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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA

Centro de Extensión Académica CESET

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA MECÁNICA

ESPECIALIZACIÓN EN COMBUSTIBLES GASEOSOS:

CONVENIO UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA – ECOPETROL

IMPRESO UNIVERSITARIO

ESTIMACIÓN DE LAS PROPIEDADES DE

COMBUSTIÓN DE COMBUSTIBLES

GASEOSOS

Elaborado por:

Ing. MsC. Andrés A. Amell Arrieta

Miembro del Grupo de Ciencia y Tecnología del Gas y Uso Racional de la Energía y Profesor del
Departamento de Ingeniería Mecánica.

Medellín, Diciembre de 2016

Prohibida la reproducción parcial o total sin autorización del autor


Andres Amell A. Grupo de Ciencia y Tecnología del Gas y Uso Racional de la Energía – Universidad de Antioquia
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TABLA DE CONTENIDO

Lista de figuras ....................................................................................................................... 3

Lista de tablas ......................................................................................................................... 4

Importancia y alcances de la combustión ............................................................................... 5

1. ¿Qué es la combustión? ................................................................................................... 9

2. Condiciones para que ocurra la combustión ................................................................. 10

3. Propiedades de combustión ........................................................................................... 11

3.1 Introducción ........................................................................................................... 11

3.2 Supuestos para definirlas ....................................................................................... 11

3.3 Determinación de propiedades para combustibles gaseosos puros, relacionadas


con el requerimiento de aire y productos de combustión ................................................. 13

3.4 Determinación de la cantidad estequiométrica de aire y productos de combustión


para una mezcla de combustibles gaseosos ...................................................................... 20

3.5 Propiedades relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustión ..... 28

3.6 Estimación de propiedades relacionadas con el contenido energético de un


combustible gaseoso. ........................................................................................................ 34

3.7 Parámetros de un sistema de combustión. ............................................................. 48

3.8 Incidencia del exceso de aire sobre algunas propiedades de combustión. ............. 50

4 Ejercicios Propuestos .................................................................................................... 52

Referencias ........................................................................................................................... 57

Bibliografía ........................................................................................................................... 58

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Lista de figuras

Figura 1. Evolución y prospectiva de la canasta energética mundial. [1] .............................. 7


Figura 2. Límite de inflamabilidad de mezclas binarias. [3] ................................................ 31
Figura 3. Incidencia sobre la energía de ignición de la proporción de metano en la mezcla
para diferentes composiciones de comburente y presión. [4]............................................... 33

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Lista de tablas

Tabla 1. Efecto de la altitud sobre el contenido másico de oxígeno en el aire. .................... 10


Tabla 2. Composición del aire húmedo. [2] ......................................................................... 13
Tabla 3. Propiedades volumétricas de algunos combustibles gaseosos. .............................. 17
Tabla 4. Propiedades másicas de algunos combustibles gaseosos. ...................................... 19
Tabla 5. Composición de los yacimientos de gas natural en Colombia. .............................. 23
Tabla 6.1 Propiedades volumétricas de combustión de los gases naturales colombianos. .. 24
Tabla 7. Propiedades másicas de combustión de los gases naturales colombianos. ............ 26
Tabla 8. Entalpías de formación, función de Gibbs de formación y entropía absoluta a
25°C, 1 atm. [5] .................................................................................................................... 37
Tabla 9. Densidad relativa de algunos compuestos puros. ................................................... 43
Tabla 10. Punto de ignición, temperatura de llama adiabática y límites de inflamabilidad
para gases combustibles. [Tomado de Bibliografía 1, 3, 4, 7] ............................................. 46
Tabla 11. Efecto de la altitud sobre la temperatura de rocío. ............................................... 48
Tabla 12. Temperatura de rocío como función del factor de aireación [°C]. ....................... 51

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Importancia y alcances de la combustión

Desde el descubrimiento del fuego hasta nuestros días la combustión ha jugado un papel
trascendental en el desarrollo de la cultura material y el confort de vida. Con el
descubrimiento del fuego el hombre pudo disponer del calor en un sitio determinado y en
cualquier instante para la calefacción y atenuar las inclemencias del clima, para cocción de
alimentos lo cual favorecerá la diversificación de su canasta alimenticia y su metabolismo,
para la fusión de los metales que le permitió la fabricación de artefactos aplicables en
múltiples actividades (agricultura, caza y defensa) y para ahuyentar los animales y
salvaguardar su seguridad.

