República Bolivariana De Venezuela

Ministerio Del Poder Popular Para La Educación

I.U.T.A Extensión Puerto La Cruz

N˚4
Proceso de Alquilación

Puerto La Cruz 10 de DICIEMBRE del 2018

PROCESO DE ALQUILACIÓN

El diagrama adjunto representa esquemáticamente una unidad de alquilación con HF.

La reacción que tiene lugar es la conversión de olefinas e isobutano en alquilato. La
alimentación de isobutanos proviene de la cabeza de la desbutanizadora y se acumula
en un pequeño tanque que sirve de almacenamiento diario.

La reacción tiene lugar mezclando ambos componentes (olefinas e isobutano) con HF

a unos 10 Kg/cm2 en un cambiador de carcasa y tubos refrigerado por agua (por tubos)
para mantener una temperatura dada (la reacción es exotérmica). El efluente del
reactor pasa a un sedimentador de HF. El HF sedimentado se recircula. La fase ligera,
compuesta de propano, n-butano, isobutano, alquilato y algo de HF se recupera en la
columna llamada isostripper. Los vapores de cabeza del isostripper (propano con HF)
pasan a la sección de recuperación de HF, desde donde se recircula el HF al depósito
intermedio (al que también se añade el aporte fresco de ácido para compensar las
pérdidas) que alimenta el reactor. Del isostripper se extraen también dos corrientes
laterales, una de isobutano de gran pureza que se recicla y otra de butano que se envía
a otra unidad. El producto, alquilato, se obtiene del fondo de la columna

Criterios de control:

•El tanque de iC4 debe servir como pulmón para independizar, en lo posible, los
regímenes de carga de la desbutanizadora y de la sección de reacción.

•Debe asegurarse la relación olefinas/isobutano

•Regular la cantidad de ácido de entrada al reactor en función de la carga

•La carga de la unidad (cantidad de alquilato a producir) viene condicionada por la

cantidad de olefinas que llegan a esta unidad.

•Se debe vigilar la temperatura del reactor

•Controlar el inventario de HF

•Controlar la calidad del alquilato

Una vez establecido el control regulatorio sugerir posibilidades de control avanzado
para:

•Controlar en la desbutanizadora la calidad del butano y del isobutano Reajustar la

relación olefinas/isobutano

Proceso de alquilacióncatalizado por H2SO4-:

Hay 2 procesos comerciales que emplean H2SO4 como catalizador: el proceso con
autorefrigeración licencia de Exxon, y el proceso con refrigeración externa licencia de
Stratford

Reactor 10Psig,5˚C
Proceso de alquilación catalizado por HF

Hay también 2 procesos comerciales que emplean HF como catalizador: el proceso

Phillips y el proceso UOP.
Estos procesos no incluyen agitación mecánica en el reactor como sucede en el
proceso con H2SO4. La baja viscosidad de HF y la alta solubilidad de isobutano en el
ácido permiten operar con un diseño más sencillo de reactor de alquilación.La
temperatura en el reactor es alrededor de 30 ºC, lo que permite emplear agua como
refrigerante,

Equipos del proceso:

Reactor: En la etapa de reacción primero se mezclan las olefinas con el isobutano
fresco (suplemental) y el isobutano de reciclo; posteriormente, la mezcla se divide y se
introduce a través de oquillas especiales en los tubos elevadores de reacción en donde
se mezclan con acido fluorhídrico (catalizador) y tiene lugar la reacción de ululación.

El producto de la reacción pasa al tambor asentador (reactor), donde se separa la fase

hidrocarburo de la fase acido y posteriormente, el hidrocarburo se bombea al tambor de
recontacto en donde el hidrocarburo se pone nuevamente en contacto con acido
fluorhídrico (HF) de alta pureza, con el fin de reducir la cantidad de fluoruros orgánicos
que se formaron en el reactor . En el tambor de recontacto se recupera acido
arrastrado en el tambor asentador.

La fase de acido del asentador desciende por gravedad hacia los enfriadores en los
cuales se remueve el calor de la reacción de alquilación.

