Destilación Fraccionada Etanol-Agua

La destilación fraccionada funciona separando entre líquidos miscibles por su punto de

ebullición mediante un proceso de vaporización y condensación. Los líquidos miscibles son
aquellos que son solubles entre sí para formar una mezcla homogénea.
El objetivo de la destilación fraccionada es conseguir la separación de dos líquidos de
puntos de ebullición próximos, mediante una sola destilación. Una columna de
fraccionamiento consta de un tubo de vidrio de gran superficie interna (relleno) que
facilita el intercambio de calor entre el vapor ascendente (más caliente) y el condensado
descendente (más frío). Con ello, aparecen a lo largo de la columna multitud de
vaporizaciones y condensaciones (equilibrios líquido-vapor), resultando que, a medida que
se asciende en la columna, el vapor es cada vez más rico en uno de los componentes,
mientras que el residuo se enriquece en el otro. Con una columna suficientemente larga,
los productos de la destilación fraccionada (destilado y residuo) pueden ser los
componentes puros o un componente puro y un azeótropo, según que la mezcla sea ideal
o no ideal.
A lo largo de la columna hay un gradiente de temperatura, estando más fría la parte
superior que la inferior, por lo que parte del vapor que entra en el primer plazo se
condensa y el vapor que escapa al segundo plato es más rico en el componente más
volátil. En cada uno de los platos va ocurriendo un enriquecimiento parecido, de tal
manera que después de cierto tiempo el componente más volátil se habrá desplazado a la
parte superior de la columna, quedando en el matraz de destilación el menos volátil.
Importancia
Dentro de las industrias principalmente de vinos la destilación es importante para extraer
el alcohol del resto de cosas que se forma en la fermentación, en especial en el tequila. La
filtración sirve para lo mismo, pero es muy útil en la preparación de la cerveza.
La destilación por tanto es la purificación. En una parte de alcohol se maceran los aromas;
se añade agua y se destila. De nuevo se agrega agua al producto obtenido y el resultado
de la mezcla se denomina alcoholato. La otra parte de alcohol se mezcla con el azúcar y se
suma al alcoholato. Por último, se echa el colorante y se clarifica. Es de esta manera en el
que se procesan la mayoría de las bebidas alcohólicas.
Es por ello que la mezcla etanol- agua es de gran importancia para analizar.
Hay que mencionar que este proceso , no sólo para mezclas simples de dos componentes
(como alcohol y agua en los productos de fermentación, u oxígeno y nitrógeno en el aire
líquido), sino también para mezclas más complejas como las que se encuentran en el
alquitrán de hulla y en el petróleo. La columna fraccionadora que se usa con más
frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en la que las placas están dispuestas
horizontalmente, separadas unos centímetros, y los vapores ascendentes suben por unas
cápsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean a través del líquido. Las placas están
escalonadas de forma que el líquido fluye de izquierda a derecha en una placa, luego cae a
la placa de abajo y allí fluye de derecha a izquierda. La interacción entre el líquido y el
vapor puede ser incompleta debido a que puede producirse espuma y arrastre de forma
que parte del líquido sea transportado por el vapor a la placa superior. En este caso,
pueden ser necesarias cinco placas para hacer el trabajo de cuatro placas teóricas, que
realizan cuatro destilaciones. Un equivalente barato de la torre de burbujeo es la llamada
columna apilada, en la que el líquido fluye hacia abajo sobre una pila de anillos de barro o
trocitos de tuberías de vidrio.

Conocemos a un azeotropo como una mezcla de compuestos químicos (dos o más)

diferentes en estado líquido, los cuales ebulen a constante temperatura, y actúan como si
fuesen un solo compuesto químico.

Los azeótropos pueden llegar a ebullición al alcanzar una temperatura mayor, media o
más baja que la de los compuestos químicos que conforman la mezcla, consiguiendo
seguir encontrándose en estado líquido y conservando la composición que tenían en un
inicio, al igual que ocurre con el vapor, por lo cual se hace imposible conseguir separarlos
por destilación de tipo simple o a través de las extracciones líquido-vapor usando otras
sustancias líquidas iónicas.
Cuando un azeótropo llega a ebullición a través de una temperatura alta máxima se le
denomina azeótropo de ebullición máxima, y en cambio, el que alcanza la ebullición a una
temperatura baja mínima, se le conoce como azeótropo de ebullición mínima.
Un ejemplo típico de azeótropos es la mezcla formada por compuestos como el etanol y el
agua, con una concentración de en torno a un 96% del alcohol. Dicha mezcla entra en
ebullición a unos 78,2 ºC. A través de la realización de una destilación de tipo simple, se
consigue un alcohol con la concentración indicada pero para llegar a tener un compuesto
que se más puro se necesitaría tener otras técnicas más especiales y específicas como
pudiera ser una destilación azeotrópica.

