Revista Cubana de Química

ISSN: 0258-5995
revcubanaquimica@cnt.uo.edu.cu
Universidad de Oriente
Cuba

Belandria Briceño, J.C.; Morillo de Montiel, N.J.

RECUPERACIÓN DE QUITINA A PARTIR DE LOS RESIDUOS SÓLIDOS GENERADOS
DEL PROCESAMIENTO INDUSTRIAL DE CRUSTÁCEOS
Revista Cubana de Química, vol. XX, núm. 3, 2008, pp. 17-26
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba

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 RECUPERACIÓN DE QUITINA A PARTIR DE
LOS RESIDUOS SÓLIDOS GENERADOS DEL
PROCESAMIENTO INDUSTRIAL DE
CRUSTÁCEOS
J. C. Belandria Briceño, N. J. Morillo de Montiel "
Instituto Nacional de Investigaciones Agrícolas (INIA). Maracaibo, Venezuela

z Resumen

La actividad industrial sobre los productos derivados de la pesca, especialmente de crustáceos

(cangrejo y camarón) ha generado gran cantidad de residuos sólidos que representa un grave problema
ambiental. Estos residuos contienen como componente principal la quitina de amplia aplicación, fácil
comercio y actualidad tecnológica. En este trabajo se estudiaron diferentes metodologías para la
extracción de quitina a partir de conchas de camarón y su caracterización de acuerdo con el contenido
de humedad, cenizas, nitrógeno, residuo de calcio y los porcentajes de recuperación. La validación del
método se realizó analizando los residuos sólidos del procesamiento industrial del cangrejo azul
(Callinectis sapidus) y del camarón (Litupenaeus vannamei), previa clasificación por tipo de residuos
sólidos (caparazón, tenazas y abdomen de cangrejo, cabeza y concha de camarón), las muestras fueron
secadas a temperaturas reguladas para luego ser molidas y tamizadas. Los resultados obtenidos en la
extracción de quitina para caparazón fueron de 11,9 %, para abdomen 14,1 %, tenazas 14,5 %, cabeza
de camarón 13,5 % y concha de camarón 33,7 %, todos con grados de pureza aprovechables para los
diferentes propósitos industriales. La recuperación de los residuos provenientes del procesamiento de
crustáceos y su transformación en productos de alto valor tecnológico, ofrece una excelente alternativa
para la obtención de materia prima requerida, principalmente por la industria farmacéutica y alimentaría.
Palabras clave: quitina, desmineralización, desproteinización, grado de acetilación, crustáceos.

z Abstracts

The industrial activity on the derived products of the fishing, especially of crustaceans (crab and
shrimp) it has generated great quantity of solids residuals that represent a serious environmental problem.
These residuals content as main component the chitin of wide application, easy trade and technological
present time. In this work different methodologies were studied for the chitin extraction to leave from
shells shrimp and their characterization according to the content humidity, ashes and nitrogen, calcium
remainder and the percentage of recovery. The validation of the method was carried out analyzing the
solids residuals of the industrial processing of the blue crab (Callinectis sapidus) and of the shrimp
(Litupenaeus vannamei), classification previous for type solids residuals (shell, chelae and abdomen
crab, head and shell shrimp), the samples were dried to regulated temperatures for then to be milled and
sifted. The obtained results in the chitin extraction for shell were of 11,9 %, for abdomen 14,1 %, chelae
14,5 %, head 13,5 % and shell of shrimp 33,7 %, all with satisfactory grades of purity for the industrial
purposes different. The recovery of residue coming from the processing of crustaceans and their
transformation in products of technological value high, offer an excellent alternative for the obtaining
prevails matter required mainly by the pharmaceutical and food industry.
Key words: chitin, demineralization, deproteinization, degree acetylation, crustaceans.