Recuperador del catalizador:

La unidad de regeneración de acido sulfúrico tiene por objeto regenerar el acido

sulfurico gastado proveniente de la unidad de alquilación para retomarlo como acido
fresco de mayor concentración . El proceso de alquilación usa como catalizador acido
sulfúrico y por ello requiere que este se alimente con una concentración de 99-2% .
producto del proceso de alquilacion , el acido sulfúrico reduce su concentración a 88%
debido a su dilucion con agua a la formación de polímeros pesados que salen junto
con el acido.

Fraccionamiento:
En la etapa de fraccionamiento se utiliza una torre despropanizadora, una despojadora
de isobutano y una desbutanizadora; estas torres se encargan de separar el propano,
isobutano( que se recicla en el reactor ), butano y alquilato.

El propano y el butano fraccionados pasan a la sección de tratamiento donde se

remueven los fluoruros organicos y trazas de HF , usando alumina de hidróxido de
potasio solido (remueve trazas de agua ). Posteriormente , estos productos se envían
al sistema GLP para su venta al mercado interno .

El alquilato se trata con hidróxido de potasio solido para remover cualquier traza de HF,
y se envía al sistema de mezclas de gasolina como un componente de alto octanaje
para la preparación de las mismas.

Diagrama de flujo del proceso de alquilación

Variables del proceso
A continuación se presentan las variables que tienen mayor influencia en el
proceso de alquilación y que son permanentemente vigiladas para mantener una
buena calidad del alquilato:

1- Temperatura de reacción
2- Relación isobutano/olefinas
3- Concentración del ácido
4- Relación ácido/hidrocarburo
5- Tiempo de reacción
6- Presión del reactor

1 Temperatura de reacción
La temperatura a la cual se efectúa la reacción de alquilación es una de las
variables de proceso más importante. A bajas temperaturas de reacción se mejora
la calidad del alquilato, aumenta el octanaje y disminuye el punto
de ebullición final del alquilato, reduciendo la formación de polímeros; sin
combinados se incrementa. Las temperaturas óptimas a mantener durante una
reacción de alquilación oscilan entre 60 °F y 110 °F. En la Unidad de Alquilación
de El Palito, se mantiene una temperatura entre 85 °F y 95 °F.

2- Relación isobutano/olefinas
Se entiende por relación isobutano/olefinas, al cociente entre el total de isobutano
que entra a los reactores, (isobutano presente tanto en la corriente de olefinas,
como el isobutano en la corriente de reciclo) y el total de olefinas presentes en la
corriente de carga al reactor. Mantener una relación alta de isobutano a olefinas, es
algo necesario y beneficioso, ya que ello garantiza que todas las olefinas de la
corriente de alimentación reaccionen;
pero si las relaciones son muy altas, pueden traer como consecuencia, un arrastre
de ácido (HF) al despojador de isobutano, debido al bajo tiempo de retención, para
obtener mejor separación de fases.

3- Concentración del ácido fluorhídrico

La concentración del ácido fluorhídrico circulante en la planta, resulta de un
balance entre la calidad de la alimentación, las condiciones de la reacción, la
cantidad regenerada y las condiciones en que se opere el
regenerador. En la Unidad de Alquilación de El Palito, se procura
mantener una concentración de ácido por encima del 87% en peso.

4- Relación ácido/hidrocarburo
La relación ácido/hidrocarburo, es una variable dé operación que indica la cantidad
de ácido que necesitan los hidrocarburos que entran a los reactores, para una buena
reacción, entendiendo por hidrocarburo el total de barriles de isobutano más el total
de barriles de olefinas que vienen de la Unidad de FCC. La Unidad de Alquilación
de la Refinería El Palito,
opera entre 1.5 / 1 y 1.9 / 1, como relación de ácido a hidrocarburo, procurando
mantenerlo lo más cerca del valor de 1.8 / 1, el cual se considera el óptimo.

5- Tiempo de reacción
El tiempo de reacción va a depender de la cantidad de olefinas que se esté
procesando, de la relación de isobutano/olefinas y la relación ácido/hidrocarburo.
Por esto, las relaciones volumétricas son vigiladas con
mucho celo, para garantizar que el tiempo de reacción sea el apropiado y no se
produzcan reacciones secundarias en el reactor.