El hombre descubre el fuego al observar cuando los rayos actuaban como fuente de
ignición para encender los bosques, a diferencia de otros animales que ante la ocurrencia de
este fenómeno huían, aprendió a dominarlo y utilizarlo. En principios los seres humanos o
sus antepasados tuvieron que depender del rayo para encender el fuego, si este se apagaba,
tenían que pedirlo a una tribu vecina o esperar que cayese otro rayo, tardaron miles de años
en aprender a encenderlo, es decir, encontrar mecanismos de ignición para no depender del
rayo, lo cual se logró utilizando el frotamiento de utensilios.

Por un largo periodo la humanidad dependerá de la biomasa (madera y huesos de animales)


como la fuente principal de combustible, la escasez de madera en Inglaterra en el siglo
XVII inducirá la búsqueda en el subsuelo de un combustible sustituto, como lo fue el
carbón. La inundación de las minas de carbón y la necesidad de drenar para extraer este
energético hicieron necesaria la invención de la bomba atmosférica, iniciándose con ella
una serie de invenciones que finalmente darían origen a la máquina de vapor de Watt y con
ella la revolución industrial. Establecido el carbón y la máquina de vapor a partir de finales
del siglo XVIII como los principales soportes del paradigma energético vigente en esa
época, la combustión seguirá siendo en el siglo XIX el fenómeno que garantiza la
liberación en forma de calor de la energía primaria, para usarse directamente o
transformarse a otras formas de energía.

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El advenimiento de la era del petróleo y con ello el establecimiento de un nuevo paradigma
energético a finales del siglo XIX, el cual se consolida con la maduración tecnológica de
los motores de combustión interna (diésel, Otto y posteriormente la turbina a gas) y equipos
térmicos de combustión y transferencia de calor, advertirá también que la combustión
continuará siendo el mecanismo que garantice la liberación de energía primaria durante el
siglo XX.

Por razones tecnológicas, ambientales, económicas y geopolíticas, los expertos en


prospectiva energética vaticinan para los primeros cuarenta años del siglo XXI una
transición de una base energética soportada en el petróleo hacia una basada en el gas
natural inicialmente y posteriormente en el hidrógeno.

Aunque con la disponibilidad tecnológica de la celda de combustible (mecanismo que


convierte la energía química almacenada en un combustible en energía eléctrica y calor
mediante fenómenos electroquímicos), la combustión ya no será el único mecanismo para
la liberación de la energía química de un combustible y su conversión a otras formas de
energía, seguirá conservando su importancia, en particular en aquellos sistemas y procesos
que requieren de grandes cantidades de energía.

En resumen, cuando se analiza la evolución y prospectiva energética de la humanidad, se


concluye que la combustión ha sido y será un fenómeno significativo para el desarrollo
económico, social y científico. Como ilustración a continuación se presenta la evolución y
prospectiva de la canasta energética mundial.

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Figura 1. Evolución y prospectiva de la canasta energética mundial. [1]

Por mucho tiempo la combustión tuvo interés científico y tecnológico por su incidencia en
el diseño, optimización, eficiencia y economía de los sistemas de conversión energética
(máquinas de combustión interna y equipos térmicos). Más recientemente debido a que los
combustibles fósiles se constituyen en una de las mayores fuentes de contaminación
ambiental, el estudio de la combustión para identificar los mecanismos físicos, químicos y
térmicos de la formación y atenuación de los contaminantes, se constituye en otra
dimensión de la importancia científica y tecnológica de este fenómeno.