Algunos ejemplos típicos son el ya mencionado etanol-agua, una mezcla con un 95,63 %
de alcohol, a una presión de 1 atmósfera. Este alcohol y el agua llegan a la ebullición a las
temperaturas de 78,4ºC y 100ºC respectivamente, pero en cambio, su azeótropo hierve a
unos 78,2ºC, siendo esta la temperatura más baja a la cual puede hervir una mezcla con
dicha composición a tal presión. Hablamos por lo tanto de un azeótropo de ebullición
mínima, los cuales reciben también la denominación de azeótropos positivos, pues su
comportamiento como mezcla puede ser analizada mediante la Ley de Raoult.
 Metodología
Se generó el diagrama de equilibrio para esta mezcla en Excel y Matlab con la ecuación de
Margulles
𝛷𝐴 = exp⁡{[𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑋𝐴 ] ∗ (1 − 𝑋𝐴 )2 }
𝛷𝐵 = exp⁡{[𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )(1 − 𝑋𝐴 )] ∗ (𝑋𝐴 )2 }
Y con las contantes de Antoine en logaritmo base 10, para así, además de generar el
diagrama, poder comparar los resultados obtenidos en ambos programas

Excel:
Etanol Agua
Aa=5.33675 Ab=5.11560
Ba=1648.22 Bb=1687.53
Ca=230.918 Cb=230.170;
Con una presión de 1 atm
T(K) Xa Xb Ya Yb
99.7095 0 1 0 1
90.46 0.05 0.95 0.31876 0.68124
86.170358 0.1 0.9 0.44215444 0.55784556
83.845565 0.15 0.85 0.50488042 0.49511958
82.511293 0.2 0.8 0.54283216 0.45716784
81.6861801 0.25 0.75 0.56874013 0.43125987
81.1367326 0.3 0.7 0.58869829 0.41130171
80.7622874 0.35 0.65 0.60661352 0.39338648
80.476722 0.4 0.6 0.6214171 0.3785829
80.2357934 0.45 0.55 0.64246679 0.35753321
80.0132768 0.5 0.5 0.66235272 0.33764728
79.793851 0.55 0.45 0.68429523 0.31570477
79.5693313 0.6 0.4 0.70860943 0.29139057
79.3362807 0.65 0.35 0.73548395 0.26451605
79.0951272 0.7 0.3 0.76501785 0.23498215
78.8495545 0.75 0.25 0.7972501 0.2027499
78.6064467 0.8 0.2 0.83218755 0.16781245
78.3760808 0.85 0.15 0.86983604 0.13016396
78.1725146 0.9 0.1 0.91023814 0.08976186
78.0141336 0.95 0.05 0.95352106 0.04647894
77.9243704 1 0 1 0

Tabla 1
Para 20 datos

Etanol
100

95
Temperatura

90

Xa
85
Ya
80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicion

Figura 1

Siendo Xa y Ya la fracción de etanol y liquido respectivamente

1
0.9
0.8
0.7
0.6
Ya

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Xa

Figura 2
Matlab
Se estableció el mismo método y las mismas consideraciones que en el software anterior
para poder realizar el diagrama de equilibrio y el diagrama Xa vs Ya
Con este código se genera el diagrama de equilibrio

Figura 3
Graficando Xa vs Ya obtenemos

Figura 4
El diagrama de la figura 2 y 4 son los que se utilizan para establecer el número de platos
en una destilación fraccionada dependiendo de las condiciones del sistema
Para hallar el número de platos en una destilación fraccionada se necesita realizar un
balance de materia:

Balance de Materia
Se pueden generar cuatro balances, uno general (de todo el destilador), otro de la parte
del destilado (desde la alimentación hasta el destilado), uno más de la zona del producto
residual o fondos (desde la alimentación hasta la salidas de los fondos) y una ultima del
plato de alimentación

Balance general
La columna se alimenta con un flujo F de concentración Xf y genera D del producto
destilado de concentración XD y B de producto residual de concentración XB, de donde
podemos estableces un balance general y un balance por componente
F= D + W
Balance por componente A F Xf = DXD + WXW

