≈100%)

Ácidos Fuertes HCl HBr HI HNO3 HClO3 HClO4 H2SO4


Grupo I + OH LiOH NaOH KOH RbOH
Bases Fuertes
Grupo II + OH Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2

Bronsted y Lowry en 1923, definieron ácido como toda sustancia capaz de donar protones en solución y
base como toda sustancia capaz de aceptar protones.

𝐻𝑁𝑂] 𝐻K 𝑂 𝐻] 𝑂‚ 𝑁𝑂]R
+ → +
á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎

𝑁𝐻] 𝐻K 𝑂 𝑁𝐻L‚ 𝑂𝐻 R
+ → +
𝑏𝑎𝑠𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎

Las especies que se diferencian en un solo proton (por la pérdida o ganancia de protones) conforman un
par conjugado ácido-base.

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Cuanto más fuerte sea un ácido, más débil será su respectiva base conjugada y viceversa
Cuanto más fuerte sea una base, más débil será su ácido conjugado

Ácidos en Agua Bases conjugadas


HClO4 ClO4−
HCl Cl−
HNO3 NO3−
H3O+ H2O

Aumenta la fuerza básica


Aumenta la fuerza acida

H3PO4 H2PO4−
CH3COOH CH3COO−
H2CO3 HCO3−
H2S HS−
NH4+ NH3
HCN CN−
HCO3− CO32-
HS− S−
H2O OH-
NH3 NH2−
H2 H−

El agua pura es un electrolito muy débil y se ioniza según la ecuación:

H2 O + H2 O H3O+ + OH−
ó
H2 O H+ + OH−

La ley del equilibrio queda planteada como:


[𝐻 ‚ ][𝑂𝐻 R ]
𝐾=
[𝐻K 𝑂]

En soluciones diluidas, la concentración del agua liquida es constante y se puede combinar con la
constante K:
𝐾[𝐻K 𝑂] = [𝐻 ‚ ][𝑂𝐻 R ]

K[H2O] se denomina producto iónico del agua, KW y a 25ºC tiene un valor de 1,0 x 10-14:

𝑲𝒘 = 1,0 𝑥 10R•L = [𝐻 ‚ ][𝑂𝐻 R ]


x2 = 1,0 𝑥 10R•L

x= √1,0 𝑥 10R•L = 1.0 x 10-7 M

En el agua pura: [H+] = [OH−] = 1,0 x 10-7 M.

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CONCEPTO DE pH

En 1909 Sorensen, estableció que la acidez y basicidad de una solución se puede expresar en términos
del pH y el pOH respectivamente.

La escala de pH es una escala logarítmica de crecimiento exponencial. Oscila entre los valores de 0 (más
ácido) y 14 (más básico), 7 es neutro. El "factor pH" se define como el potencial de hidrógeno calculado
como el logaritmo negativo de la concentración molar de los iones hidrógeno (H+ ó hidronio H3O+).

pH = - log[H+]

pOH = - log[OH−]

Además hay que considerar que: pH + pOH = 14

Ejemplo:

1. Determine el pH y pOH de una solución de HCl 0,02 M.

HCl + H2O → H3O+ + Cl−


(0,02-0,02) 0,02M 0,02M
[H+] = 0,02 M

pH = - log (0,02 M) = 1,70 y pOH = 14 – 1,70 = 12,3

Otra manera de calcular pOH es a partir de Kw

𝑲𝒘 = 1,0 𝑥 10R•L = [𝐻 ‚ ][𝑂𝐻 R ]

𝑲𝒘 1,0 𝑥 10R•L
[𝑂𝐻 R ] = = = 5,0 𝑥 10R•]
[𝐻 ‚ ] 0,02

[𝑂𝐻 R ] = 5, 0 𝑥 10R•]

pOH = - log (5,0 𝑥 10R•] M) = 12,3 y pH = - log (0,02 M) = 1,70

2. Determine el pH y pOH de una solución de NaOH 0,1 M.

NaOH → Na+ + OH−


(0,1-0,1) 0,1M 0,1M
[OH−] = 0,1 M

pOH = - log (0,1 M) = 1,0 ; pH = 14 – 1 = 13


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ELECTROLITOS DÉBILES.

Los electrolitos débiles son aquellos que en solución ionizan en forma incompleta, a estos pertenecen en
general, los ácidos y las bases orgánicas. En estas sustancias se establece un equilibrio entre las especies
iónicas y la especie no ionizada.

Por ejemplo, el ácido acético, CH3COOH, un ácido orgánico, es un electrolito débil que se ioniza así:

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO− (ac) + H3O+ (ac)

La expresión de la constante de equilibrio, denominada constante de acidez (Ka) es:

[𝐻] 𝑂‚ ][𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂R ]


𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂𝐻]

El valor de de Ka para el ácido acético es 1,8 x 10-5 a 25ºC.