La combustión como disciplina científica es una conjunción de diversas áreas del


conocimiento, que con base a sus interacciones y complementariedades en el examen de
fenómenos de combustión, han hecho posible la construcción de un cuerpo de
conocimientos sólidos, coherentes y de gran alcance predictivo, estas áreas del
conocimiento son:

 Termodinámica y la Termoquímica: El fenómeno de combustión se caracteriza


por una serie de transformaciones energéticas y procesos de generación de entropía,
los cuales se examinan a la luz de las leyes básicas de estas disciplinas.

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 Cinética Química: Estudia los mecanismos de iniciación, propagación y
terminación de las reacciones químicas intermedias y la formación de especies
químicas, durante un proceso de combustión.
 Fenómenos de Transporte (Momentum, masa y calor): Un proceso de
combustión se caracteriza por la ocurrencia de flujo de fluido, transferencia de masa
y transferencia calor al interior de la zona de combustión y desde esta hacia el
exterior, por ello los fenómenos de transporte es una disciplina imprescindible para
su examen.
 Aerodinámica: En un proceso de combustión los fenómenos aerodinámicos tienen
que ver con las interacciones de los flujos de combustible y comburente, con la
estructura y longitud de las llamas, con los mecanismos de estabilización de llama y
con la formación de corrientes de recirculación en las cámaras de combustión.

De vital importancia para el desarrollo científico y tecnológico de la combustión han sido


las técnicas experimentales para:

- Determinar campos y gradientes de presión y temperatura en una zona de


combustión.
- Determinar concentraciones de especies químicas.
- Determinar campos de velocidad.
- Determinar flujo de energía térmica.
- Determinar la composición química de productos de combustión.

En materia de técnicas experimentales para el estudio de la combustión se observa una


tendencia desde técnicas intrusivas (contacto directo con los fenómenos) a no intrusivas en
las que no ocurren interferencias de la medición con el fenómeno. En el desarrollo de las
técnicas no intrusivas está jugando un papel importante la instrumentación óptica,
particularmente el láser.

El advenimiento de las técnicas computacionales como la mecánica de fluidos


computacionales, está abriendo un nuevo campo de investigación y entregando nuevas
herramientas para el estudio de la combustión, es por ello que hoy y en los próximos años

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la simulación y modelización serán usuales en la investigación, diseño y optimización de
sistemas de combustión.

1. ¿Qué es la combustión?

La combustión es una reacción de oxidación en la que los elementos combustibles (C, H y


S) reaccionan con el oxígeno, liberándose calor y formando productos de combustión. El
calor liberado proviene de la energía química almacenada en las moléculas de los
combustibles.

El efecto luminoso que en algunos tipos de combustión se presenta es explicado por la


excitación de átomos y moléculas debido a las altas temperaturas. El volumen de gases en
el que ocurren las reacciones de oxidación con efecto luminoso se denomina llama.
Conviene aclarar que no todas las combustiones en la naturaleza van acompañadas del
fenómeno de llama, dependiendo de las temperaturas que se alcanzan en la zona de
combustión puede no tenerse efecto lumínico, así por ejemplo, en la combustión catalítica
del gas natural no se presenta llama, pero si se presentan reacciones de oxidación.

Como puede observarse, los dos actores de un proceso de combustión son el combustible y
el comburente (Oxígeno O2).

En el desarrollo científico y tecnológico de la combustión la mayor preocupación se ha


centrado en la disponibilidad, calidad y tratamiento de los combustibles; en relación con el
comburente se considera que está disponible en el aire. Sin embargo, la disponibilidad y
calidad del oxígeno para la combustión, incide en la ocurrencia óptima y segura de esta,
algunos factores que afectan la disponibilidad y calidad del O2 son:

 El aumento de altura sobre el nivel del mar disminuye la presión parcial del O2,
reduciéndose su contenido másico, lo cual incide en la combustión incompleta del
carbono, en la Tabla 1 se presenta el efecto de la altitud sobre el contenido másico
de O2.