Balance del destilado

En la zona del destilado existe una recirculación o relación de reflujo que favorece la
pureza del destilado y está dado por
R= L/D
Donde:
R= relación de reflujo
L=Vapor condensado que regresa al destilador
D=Destilado
Li + D = Vi + 1
Donde :
Li= Liquido que condensa en el plato i
Vi + 1 = Vapor que sale en el plato i+1

Balance por componente del destilado

Vi + 1 Y i + 1 = DXD + Li Xi
Despejando Y i + 1 y sustituyendo Vi + 1 con Li + D
𝐷𝑋𝐷 ⁡ 𝐿𝑖 X𝑖
𝑌⁡𝑖⁡+⁡1 ⁡ = ⁡ +⁡
L𝑖 ⁡ + ⁡D L𝑖 ⁡ + ⁡D
Dividiendo entre D y sustituyendo L/D con R (considerando que Li=L ) obtenemos
⁡1 𝑅
𝑌⁡𝑖⁡+⁡1 ⁡ = ⁡ 𝑋𝐷 + ⁡ X
R+1 R+1 𝑖

de donde podemos observar que tiene la forma y=mx+b

Balance para la parte de fondos

De igual manera que en la zona de destilado existe una relación de agotamiento que está
dado por:
𝐿
𝐵=
𝑊
Donde:
B = Reflujo de fondos
L= Componente líquido
W= Fondos

Balance general:

𝐿𝑖 = 𝑊 + (𝑉𝑖 + 1)
Considerando que:
Vi=Componente de vapor

Balance por componente:

(𝑉𝑖 + 1) ∗ (𝑌𝑖 + 1) = (𝐿𝑖 ∗ 𝑋𝑖) + (𝑊 ∗ 𝑋𝑊)
Siendo
Xi=Fracción de vapor
XW=Fracción de los fondos
Además de que a partir del balance general se conoce:
𝑉𝑖 + 1 = 𝐿𝑖 − 𝑊

Despejando “Yi+1” de la ecuación y dividiendo todo entre “W”:

𝐿𝑖 𝑊
𝑌𝑖 + 1 = ( 𝑊 ∗ 𝑋𝑖) − ( 𝑊 ∗ 𝑋𝑊)
𝐿𝑖 𝑊 𝐿𝑖 𝑊
𝑊−𝑊 𝑊−𝑊

Recordando que:
𝐿𝑖
=𝐵
𝑊

Tenemos:
𝐵 1
𝑌𝑖 + 1 = ( ∗ 𝑋𝑖) − ( ∗ 𝑋𝑊)
𝐵−1 𝐵−1

Lo cual asemeja a la ecuación de recta de la forma:

𝑌 = (𝑚 ∗ 𝑥) + 𝑏

Balance para la entrada

Se tiene que:
q= Líquido
(1-q)=Vapor

Realizando los balances para la entrada se calculan la parte dedicada al destilado y la

parte de los fondos.
Para el destilado:
(𝑉𝑖 + 1) + ((1 − 𝑞) ∗ 𝐹) ∗ (𝑌𝑖 + 1) = (𝐿𝑖 ∗ 𝑋𝑖) + (𝐷 ∗ 𝑋𝑑)
Siendo:
F= Flujo de entrada
D= Destilado
Xd=Pureza de destilado

Y para los fondos:

(𝐿𝑖 + (𝑞 ∗ 𝐹)) ∗ 𝑋𝑖 = (𝑊 ∗ 𝑋𝑊) + ((𝑉𝑖 + 1) ∗ (𝑌𝑖 + 1))

Reacomodando la ecuación de fondo se tiene:

(𝑉𝑖 + 1) ∗ (𝑌𝑖 + 1) = (𝐿𝑖 − (𝑞 ∗ 𝑓)) ∗ 𝑋𝑖 + (𝑊 ∗ 𝑋𝑊)

Se plantea un sistema de ecuaciones para despejar a “Yi+1” utilizando tanto al destilado

como a los fondos:
(𝑉𝑖 + 1) + ((1 − 𝑞) ∗ 𝐹) ∗ (𝑌𝑖 + 1) = (𝐿𝑖 ∗ 𝑋𝑖) + (𝐷 ∗ 𝑋𝑑)

−(𝑉𝑖 + 1) ∗ (𝑌𝑖 + 1) = −(𝐿𝑖 − (𝑞 ∗ 𝑓)) ∗ 𝑋𝑖 − (𝑊 ∗ 𝑋𝑊)