La determinación de la concentración de los iones H+ de un ácido débil difiere de la de un ácido fuerte.

Ejemplo: Determine el pH y el pOH de una solución de CH3COOH 1,0 M.

La concentración de las especies iónicas en el equilibrio es desconocida (x) y depende del valor de la Ka
del ácido, así mismo, la concentración del ácido no disociado en el equilibrio dependerá de su grado de
disociación:

𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻K 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂 R + 𝐻] 𝑂 ‚



Equilibrio (1,0 − 𝑥 ) 𝑥 𝑥

Al remplazar en la expresión de la constante de equilibrio:

(𝑥)(𝑥)
1,8 𝑥 10R“ =
(1,0 − 𝑥)

Resulta así una ecuación cuadrática: x2 + 1,8 x 10 -5 x - 1,8 x 10 -5 = 0

La ecuación cuadrática o de segundo grado, se resuelve: ax2 + bx + c = 0


Ka≤ 10-4 y [HA] ≥ 0,01
Se desprecia x como sumando
−𝑏 ± √𝑏 K − 4𝑎𝑐
Así:
2𝑎 1,0 – x ≈ 1,0

Para el ejemplo anterior, x = 4,2 x 10-3 M = [H3O+] = [CH3COO−]

Se puede notar que el valor de x ó [H3O+] es mucho menor que la concentración inicial del ácido, [HA],
esto debido a que Ka es muy pequeño, por lo que se puede despreciar x como sumando asumiendo que
1,0 + x ≈ 1,0 y la ecuación queda simplificada así:
𝑥K
1,8 𝑥 10R“ =
(1,0)
x = 4,2 x 10-3 M
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En general, cuando las constantes de acidez Ka son muy pequeñas (del orden de 10-4 o menores), y las
concentraciones iniciales de los electrolitos relativamente altas, (del orden de 0,01 M o mayores), solo
cuando se cumplen las dos condiciones se puede resolver el sistema por la ecuación simplificada.

Finalmente el pH de la solución anterior es:

pH = - log (4,2 x 10-3) = 2,4;

pOH = (14 – 2,4 = 11,6)


𝑲𝒘 1,0 𝑥 10R•L
[𝑂𝐻 R ] = = = 2,38 𝑥 10R•K
[𝐻 ‚ ] 4,2 x 10R]

[𝑂𝐻 R ] = 2,38 𝑥 10R•K

pOH= -log 2,38 x 10-12 = 11,6

El porcentaje de ionización (o disociación) se calcula como:

[𝐻 ‚ ]𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
%𝐼 = 𝑥 100%
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜

4,2 x 10R]
𝑥 = [𝐻 ‚ ] 𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝐼% = 𝑥 100% = 0,42%
[1,0]

Determine el pH y el pOH de una solución de NH3 0,1 M.

Una base débil se puede tratar como un ácido débil para determinar su pH. La constante en este caso
será una constante de basicidad, Kb. Para el NH3 es 1,8 x 10-5 a 25ºC:

𝑁𝐻] + 𝐻K 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻L‚ + 𝑂𝐻 R

Equilibrio (0,1 − 𝑥 ) 𝑥 𝑥

Remplazando en:
[𝑁𝐻L‚ ][𝑂𝐻 R ]
𝐾𝑏 = =
[𝑁𝐻] ]

Resulta:
(𝑥)(𝑥)
1,8 𝑥 10R“ =
(0,1 − 𝑥)

Para las bases débiles se pueden aplicar las mismas aproximaciones usadas para los ácidos débiles.
Cuando las constantes de basicidad, Kb son muy pequeñas, (del orden de 10-4 o menores), y las
concentraciones iniciales de los electrolitos relativamente altas, (del orden de 0,01 M o mayores), se
puede resolver el sistema por la ecuación simplificada.

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š›
Entonces: 1,8 𝑥 10R“ = (œ,•)

x = 1,34 x 10-3 M Kb≤ 10-4 y [B:] ≥ 0,01


Se desprecia x como sumando
Así:
0,1 – x ≈ 0,1
pOH = - log (1,34 x 10-3) = 2,9;

pH = 14 – 2,4 = 11,1
𝑲𝒘
[𝐻 ‚ ] = =
[𝑂𝐻 R ]

1,0 𝑥 10R•L
= 7,46 𝑥 10R•K
1,34 x 10R]