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 Si se considera el aire seco, por cada mol de O2 existen 4.76 moles de aire, con la
presencia de otros compuestos que alteren esta composición, se presenta viciado del
aire, lo que repercute en la calidad y estabilidad de la combustión. Una fuente
frecuente de viciado del aire es la recirculación de productos de combustión (CO2 y
N2).

Tabla 1. Efecto de la altitud sobre el contenido másico de oxígeno en el aire.

Altitud (m) Patm (bar) T (K) MO2 (Kg) ∆%


0 1.013 293 0.2803 0
1500 0.852 293 0.235 16.2
2600 0.752 293 0.2080 25.8

2. Condiciones para que ocurra la combustión

La presencia de un combustible y el comburente, no es condición suficiente para que la


combustión se inicie, auto - sostenga y propague, se requieren de otras condiciones
complementarias para su ocurrencia, las cuales están asociadas a propiedades físicas y
químicas de la mezcla combustible y comburente.

Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, la combustión de un combustible ocurre


de manera sostenida cuando se den simultáneamente las siguientes condiciones:

 Que estén presente combustible y comburente en proporciones adecuadas, ello está


relacionado con que la mezcla combustible – comburente debe encontrarse en su
respectivo intervalo de inflamabilidad. Adicionalmente se requiere que se dé un
contacto óptimo entre las moléculas de combustible y comburente.
 Que la mezcla combustible y comburente se energice hasta alcanzar su temperatura
de ignición. Esta condición está asociada a dos propiedades características de una
mezcla combustible – comburentes como son: la energía y temperatura de ignición.

Como puede observarse la ocurrencia y propagación de combustión, dependerá de si se


tienen condiciones coincidentes con tres propiedades de combustión: intervalos de
inflamabilidad, energía de ignición y temperatura de ignición, los cuales se estudiaran más
adelante.
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3. Propiedades de combustión

3.1 Introducción

Para el manejo de los combustibles en sus aplicaciones energéticas, es frecuente conocer


acerca de la disponibilidad energética por cantidad de combustible, de las condiciones para
que ocurra la combustión, de los requerimientos de aire para tener una combustión
completa, de la cantidad y composición de productos de combustión. Estos requerimientos
pueden ser fácilmente determinados cuando se conocen las propiedades de combustión de
la mezcla combustible- comburente utilizada, de ahí la importancia de este tema en la
ingeniería de combustión.

3.2 Supuestos para definirlas

Para introducir las propiedades de combustión se establecen las siguientes consideraciones:

 La combustión del combustible y el comburente es estequiométrica: En una


combustión estequiométrica los elementos combustibles se oxidan completamente y
el Oxigeno suministrado es totalmente usado. Este tipo de combustión desde el
punto de vista energético representa la condición óptima o ideal cuando se queme
un combustible. Las reacciones estequiometrias de los elementos que pueden estar
presentes en un combustible son:
𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜: 𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
1
𝐻𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜: 2𝐻 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
2
1
𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
2
𝐴𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒: 𝑆 + 𝑂2 → 𝑆𝑂2 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
La reacción estequiométrica de un hidrocarburo (CxHy) con Y átomos de hidrógeno
y X de carbono, queda representado por:
𝑦 𝑦
𝐶𝑥 𝐻𝑦 + ( + 𝑥) 𝑂2 → 𝑥𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
4 2
Toda reacción química de combustión cumple con el principio de conservación de
la masa: “la materia no se crea ni se destruye”. En las reacciones de combustión los
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átomos y moléculas se combinan formando compuestos, cumpliéndose con la
ecuación:
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

 Si el oxígeno de toma del aire atmosférico y este se considera seco, la presencia de


vapor de agua altera su composición del aire atmosférico en función de la
temperatura de bulbo seco y la humedad relativa.

La presencia del vapor agua en el aire tiene implicaciones física y química sobre el
proceso de combustión, así por ejemplo, incide en el aumento de las emisiones de
monóxido de carbono y reduce las emisiones de NOx, aumenta el calor específico de
los gases de combustión. En países tropicales con la alta intensidad de radiación el
aire atmosférico presenta humedades relativas muy altas durante la mayor parte del
día, por lo que la consideración de aire seco debe ser tomada cuidadosamente.