𝑊 ∗ 𝑋𝑊
(𝑌𝑖 + 1) ∗ ((1 − 𝑞) ∗ 𝐹) = −(𝑞 ∗ 𝐹 ∗ 𝑋𝑖) + (𝐷 ∗ 𝑋𝑑) + ( )
𝐹 ∗ 𝑋𝐹
Conociendo que:
F*XF= (W*XW) + (D*Xd)
Y simplificando términos se tiene:
𝑞 𝑞
𝑌𝑖 + 1 = (− ∗ 𝑋𝑖) + ( ∗ 𝑋𝐹)
1−𝑞 1−𝑞
Lo cual una vez más asemeja a la ecuación de la recta de la forma

𝑌 = (𝑚 ∗ 𝑥) + 𝑏
Determinación del número de platos (McCabe-Thiele)

Para poder encontrar el número de platos se necesita conocer las condiciones de entrada
(Flujo, composición y porcentaje de líquido/vapor), condiciones de salida es decir la
pureza del destilado y los fondos, y una de las dos relaciones de reflujo ya sea en los
fondos o en el destilado. Y que resolviendo las 3 ecuaciones deducidas anteriormente
mediante un determinante se puede graficar las líneas de operación y la línea de
alimentación en el grafico Xa vs Ya

Se generó un programa en Matlab agregando el siguiente pseudocódigo al programa que

grafica Xa vs Ya permite encontrar el número de platos necesarios en un destilador al
establecer las condiciones mencionadas anteriormente.
Se realizaron 4 simulaciones para poder comparar la parte física, con el problema
propuesto, cambiando tanto la pureza del destilado como de los fondos, las
composiciones en la entrada de cada componente, el reflujo y la cantidad de
vapor/liquido en la alimentación:

En el primer caso se considera una mayor pureza en el destilado

Xf =0.5
Xd=0.85
Xw=0.1
R=2
q=0.5

En el siguiente caso propondremos mayor pureza en el producto residual

Xf =0.5
Xd=0.8
Xw=0.01
R=2
q=0.5

Para el tercer caso tenemos un aumento de concentración en el flujo de entrada para el

etanol
Xf =0.7
Xd=0.8
Xw=0.1
R=2
q=0.5

Y para el último caso estableceremos el doble de reflujo

Xf =0.5
Xd=0.8
Xw=0.1
R=4
q=0.5
 Resultados
Caso I

Caso II
Caso III

Caso IV
 Discusión
El número de platos varía de acuerdo a diversas consideraciones como las
condiciones de entrada, condiciones de salida y las dos relaciones de reflujo, si
comparamos el problema propuesto con el primer caso podemos observar que al pedir
una mayor pureza encontramos una cantidad de platos infinitos debido al azeótropo que
se forma a ese nivel de pureza.
En el segundo ejemplo notamos que se necesita un plato más y esto porque se
pidió una pureza en el producto residual 10 veces mayor
Para la siguiente comparación se percibe una disminución de platos necesarios al
incrementar la concentración del compuesto a destilar.
Y en el último caso donde aumentamos la rectificación notamos que de igual
manera que al ejemplo anterior requerimos una menor cantidad de platos

Conclusiones
Existen factores que aumenta o disminuye el número de platos necesarios.
Factores que aumentan los platos requeridos
Mayor pureza en las salidas (D y W): Con una mayor cantidad de platos se puede
obtener una mayor separación de los componentes en la disolución, sin embargo, en
soluciones no ideales que tienen a formar un azeotropo existirá un límite de pureza que
estará denotado por la composición a la que se forme el azeotropo, se podría obtener una
pureza mayor si se aumenta la recirculación.
Bajas concentración de entrada del componente más volátil; Si el flujo de entrada
contiene poca cantidad del compuesto más volátil, le resultara más difícil al destilador
evaporarlo por lo tanto se requiere un número mayor de platos

Factores que disminuyen los platos requeridos

Para disminuir el número de platos se necesita hacer lo contario a lo explicado
anteriormente, con una baja pureza en las salidas o unas concentración alta en la entrada
se disminuye este requerimiento; o bien con una alta recirculación.
Bibliografia
http://quimica.laguia2000.com/quimica-inorganica/azeotropo#ixzz3ao6vQuTI
http://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/apuntes/destilacion%20fraccionada.pdf
http://cvb.ehu.es/open_course_ware/castellano/tecnicas/expe_quim/practica8.pdf