[𝐻 ‚ ] = 7,46 𝑥 10R•K
pH = -log 7,46 𝑥 10R•K = 11,1

Constantes de Ionización de algunos ácidos y bases débiles a 25°C

Equilibrio de Ionización Constante de


pK
Ionización K
Acido Ka pKa
Ácido Iódico HIO3 + H2O D H3O+ + IO3- 1,6 x 10-1 0,80
Ácido Cloroso HClO2 + H2O D H3O+ + ClO2- 1,1 x 10-2 1,96
Ácido Cloroacetico HC2H2ClO2 + H2O D H3O+ + C2H2ClO2- 1,4 x 10-3 2,85
Ácido Nitroso HNO2 + H2O D H3O+ + NO2- 7,2 x 10-4 3,14
Ácido Fluorhídrico HF + H2O D H3O+ + F- 6,6 x 10-4 3,18
Ácido Fórmico HCHO2 + H2O D H3O+ + CHO2- 1,8 x 10-4 3,74
Ácido Benzoico HC7H5O2 + H2O D H3O+ + C7H5O2- 6,3 x 10-5 4,20
Ácido Hidrazoico HN3 + H2O D H3O+ + N3- 1,9 x 10-5 4,72
Ácido Acético HC2H3O2 + H2O D H3O+ + C2H3O2- 1,8 x 10-5 4,74
Ácido Hipocloroso HClO + H2O D H3O+ + ClO- 2,9 x 10-8 7,54
Ácido Cianhídrico HCN + H2O D H3O+ + CN- 6,2 x 10-10 9,21
Fenol HOC6H5 + H2O D H3O+ + C6H5O- 1,0 x 10-10 10,00
Peróxido de hidrógeno H2O2 + H2O D H3O+ + HO2- 1,8 x 10-12 11,74

Base Kb pKb
Dietilamina - 6,9 x 10-4 3,16
(C2H5)2NH + H2O D (C2H5)2NH 2 + OH
+

Etilamina C2H5NH2 + H2O D C2H5NH 3+ + OH- 4,3 x 10-4 3,37


Amoniaco NH3 + H2O D NH 4+ + OH- 1,8 x 10-5 4,74
Hidroxilamina HONH2 + H2O D HONH3+ + OH- 9,1 x 10-9 8,04
Piridina C5H5N + H2O D C2H5NH + + OH- 1,5 x 10-9 8,82
Anilina C6H5NH2 + H2O D C6H5NH 3+ + OH- 7,4 x 10-10 9,13

14
Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H

pH DE SOLUCIONES DE SALES
Concepto de hidrólisis

Sales

Hidroliza No hidroliza

Solución ácida Solución básica Solución


pH< 7,0 pH>7,0 neutra
Hidroliza el cation Hidroliza el anión
pH= 7,0

Hidrolisis del catión Hidrolisis del anión Sin hidrolisis

Sal procedente de un ácido Sal procedente de un ácido débil y una Sal procedente de un ácido
fuerte y una base débil base fuerte fuerte y una base fuerte

NH4Cl(s) ª NH4+(aq) + Cl− (aq) CH3COONa(s) ª CH3COO− (aq) + Na+ (aq) NaCl(s) ª Na+(aq) + Cl− (aq)

NH4+ + H2O D NH3 + H3O+ CH3COO- + H2O D CH3COOH + OH- No hidroliza ni el catión ni el
anión
pH < 7,0 pH > 7,0 pH = 7,0

Solución ácida Solución básica Solución neutra

15
Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H
Para determinar el pH de una solución acuosa de CH3COONa 0,010 M

1. Disociación de la sal (en la disolución)


100%

CH3COONa(s) ª CH3COO− (aq) + Na+ (aq)

2. HIDRÓLISIS DEL ANIÓN:

CH3COO− + H2O D CH3COOH + OH−


[𝑂𝐻 R ][𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂 R ] 𝑲𝒘 1,0 𝑥 10R•L
𝑲𝒉 = = = = 5,56 𝑥 10R•œ Kh= Constante de
[𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝑲𝒂 1,8 x 10R“
hidrólisis

CH3COO− + H2O D CH3COOH + OH-

CH3COO− + H2O(l) D CH3COOH + OH−


Inicio 0,010 0 0
Reacción -x +x +x
Equilibrio 0,010 - x x x

Reemplazando en la constante de hidrólisis Kh:


Suponiendo
𝑥K
5,56 𝑥 10R•œ = 0,010 – x ≈ 0,010
(0,010 − 𝑥)

𝑥K
5,56 𝑥 10R•œ =
(0,010)

x2= 5,56 x 10-10 (0,010)


x2= 5,56 x 10-12 𝑥 2,36 𝑥 10R£
% 𝐻𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 = 𝑥 100% = 𝑥 100% = 0,024%
(0,010) (0,010)
x= √5,56 x 10-10

x= 2,36x 10-6

[OH] = 2,36x 10-6 pOH = - log (2,36x 10-6) = 5,63 pH = 14 – 5,63 = 8,37

OTRA FORMA DE CALCULAR EL pH:

𝑲𝒘 •,œ š •œ ¡¢
[𝐻‚ ] = [žŸ = K,]£ š •œ ¤ = 4,24 𝑥 10R¥
]