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z Introducción
En Venezuela se producen anualmente 30,000
toneladas métricas de crustáceos (camarones,
langostinos, cangrejos), de los cuales,
aproximadamente el 75 % del peso vivo del espécimen
es residuo /1/. Estos residuos sólidos contienen
componentes extraordinariamente valiosos que pueden
ser utilizados como materia prima en diversas
industrias. Se calcula que entre un 20-58 % del peso
seco de estos desechos es quitina, un polímero de 2-
acetamida-2 desoxi-glucosa /2-4/, sustancia orgánica
más abundante en la naturaleza, después de la celulosa.
Este material es el componente orgánico del esqueleto
de los invertebrados y, aunque ellos son de corta vida,
tienen una gran capacidad de reproducción, por lo
tanto, producen una gran cantidad de biomasa /5-6/.
La quitina (β-(1,4)-2-acetamido-2-deoxi-D-
glucosa) es obtenida generalmente por un tratamiento
químico del exoesqueleto de crustáceos, entre ellos el
camarón (también se encuentra en insectos, moluscos
y hongos) con el fin de remover los pigmentos, las
sales, tales como el carbonato de calcio y las proteínas
que se encuentran asociadas a ella /5-10/. Estos
compuestos se encuentran relacionados, y por métodos
tradicionales se utilizan altas concentraciones de
químicos para separarlos, lo cual ocasiona destrucción
de proteínas y depolimerización de la quitina /11/. En
consecuencia, se reducen las concentraciones de los
reactantes para separar los compuestos de interés,
debido a que las asociaciones proteína-quitina-
pigmentos-minerales están parcialmente rotas. Esto
facilita la purificación de la quitina, además de obtener
proteínas parcialmente hidrolizadas y pigmentos. Estos
compuestos hidrolizados presentan un adecuado valor
nutricional para alimentación animal como sustitutos
de harina de pescado y como atrayentes en dietas con
baja aceptabilidad /11/.
Todas estas características han permitido
desarrollar numerosas aplicaciones, entre las cuales
se encuentran el gran espectro de propiedades
terapéuticas que son aprovechadas en Europa, Asia,
Australia, USA y Cuba /12/. Debido a sus
características funcionales y a su inocuidad, se ha
utilizado en la industria de alimentos y bebidas, también
tiene aplicaciones en el tratamiento de aguas residuales
18 Vol. XX, Nº 3, 2008
y en procesos de purificación de aguas potables, y una
de sus más prometedoras aplicaciones podría ser
como plástico biodegradable /3, 13/. Es por ello, que
el objetivo del presente estudio es la recuperación y
transformación química de los residuos sólidos
generados del proceso industrial de crustáceos a
productos de alto valor tecnológico como quitina que
ofrece una excelente alternativa para la obtención de
materia prima de gran costo requerida, principalmente,
por la industria farmacéutica y alimentaria.
z Materiales y métodos
Obtención de la quitina
Los residuos sólidos de crustáceos, molidos y
tamizados, se someten a un proceso de
despigmentación química con acetona. Para ello, se
coloca la harina en un matraz provisto de agitación
magnética, por 48 h a temperatura ambiente. Se
procede a filtrar el producto, y finalmente se seca en
una estufa eléctrica a 60 ºC por 6 h. El producto
obtenido en la fase anterior se somete a una
descalcificación utilizando diferentes concentraciones
de HCl de 0,6 N, según /3/; 0,25 N según /5/, y el
obtenido en el laboratorio con 0,28 N. Finalmente, se
filtra haciendo lavados con agua destilada hasta
alcanzar la neutralidad del medio.
A continuación se realizó la etapa desproteinización,
la cual se lleva a cabo en un matraz equipado con
condensador de reflujo, utilizando hidróxido de sodio
a diferentes concentraciones tales como 1 %, 1 M y
3 %, respectivamente. El proceso se realiza por varias
horas, entre 75-80 ºC y con agitación constante. El
producto obtenido se purifica filtrando y realizando
lavados con agua destilada hasta lograr la eliminación
del exceso de base.
Identificación de quitina
La quitina fue identificada mediante espectroscopía
infrarroja; se prepararon pastillas con una mezcla de
100 mg de bromuro de potasio seco por cada mg de
muestra, utilizando un espectrómetro FT-IR Nicolet
modelo IR 100. Los espectros obtenidos se compararon
con una muestra patrón Sigma Chitin Co.
Caracterización
El porcentaje de quitina se determinó
gravimétricamente después de la desmineralización y
desproteinización de las conchas de camarón.
Humedad. Para determinar el contenido de
humedad se empleó el método propuesto por la
A.O.A.C. /14/.
Nitrógeno total. El contenido de nitrógeno
se determinó empleando el método de macro
Kjeldahl /14/.
Cenizas. Se determinó gravimétricamente luego
de incinerar la muestra a 550 ºC para eliminar toda la
materia orgánica /14/.
Determinación del residuo de calcio. El residuo
de calcio extraído se determinó después del proceso
de desmineralización, empleando la técnica de
espectrofotometría de absorción atómica. Antes del