Si consideramos el aire seco, su composición es de 21%O2 y 79%N2, con lo cual se


establece las siguientes relaciones:

𝜂𝑁2 𝑉𝑁2 𝑉𝑂2 = 0.21𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒


= = 3.76 ∧
𝜂𝑂2 𝑉𝑂2 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 = 4.76𝑉𝑂2

Por cada mol o metro cúbico de oxígeno se tienen 3.76 moles o metro cúbico de
nitrógeno.

 Si el combustible está en fase gaseosa, este y el aire se consideran gases ideales.

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Tabla 2. Composición del aire húmedo. [2]

3.3 Determinación de propiedades para combustibles gaseosos puros, relacionadas


con el requerimiento de aire y productos de combustión

A continuación, a partir de la combustión estequiométrica del metano se ilustra cómo se


determinan propiedades de combustión relacionadas con el requerimiento de aire y la
cantidad de productos de combustión, las cuales pueden ser expresadas en término molar,
másico y volumétrico.

Por mucho tiempo ha sido la usanza en la industria del gas expresar estas propiedades en
términos volumétricos, pero recientes aplicaciones del gas natural en generación eléctrica y
como combustible motor, hacen necesario también manejarlas en términos másicos.

Para manejar estas propiedades de combustión en términos volumétricos, conviene recordar


que debido a que un volumen de gas es función de la temperatura y presión al que se mide,

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se hace necesario establecer estado de referencia, en función del cual debe expresarse todo
volumen considerado.

Los estados referencias utilizados en industria del gas son:

 Normal Temperatura: Tn = 0 °C = 273 K


Presión: Pn = 1013 mbar

Este estado de referencia está vigente en los países europeos.

 Stardard Temperatura: Tst = 15.6 °C = 288.6 K


Presión: Pst = 1013 mbar

En Estados Unidos se trabaja con el estado standard, las regulaciones y normas técnicas
colombianas para el manejo de los combustibles gaseosos también lo han acogido.

Dependiendo de si se considera el gas ideal o real, las expresiones para llevar un volumen
de gas a la temperatura y al volumen de referencia son:

𝑇 𝑃
- Gas ideal: 𝑉∗ = 𝑉 (𝑃∗ ∙ 𝑇 )

𝑇 𝑃 𝑍∗
- Gas real: 𝑉∗ = 𝑉 ( ∗ ∙ )
𝑃∗ 𝑇 𝑍

Donde:

𝑉∗ : Volumen de gas en el estado de referencia, normal o estándar.


𝑃∗ : Presión absoluta en el estado de referencia, normal o estándar.
𝑇∗ : Temperatura absoluta en el estado de referencia, normal o estándar.
𝑍∗ : Factor de compresibilidad en estado de referencia, normal o estándar.
𝑉 : Volumen medido o considerado a condiciones de P y T.
𝑃 : Presión absoluta a la que se considera el volumen V.
𝑇 : Temperatura absoluta a la que se considera el volumen V.
𝑍 : Factor de compresibilidad a condiciones de P y T.

En este texto cuando se denote por el subíndice asterisco (∗), se estará haciendo referencia
al estado normal o estándar.

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Al plantearse la reacción estequiométrica del CH4, se establece:

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 + 7.52𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2

En términos volumétricos se tiene:

 Para quemar estequiométricamente un m3∗ de CH4 se requieren 9.52 m3∗ de aire.


 Al quemar estequiométricamente un m3∗ de CH4 se obtienen: un m3∗ de CO2, 2m3∗ de
H2O, 8.52m3∗ de humos secos y 10.52 m3∗ de humos húmedos.