[𝐻 ‚ ] = 4,24 𝑥 10R¥ pH = -log 4,24 𝑥 10R¥ = 8,37 Solución alcalina pH > 7,0

16
Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H
Para determinar el pH de una solución acuosa de NH4Cl 0,150 M

1. Disociación de la sal (en la disolución)

100%

NH4Cl(s) ª NH4+(aq) + Cl−(aq)

2. HIDRÓLISIS DEL CATIÓN:

NH4 + H2O D NH3 + H3O+

NH4+ + H2O D NH3 + H3O+


Inicio 0,150 0 0
Reacción -x +x +x
Equilibrio 0,150 - x x x


[𝑁𝐻] ][𝐻] 𝑂‚ ] 𝑲𝒘 1,0 𝑥 10R•L
𝑲𝒉 = = = = 5,56 𝑥 10R•œ
[𝑁𝐻L‚ ] 𝑲𝒃 1,8 x 10R“

Reemplazando en la constante de hidrólisis Kh:

(𝑥)(𝑥)
= 5,56 𝑥 10R•œ
(0,150 − 𝑥)
Suponiendo
𝑥K
= 5,56 𝑥 10R•œ 0, 150 – x ≈ 0,150
(0,150)

x2= 5,56 x 10-10 (0,150)

š ¥,•]¦ •œ ¤
x2= 8,34 x 10-11 % 𝐻𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 = 𝑥 100% = 𝑥 100% = 0,006%
(œ,•“œ) (œ,•“œ)

x= √8,34 x 10-11

x= 9,13x 10-6

[H3O+] = x = 9,13x 10-6 M

pH = - log [H3O+]

pH = - log [9,13x 10-6] pH = 5,04 Solución ácida pH < 7

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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Una solución amortiguadora, reguladora, tampón o buffer, está conformada por un electrolito débil y
su par conjugado que proviene de una sal con la que comparta un ion comun, conformando asi un par
acido-base, que contiene tanto el ácido como la base en concentración razonable. Estas soluciones
pueden ser ácidas o básicas dependiendo de los componentes que la conformen.

Cuando una solución de un electrolito debil se altera por adición de uno de sus iones provenientes de
otra fuente, la ionizacion del electrolito debil se inhibe. Este comportamiento se conoce como “efecto del
ion comun”

Estas soluciones se caracterizan por permitir sólo ligeras variaciones de pH cuando se le agregan ácidos
o bases fuertes. Este efecto se debe a las reacciones de asociación o de neutralización entre las especies
neutralizadoras del amortiguador (par conjugado), y el ácido o la base fuerte agregados.

Las soluciones amortiguadoras son importantes en nuestros procesos vitales, en muchos procesos
industriales, conservación de alimentos, en determinaciones de química analítica y especialmente en
bioquímica.

Solución de un ácido debil mas una sal ionica soluble del ácido debil:

CH3COOH 0,10M/ NaCH3COO 0,20M

NaCH3COO → CH3COO− (ac) + Na+ (ac) Disociación completa

0,20 0,20 0,20

CH3COOH(ac) CH3COO− (ac) + H+(ac) Disociación parcial


reversible
0,10 – x x x

Tanto el CH3COOH como el NaCH3COO son fuentes de iones CH3COO−, la disociacion completa del
NaCH3COO proporciona una concentracion alta de CH3COO−. Esto hace que el equilibrio de ionizacion
del CH3COOH se desplace hacia la izquierda, de acuerdo con el principio de Le Chatelier (al aumentar la
concentración en los productos el equilibrio se desplaza hacia reactivos, disminuyendo la ionización del
ácido) Como disminuye la concentración de H+ el pH es menos ácido.

Así, la expresión de la constante de equilibrio del ácido Ka

[𝐻 ‚ ] [𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂R ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻] 𝐶𝑂𝑂𝐻]

Toma la siguiente forma:

[𝐻 ‚ ] [𝑆𝑎𝑙]
𝐾𝑎 =
[𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜]

18
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María Eugenia Becerra H

Debido a que la concentración total del [CH3COO−] = 0,20 + x donde x como sumando se puede
despreciar ya que el aporte de la disociación del ácido no es significativa, la [CH3COO−] proviene de la
[Sal], por tanto se puede asumir que:

x << 0,20 por tanto (0,20 + x) ≈ 0,20

x << 0,10 por tanto (0,10 - x) ≈ 0,10

Es razonable suponer que x (de la ionizacion del ácido) es pequeño, debido a que el CH3COOH es un
ácido débil y su ionización queda inhibida por la alta concentración de CH3COO− que aporta la sal
soluble NaCH3COO.