análisis, la muestra sólida fue digerida en ácido sulfúrico
concentrado en un reactor de microondas hasta que
se completó la disolución de la muestra /5/.
TABLA 1. COMPOSICIÓN DE HARINA Y QUITINA A PARTIR
DE CONCHA DE CAMARÓN
a) Optimización de la extracción de quitina /5/.
b) Desacetilación termoalcalina de quitina /3/.
En la tabla 2 se compararon las diferentes
metodologías utilizadas para el proceso de extracción
de quitina a partir de conchas de camarón, la
caracterización del contenido residual de calcio y el
rendimiento obtenido.
Las conchas de camarón contienen
aproximadamente entre un 20-35 % de quitina asociada
con proteínas 30-40 % y otros componentes que son
reportados en la tabla 2. El CaCO3 es el componente
inorgánico en mayor proporción que cualquier otro
mineral /5/, por lo que la desmineralización ocurre
cuando el ácido clorhídrico (HCl) reacciona con el
Validación del método. Se emplearon residuos
sólidos de crustáceos de abdomen, tenazas y caparazón
de cangrejo y cabeza de camarón con la finalidad de
comparar los porcentajes de recuperación.
z Resultados y discución
En la tabla 1 se muestran los parámetros obtenidos
aplicando los métodos propuestos /3, 5/, donde se
pudo observar que los porcentajes de nitrógeno,
humedad y cenizas en harina de concha de camarón
son superiores a los obtenidos por los métodos
empleados para la transformación química de quitina.
Los residuos sólidos provenientes de las plantas
procesadoras están constituidos de compuestos de
valor comercial como quitina, proteínas, pigmentos,
minerales, entre otros. Estos compuestos se encuentran
asociados, y por métodos tradicionales se utilizan altas
concentraciones de químicos para separarlos, lo cual
ocasiona destrucción de proteínas y depolimerización
de la quitina /11/.
carbonato de calcio de acuerdo con la siguiente
ecuación:
CaCO3 + 2HCl CO2 (g) + CaCl2 + H2O
Aunque el HCl puede ser la causa de efectos en
las propiedades intrínsecas de la pureza de la quitina,
éste es el agente descalcificante comúnmente
empleado en laboratorios y a nivel industrial para la
producción de este biopolímero. La concentración
generalmente empleada de HCl es de 1 M. Sin
embargo, otros autores reportan concentraciones de
HCl de 0,25 M, lo cual hace que minimice la hidrólisis
del polímero /5, 10/. Según los resultados arrojados, el
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proceso de descalcificación más eficiente se produjo
en el método de investigación propuesto con 4,78 ppm,
empleando una concentración de HCl de 10 %,
TABLA 2. CARACTERIZACIÓN DEL CONTENIDO RESIDUAL
DE CALCIO Y RENDIMIENTO OBTENIDO
Según los resultados arrojados, los mayores
rendimientos para la transformación química de quitina
se obtuvieron en el método propuesto con 33,70 %,
seguidos del 28,8 % por Mármol /3/ y 26,57 % por
Percot /5/. Estas diferencias son atribuidas,
principalmente, a las condiciones acídicas establecidas
para la etapa de desmineralización (pH, tiempo,
concentración de HCl y temperatura de reacción).
Fig 1. Estructura de la quitina.
Las figuras 2 y 3 presentan los espectros realizados
a las muestras de quitina patrón (sigma Chitin Co) y
de quitina extraída de conchas de camarón, empleando
diferentes metodologías. En el análisis correspondiente
a estos infrarrojos se pueden identificar las vibraciones
de estiramiento correspondiente al grupo N-H que
presentan dos frecuencias moderadamente intensas.
En los espectros de muestras sólidas, estas bandas
para los cuatro espectros pueden apreciarse cerca de
la región de 3 450 y 3 250 cm-1, debido al enlazamiento
de hidrógeno; la frecuencia de los grupos funcionales
de amida y carbonilo se observa dos bandas intensas
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seguida de la reportada por Mármol /3/ con 3,50 ppm
con 0,6 N de HCl. Y por último, la arrojada por Percot
/5/ de 2,30 ppm con 0,25 M de HCl.
Por otro lado, en la etapa de desproteinización
algunos autores han comprobado que el
tratamiento alcalino puede generar menos daño
a la estructura de la quitina (ver figura 1)
comparado con el tratamiento acídico en la
etapa de desmineralización. Por está razón, se
ha reportado el uso del procedimiento
convencional para la desproteinización de las
muestras /5, 15/.
en la región de 1 660-1 560 cm-1, cuando se examina
en estado sólido, lo que confirma que el producto
obtenido después de las etapas de desmineralización
y desproteinización es quitina.
Los cuatro espectros contienen un pequeño pico
en el intervalo de 2 885 cm-1 que corresponden a las
vibraciones de tensión del enlace C-H y, generalmente
,indica la presencia de uno o más grupos alcanos.
Además, se observan las vibraciones de tensión del
grupo C-O-C aproxidamente entre 1 070-1 020 cm-1.
Todas estas bandas de absorción concuerdan con los
estudios realizados por otros autores /3, 4/.
Fig 2. Espectros infrarrojos de la quitina patrón (Sigma Chitin Co) y la metodología propuesta
para quitina por Percot /5/ (A).