6-Presión del reactor

La presión del reactor depende directamente de la presión del despojador de
isobutano, por lo tanto la presión es controlada en el despojador. La presión al
reactor en sí, no es una variables del proceso, pero debe ser suficiente para
mantener todos los hidrocarburos en estado líquido; cualquier burbuja de vapor
hará que el ácido no se asiente adecuadamente en el asentador de ácido.

Condiciones típicas de operación:

Efecto de las condiciones de operación en los procesos de ululación catalizados por
ácidos (H2SO4ó HF) Las condiciones de proceso que influyen sobre la calidad del
producto y el consumo de ácido son:

1-Tipo de olefina: el buteno con catalizador H2SO4produce el alquilato de mayor

calidad

2- Concentración de isobutano: en la operación industrial iC4/C4=ratio5:1-15:1 como

relación isobutano a olefina; en el interior del reactor con alta circulación esta relación
es 100-1000:1.

3-Concentración de ácido: un valor óptimo de 90%wt H2SO4 se mantiene añadiendo

ácido concentrado fresco de 98-99% wt. Si la concentración del ácido disminuye,
supone mayor consumo de ácido y menor calidad de
alquilato. La menor concentración no debe ser < 85% wt.

4-Grado de agitación: La velocidad de agitación es determinante para el área de

contacto interfacial

5-Tiempo de residencia: H2SO45-40 min; HF 5-25 min.

6-Temperatura de reacción: La temperatura baja favorece al proceso H2SO4 5-10 ºC;

HF 20-38ºC

Sistema de protección y emergencias utilizadas en el proceso de alquilación

MEJORES PRÁCTICAS EN EL MANEJO DEL HF

Los principales riesgos de proceso en unidades de alquilación de HF se deben a los
grandes inventarios de hidrocarburos y de HF, las elevadas presiones de operación y la
presencia de hidrógeno. La pérdida de la contención debida a fallas mecánicas (por
ejemplo,fugas de sello de la bomba) puede dar lugar a derrames de líquidos y
emisiones de gases inflamables, con la consiguiente posibilidad de incendios,
explosiones de nubes de vapores y liberación de HF. Como referente de seguridad en
instalaciones que manejan HF en plantas de alquilación en refinerías de petróleo, las
normas del American Petroleum Institute, API,compendian las mejores prácticas para
mantener la integridad de las unidades de alquilación y por ende mantener la seguridad
de las personas que laboran en sus instalaciones.
La industria de la refinación ha demostrado desde hace tiempo que las unidades de
alquilación de HF se pueden operar de manera segura y responsable.

EQUIPO DE PROTECCION PERSONAL Y ROPA

El equipo de protección adecuado debe estar siempre disponible para todo el personal
que trabaja ova a ingresar a una unidad de alquilación de HF. Cada unidad de
alquilación de HF debe tener una política escrita que debe esbozar los requisitos para
el uso y la formación en equipos y ropa de protección.

CLASES DE EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL Y ROPA

En la selección de equipos de protección personal para la actividad de los trabajos
previstos, una combinación de ropa y equipo debe elegirse para ajustarse a la
normatividad aplicables dentro de cada empresa y de esta manera garantizar un nivel
adecuado de protección sin perjudicar significativamente el rendimiento de
las labores de operación y mantenimiento. A medida que cambian las condiciones, el
nivel de protección deberá cambiar de forma que
se a apropiada a la situación.Los niveles de protección suelen dividirse en cuatro
clases. Tradicionalmente, se ha designado"Clase A", como el nivel más bajo de
protección y "Clase D" como el
más alto. Este sistema de clasificación es ampliamente utilizado en la industria de la
refinación.Sin embargo, muchos sitios han adoptado un sistema de letras que es similar
tanto para la
Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos, Environmental Protection
Agency, EPA y la Administración de Seguridad y Salud Ocupacional, Occupational
Safety and Health Administration, OSHA
.