Para calcular la [H+] se despeja de la expresión de la constante de equilibrio Ka


[𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜]
[𝐻 ‚ ] = 𝐾𝑎
[𝑆𝑎𝑙]

Es común en este tipo de cálculos utilizar una variación de esta expresión que se conoce como la ecuación
de Henderson-Hasselbalch, en la que se aplica -log a todos los términos y se convierte en

[𝒔𝒂𝒍]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈
[á𝒄𝒊𝒅𝒐]

Acción Reguladora:

Para el amortiguador CH3COOH/NaCH3COO el componente ácido es el CH3COOH y el componente


básico el NaCH3COO (Recuerde que el ión CH3COO− es la base conjugada del CH3COOH].

Si se agrega una cantidad moderada de un ácido fuerte como el HCl, el componente básico lo neutraliza
como se observa en la siguiente ecuación:

NaCH3COO (ac) + HCl (ac) CH3COOH(ac) + NaCl (ac)

La ecuación ionica neta de la reacción ácido-base se pueden expresar así:

CH3COO− (ac) + H+ (ac) CH3COOH(ac)

Y si se agrega una cantidad moderada de una base fuerte soluble como el NaOH, será el componente
ácido del amortiguador, el que lo neutralice así:

CH3COOH(ac) + NaOH (ac) → NaCH3COO (ac) + H2O

Y la ecuación ionica neta sería:

CH3COOH(ac) + OH− (ac) → CH3COO− (ac) + H2O

19
Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H

Para comprender la respuesta de una disolución amortiguadora a la adición de un acido o una base
fuerte, es importante considerar que las reacciones entre ácidos fuertes y bases débiles, avanzan hasta
prácticamente completarse, al igual que las reacciones entre bases fuertes y ácidos débiles, así pues, en
tanto no se exceda la capacidad amortiguadora de la disolución, se puede suponer que el ácido o base
fuerte se consume totalmente en la reacción con el amortiguador.

Para calcular la variación de pH en un amortiguador al adicionar ácidos o bases fuertes, inicialmente se


realiza un Cálculo Estequiométrico, para determinar el cambio en la concentración de las especies
involucradas en el equilibrio, posteriormente se realiza el Cálculo de Equilibrio, ya que el
funcionamiento del amortiguador y por tanto el pH, depende estrictamente de la reacción en equilibrio.

Ejemplo:

Calcule el cambio de pH de una disolución amortiguadora que es 0,10 M en CH3COOH y 0,20 M en


NaCH3COO despues de añadir 0,02 de NaOH sólido a 1,0 L de esta disolución. Suponga que no hay
cambio de volumen debido a la adición del NaOH sólido (Ka CH3COOH= 1,8 x 10-5)

Cálculo del pH de la solución reguladora original:

NaCH3COO → CH3COO− (ac) + Na+ (ac)

0,20 0,20 0,20

CH3COOH(ac) CH3COO− (ac) + H+(ac)


0,10 – x 0,20 + x x

[𝑯ª ] [𝑺𝒂𝒍] [𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐]


𝑲𝒂 = por tanto: [𝑯‚ ] = 𝑲𝒂 [𝑺𝒂𝒍]
[𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐]

[𝑪𝑯 𝑪𝑶𝑶𝑯]
[𝑯‚ ] = 𝑲𝒂 [𝑵𝒂𝑪𝑯
𝟑
𝟑 𝑪𝑶𝑶]

Reemplazando:
[œ,•œRš]
[𝐻 ‚ ] = 1,8 𝑥 10R“ [œ,Kœ‚š] Despreciando x como sumando

[𝐻 ‚ ] = 9,0 𝑥 10R£

pH= 5,05

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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H
Al adicionar las 0,02 moles de NaOH sólido:

1. Cálculo estequiométrico:

CH3COOH(ac) + NaOH (ac) → NaCH3COO (ac) + H2O


Inicio 0,10 moles 0,02 moles 0,20 moles
Neutralización - 0,02 moles - 0,02 moles + 0,02 moles
Final 0,08 moles 0 0,22 moles

2. Cálculo de equilibrio:

CH3COOH(ac) CH3COO− (ac) + H+(ac)


0,08 – x 0,22 + x x
[0,08 − 𝑥]
[𝐻 ‚ ] = 1,8 𝑥 10R“
[0,22 + 𝑥]
[𝐻 ‚ ] = 6,5 𝑥 10R£
pH= 5,18
Cambio de pH: 5,18 – 5,05= 0,13

En caso de que se requiera calcular el cambio de pH de la misma disolución amortiguadora (CH3COOH