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 Fig 3. Espectros infrarrojos de la quitina empleando la metodología propuesta por Mármol /3/ (B)
y la metodología en estudio (C).

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 TABLA 3. BANDAS DE ABSORCIÓN PRINCIPALES
CORRESPONDIENTE A LA ESTRUCTURA
DE LA QUITINA

La curva de calibración realizada en función de la el componente principal para verificar la acetilación

transformación de quitina permitió cuantificar la de la quitina en la región de 1 660 cm-1 y 1 560 cm-1
cantidad generada del grupo funcional amida que es /4/ (ver figura 4).

Los resultados mostraron que el mayor contenido de 8 566,6 ppm a 1 660 cm-1 y de 6 633,3 ppm a 1 560
de quitina en función del grupo acetilado es el método cm-1, las cuales son superiores a las arrojadas por las
propuesto (ver tabla 4), que presentó concentraciones metodologías empleados por Percot y Mármol.

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 Fig 4. Curvas de calibración de la quitina en función del grupo
funcional amida A) 1 660 cm-1 y B)1 560 cm-1

En la tabla 5 se muestran los porcentajes de en estos residuos, que hacen que disminuya el contenido
recuperación obtenidos para la transformación de de quitina. La recuperación de estos residuos
quitina a partir de los diferentes tipos de residuos provenientes del procesamiento de crustáceos y su
sólidos, los cuales son inferiores a los encontrados en transformación en productos de alto valor tecnológico,
concha de camarón empleando el método propuesto. ofrece una excelente alternativa para la obtención de
Esto se atribuye, principalmente, a los altos contenido materia prima requerida, principalmente, por la
de pigmentos, proteínas y minerales que se encuentran industria farmacéutica y alimentaría.
TABLA 4. ABSORBANCIA Y CONCENTRACIÓN DE CADA UNO DE LOS ESPECTROS
DE QUITINA PATRÓN Y LA QUITINA PREPARADA A PARTIR
DE LAS CONCHAS DE CAMARÓN

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 TABLA 5. CARACTERIZACIÓN DEL CONTENIDO
DE QUITINA EN LOS DIFERENTES TIPOS
DE RESIDUOS SÓLIDOS
a Empleando el método propuesto en este estudio.
 Concluciones
La caracterización determinó que el contenido
de humedad, cenizas y nitrógeno en quitina a
partir de conchas de camarón están dentro de los
rangos reportados por Mármol y Percot /3,5/.
El porcentaje de recuperación arrojado por el
método propuesto de 33,7 % es superior a los
establecidos por otros autores.
Las elevadas concentraciones del agente
descalcificante puede afectar las propiedades
intrínsecas de la pureza de la quitina.
Las bandas de absorción correspondiente al
grupo funcional amida en la región de 1 660 cm-
1
a 1 560 cm -1 y las vibraciones de tensión
registradas en la región de 3 450 cm-1 indican que
el producto obtenido después de las etapas de
desmineralización y desproteinización es quitina.
La identificación y cuantificación de quitina
por infrarrojo es una alternativa para determinar
la concentración del grupo funcional acetilado.
La caracterización del contenido de quitina a
partir de los diferentes tipos de residuos sólidos:
cabeza y concha de camarón, caparazón, tenazas
y abdomen, ofrece una excelente alternativa para
la obtención de materia prima requerida,
principalmente, por la industria farmacéutica y
alimentaría.
Agradecimiento
Los autores desean expresar su agradecimiento al
Laboratorio de Análisis de Agua y Alimentos del
Instituto Nacional de Investigaciones Agrícolas de la
Estación Local el Lago por la gran colaboración
prestada durante el desarrollo de esta investigación.
Además, a las plantas procesadoras ubicadas en el
municipio San Francisco por su valiosa ayuda en la
adquisición de residuos sólidos primordial para la
ejecución de esta investigación.
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