0,10M/ NaCH3COO 0,20 M) despues de añadir 0,02 de HCl gaseoso a 1,0 L de disolución. Sin cambio
de volumen apreciable debido a la adición del HCl. (Ka CH3COOH= 1,8 x 10-5)

pH de la solución reguladora original: 5,05

1. Cálculo estequiométrico:

NaCH3COOH(ac) + HCl (g) → CH3COOH (ac) + H2O


Inicio 0,20 moles 0,02 moles 0,10 moles
Neutralización - 0,02 moles - 0,02 moles + 0,02 moles
Final 0,18 moles 0 0,12 moles

2. Cálculo de equilibrio:

CH3COOH(ac) CH3COO− (ac) + H+(ac)


0,12 – x 0,18 + x x

[0,12 − 𝑥]
[𝐻 ‚ ] = 1,8 𝑥 10R“
[0,18 + 𝑥]

[𝐻 ‚ ] = 1,2 𝑥 10R“ pH= 4,92

Cambio de pH: 5,05 – 4,92= 0,13

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María Eugenia Becerra H

Solución de una base debil mas una sal ionica soluble de la base debil:

NH3 0,10M/ NH4Cl 0,10M (Solución equimolar)

NH4Cl → NH4+ (ac) + Cl− (ac) Disociación completa

0,10 0,10 0,10

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH− (ac) Disociación parcial


reversible
0,10 – x 0,10 + x x

Tanto el NH3 como el NH4Cl son fuentes de iones NH4+, la disociacion completa del NH4Cl proporciona
una concentracion alta de NH4+ y como en el caso anterior, hace que el equilibrio de ionización del NH3
se desplace hacia la izquierda. Así se disminuye la concentración del OH− dando un pH menos básico.

La expresión de la constante de equilibrio de la base Kb

[𝑂𝐻 R ][𝑁𝐻L ‚ ]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻] ]

Toma la siguiente forma:

[𝑂𝐻 R ] [𝑆𝑎𝑙]
𝐾𝑏 =
[𝐵𝑎𝑠𝑒]

En este caso tambien es razonable suponer que x (de la ionizacion de la base) es pequeño, debido a que
el NH3 es una base débil y su ionización queda inhibida por la alta concentración de NH4+ que aporta la
sal soluble NH4Cl

Para calcular la [OH−] se despeja de la expresión de la constante de equilibrio Kb


[𝐵𝑎𝑠𝑒]
[𝑂𝐻 R ] = 𝐾𝑏
[𝑆𝑎𝑙]

Así, la ecuación de Henderson-Hasselbalch, se convierte en

[𝒔𝒂𝒍]
𝒑𝑶𝑯 = 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈
[𝒃𝒂𝒔𝒆]

Acción Reguladora:

Para el amortiguador NH3 0,10M/ NH4Cl 0,10M el componente ácido es el NH4Cl y el componente
básico el NH3 (Recuerde que el ión NH4+ es el ácido conjugado del NH3].

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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H
Si se agrega una cantidad moderada de un ácido fuerte como el HCl, el componente básico lo neutraliza
como se observa en la siguiente ecuación:

NH3 (ac) + HCl (ac) NH4Cl (ac)

La ecuación ionica neta de la reacción ácido-base se pueden expresar así:

NH3 (ac) + H+ (ac) NH4+ (ac)

Y si se agrega una cantidad moderada de una base fuerte soluble como el NaOH, será el componente
ácido del amortiguador, el que lo neutralice así:

NH4Cl(ac) + NaOH (ac) → NH3 (ac) + NaCl(ac) + H2O

Y la ecuación iónica neta sería:

NH4+ (ac) + OH− (ac) → NH3 (ac) + H2O

Para calcular la variación del pH en la solución reguladora al adicionar ácidos o bases fuertes, se hace
primero el cálculo estequiométrico y luego el cálculo de equilibrio como en el ejemplo anterior

Ejemplo:

Calcule el cambio de pH de una disolución amortiguadora que es 0,10 M en NH3 y 0,10 M en NH4Cl
despues de añadir 0,02 de HCl gaseoso a 1,0 L de esta disolución. Suponga que no hay cambio de
volumen debido a la adición del HCl (Kb NH3= 1,8 x 10-5)

Cálculo del pH de la solución reguladora original:

NH4Cl → NH4+ (ac) + Cl− (ac)


0,10 0,10 0,10

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH− (ac)


0,10 – x 0,10 + x x

[žŸ ] [±-²] [𝑩𝒂𝒔𝒆]


𝐾𝑏 = por tanto: [𝑶𝑯R ] = 𝑲𝒃 [𝑺𝒂𝒍]
[H-³´]

[𝑵𝑯𝟑 ]
[𝑶𝑯R ] = 𝑲𝒃 [𝑵𝑯
𝟒 𝑪𝒍]

Reemplazando:
[œ,•œRš]
[𝑂𝐻 R ] = 1,8 𝑥 10R“ [œ,•œ‚š] Despreciando x como sumando

[𝑂𝐻 R‚ ] = 1,8 𝑥 10R“ por tanto pOH= 4,74

pH= 9,26

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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H
Al adicionar las 0,02 moles de HCl gaseoso:

1. Cálculo estequiométrico:

NH3(ac) + HCl (ac) → NH4Cl (ac)


Inicio 0,10 moles 0,02 moles 0,10 moles
Neutralización - 0,02 moles - 0,02 moles + 0,02 moles
Final 0,08 moles 0 0,12 moles

2. Cálculo de equilibrio:

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH− (ac)


0,08 – x 0,12 + x x

[0,08 − 𝑥]
[𝑂𝐻 R ] = 1,8 𝑥 10R“
[0,12 + 𝑥]
[𝑂𝐻 R ] = 1,2 𝑥 10R“
pOH= 4,92 por tanto pH= 9,08
Cambio de pH: 9,26 – 9,08= 0,18

Para calcular el cambio de pH de la misma disolución amortiguadora (NH3 0,10M/ NH4Cl 0,10M)
despues de añadir 0,02 de NaOH sólido a 1,0 L de disolución, sin cambio de volumen apreciable debido
a la adición del NaOH

pH de la solución reguladora original: 9,26

1. Cálculo estequiométrico:

NH4Cl (ac) + NaOH (g) → NH3 (ac) + NaCl(ac) + H2O


Inicio 0,10 moles 0,02 moles 0,10 moles 0 moles
Neutralización - 0,02 moles - 0,02 moles + 0,02 moles + 0,02
Final 0,08 moles 0 0,12 moles

2. Cálculo de equilibrio:

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH− (ac)


0,12 – x 0,08 + x x
[0,12 − 𝑥]
[𝑂𝐻 R ] = 1,8 𝑥 10R“
[0,08 + 𝑥]
[𝑂𝐻 R ] = 2,7 𝑥 10R“
pOH= 4,57 por tanto pH= 9,43
Cambio de pH: 9,43 – 9,26= 0,17
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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H

Taller Unidad VI

Química General
Modulo I: Equilibrio Químico

1. Escriba las expresiones de la constante Kc, para las reacciones:

a. 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)


b. Zn(s) + 2Ag+(ac) Zn2+(ac) + 2Ag(s)

c. Mg(OH)2(s) + CO32-(ac) MgCO3(s) + 2OH− (ac)

2. Para la reacción: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) a 425°C Kc= 54,8. Si se introducen 0,50 mol de HI en un recipiente
de 1 L. ¿Cuáles son las concentraciones de H2 y I2 en el equilibrio? R: [H2] y de [I2]= 0,053 mol/L

3. Conociendo que para la reacción H2(g) + I2(g) 2 HI(g) a 425°C Kc= 54,8. ¿Cuáles son las concentraciones
de todas las sustancias presentes en el equilibrio si se coloca 1,0 mol de H2 y 1,0 mol de I2 en un recipiente de
1,0 L a 425°C y se permite que el sistema alcance el equilibrio? R: [H2] y [I2]= 0,21 mol/L [HI]= 1,58 mol/L

4. Si se introducen 0,15 mol de H2(g) y 0,20 mol I2(g) en un matraz de 15,0 L a 4450C y se deja que alcancen el
equilibrio. ¿Cuántas moles de HI(g) habrá Si Kc = 50.2 a 445°C? R: 0,26 mol de HI

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

5. Comparación Qc y Kc: Para la reacción: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) a 425°C Kc= 54,8.

Si se introducen 1,0 mol de H2, 1,0 mol de I2 y 1,0 mol de HI en un recipiente de 1 L. ¿Cuáles son las
concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio? R: [H2] y de [I2]= 0,32M, [HI]= 2,36M

6. Principio de Le Chatelier: Para el sistema en equilibrio: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) + 88.8 kcal., ¿Cuál será el
efecto sobre la concentración de SO3, y por qué? al:

a. Aumentar la cantidad de SO2


b. Disminuir la temperatura
c. Aumentar la cantidad de SO3
d. Disminuir la cantidad de O2
e. Aumentar la temperatura

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Unidad VI Equilibrio Químico e Ionico
María Eugenia Becerra H

Taller Unidad VI

Química General

Modulo II: Equilibrio Iónico

1. Calcule el pH y el pOH de las siguientes soluciones:

a. HCl 0,1 M [R: pH = 1,0 pOH = 13]


b. NaOH 0,1 M [R: pH = 13, pOH = 1,0]

2. Calcule el pH y el pOH de una solución de CH3COOH de concentración:

a. 0,2 M [R: pH = 2,7 pOH = 11,3]


b. 0,8 M. [R: pH = 2,4, pOH = 11,6]

3. Calcule el pH de una solución de NH3 de concentración:

a. 0,5 M [R: pH = 11,5, pOH = 2,5]


b. 1,2 M. [R: pH = 11,7, pOH = 2,3]

4. Determine el porcentaje de ionización de:

a. CH3COOH en solución acuosa 0,20M [R: % Ionización= 0,94%]

b. NH4OH en solución acuosa 0,25 M [R: % Ionización= 0,84%]

5. Determine la concentración de todas las especies disueltas en una solución acuosa de ácido hipocloroso (HClO)
0,10M. [R: [H+] y de [ClO−]= 5,66 x 10-5M, [HClO]= 9,99 x 10-2M]

6. El pH de un ácido monoprótico es 4.0, determine el valor de Ka, si su concentración inicial es 0,20 M.


[R: 5 x 10-8]

7. ¿Qué concentración de HNO2 se requiere para producir una solución que tenga un pH de 1,7? [R: 0,8 M]

8. Ordene de más básico a menos básico las siguientes sustancias:

0,800M NaOH
0,800M CH3COOH
0,800M C2H5NH2
0,800M HNO3

26
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Taller Unidad VI

Química General

Modulo III: Hidrólisis

Considerando la disociación de las siguientes sales,


pH
calcule el pH de la solución obtenida
KNO2 0,25 M (HNO2 Ka = 4,5 * 10-4) 8,37

CH3COONa 0,050 M [CH3COOH Ka = 1,8 * 10-5] 8,72

NH4Br 0,085 M [NH3 Kb = 1,8 * 10-5] 5,16

KOBr 1,2 M [HOBr Ka = 2,5 *10-9] 11,34

NH4NO3 0,26 M [NH3 Kb = 1,8 *10-5] 4,92

CH3NH3Cl 0,26 M [CH3NH2 Kb = 5,0 *10-4] 5,64

NaNO3 0,20 M 7,0

KBr 0,010 M 7,0

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Taller Unidad VI

Química General

Modulo IV: Soluciones amortiguadoras

1. Calcule el pH de las siguientes soluciones amortiguadoras


a. HF 0,15 M y KF 0,20M [pH= 3,27 ] (ka HF = 7,2 x 10-4 )
b. CH3COOH 0,040 M y Ba(CH3COOH)2 0,025M [pH= 4,84 ] (ka CH3COOH = 1,8 x 10-5 )

2. Calcule la concentración de OH− y el pH de las siguientes soluciones amortiguadoras


a. NH3 0,25 M y NH4NO3 0,15M [[OH−]= 3,0 x 10-5, pH= 9,48] (kb NH3 = 1,8 x 10-5 )
b. NH3 0,15 M y (NH4)2SO4 0,10M [[OH−]= 1,4 x 10-5, pH= 9,13] (kb NH3 = 1,8 x 10-5 )

3. Calcule el cambio de pH (𝛥 pH) de una solución amortiguadora de CH3COOH 0,20M/ NaCH3COO 0,10M
(ka CH3COOH = 1,8 x 10-5 ) despues de adicionar

a. 0,050 moles de HCl(g) sin cambio apreciable de volumen [𝛥 pH= 0,40 ]


b. 0,080 moles de NaOH(s) sin cambio apreciable de volumen [𝛥 pH= 0,52 ]

4. Calcule el cambio de pH (𝛥 pH) de una solución amortiguadora de NH3 0,20M/ NH4Cl 0,10M
(kb NH3 = 1,8 x 10-5 ) despues de adicionar

a. 0,080 moles de HCl(g) sin cambio apreciable de volumen [𝛥 pH= 0,48 ]


b. 0,050 moles de NaOH(s) sin cambio apreciable de volumen [𝛥 pH= 0,39 ]

5. ¿Cual debe ser la concentración del ion C6H5COO− en una solucion de C6H5COOH 0,045 M para que el pH
sea 5,10? [[C6H5COO−]= 0,357 M ] (ka C6H5COOH = 6,3 x 10-5 )

6. ¿Cual debe ser la concentración del ion NH4+ en una solución de NH3 0,75 M para que el pH sea 8,70?
[[NH4+]= 2,7 M ] (kb NH3 = 1,8 x 10-5 )

7. ¿Cual debe ser la concentración de ácido cloroacetico CH2ClCOOH en una solución de NaCH2ClCOO
0,015 M para que el pH sea 2,75? [[CH2ClCOOH]= 0,024 M ] (ka CH2ClCOOH = 1,4 x 10-3 )

Fórmulas de interés:
Kw= [H+] [OH−] (1,0 * 10-14 a 25ºC)
14= pH + pOH
Kw= Ka x Kb para un par conjugado ácido base

Ecuación de Henderson
28
[𝒔𝒂𝒍] [𝒔𝒂𝒍]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈 [á𝒄𝒊𝒅𝒐] 𝒑𝑶𝑯 = 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈 [𝒃𝒂𝒔𝒆]

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