Teniendo en cuenta los resultados anteriores se establecen las siguientes propiedades de


combustión volumétricas para los combustibles gaseosos:

- Volumen estequiométrico de aire (Va): Es el volumen normal o estándar de aire


requerido para quemar estequiométricamente un m3∗ de gas combustible, se expresa
en m3∗,aire /m3∗,gas .
- Volumen de dióxido de carbono (𝐕𝐂𝐎𝟐 ): Es el volumen de dióxido de carbono
normal o estándar, producido por la combustión estequiométrica de un m3∗ de gas
combustible, se expresa en m3∗,CO2 / m3∗,gas .
- Volumen de agua (𝐕𝐇𝟐 𝐎 ): Es el volumen de vapor de agua normal o estándar
producido por la combustión estequiométrica de un m3∗ de gas combustible, se
expresa en m3∗,H2 𝑂 / m3∗,gas.
- Volumen de humos secos o poder fumígeno seco (Vf): Es el volumen de humos
secos normal o estándar producido por la combustión estequiométrica de un m3∗ de
gas combustible, se expresa en m3∗,hs / m3∗,gas .
- Volumen de humos húmedos o poder fumígeno húmedo (Vf ‘): Es el volumen de
humos húmedos normal o estándar producido por la combustión estequiométrica de
un m3∗ de gas combustible, se expresa en m3∗,hh / m3∗,gas .
- Porcentaje máximo de CO2: Es la relación entre el volumen de CO2 y el volumen
de humos secos en porcentaje, en condiciones de combustión estequiométrica este
valor es máximo.

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𝑉𝐶𝑂2
𝛾𝑚𝑎𝑥 = ∗ 100%
𝑉𝑓

De la reacción estequiométrica del metano, se obtienen:

3 3 3
𝑚∗,𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑚∗,𝐶𝑂2
𝑚∗,𝐻2𝑂
𝑉𝑎 = 9.52 3 𝑉𝐶𝑂2 = 1 3 𝑉𝐻2 𝑂 = 2 3
𝑚∗,𝐶𝐻 4
𝑚∗,𝐶𝐻4
𝑚∗,𝐶𝐻4

3 3
𝑚∗,ℎℎ 𝑚∗,ℎ𝑠 1
𝑉𝑓′ = 10.52 3 𝑉𝑓 = 8.52 3 𝛾𝑚𝑎𝑥,𝐶𝐻4 = ∗ 100% = 11.74%
𝑚∗,𝐶𝐻4 𝑚∗,𝐶𝐻4 8.52

En la Tabla 3 se presentan las propiedades de combustión volumétricas para los


combustibles gaseosos puros, los cuales se obtienen planteando sus respectivas reacciones
estequiométricas.

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Tabla 3. Propiedades volumétricas de algunos combustibles gaseosos.

𝒎𝟑𝒔𝒕,𝒂𝒊𝒓𝒆 𝒎𝟑𝒔𝒕,𝒉𝒉 𝒎𝟑𝒔𝒕,𝒉𝒔 𝒌𝑾𝒉 𝒌𝑾𝒉


Componente Fórmula 𝑽𝒂 [ 𝟑 ] 𝑽 𝒇′ [ 𝟑 ] 𝑽𝒇 [ 𝟑 ] 𝑷𝑪𝑰𝑽 [ 𝟑 ] 𝑷𝑪𝑺𝑽 [ 𝟑 ]
𝒎𝒔𝒕,𝒈𝒂𝒔 𝒎𝒔𝒕,𝒈𝒂𝒔 𝒎𝒔𝒕,𝒈𝒂𝒔 𝒎𝒔𝒕,𝒈𝒂𝒔 𝒎𝒔𝒕,𝒈𝒂𝒔

Metano CH4 9.52 10.52 8.52 9.43 10.49

Etano C2H6 16.66 18.16 15.16 16.95 18.55

Propano C3H8 23.80 25.80 21.80 24.66 26.78

Butano Normal C4H10 30.94 33.44 28.44 31.17 33.77

Isobutano C4H10 30.94 33.44 28.44 31.06 33.66

Pentano Normal C5H12 38.08 41.08 35.08 38.37 41.50

Isopentano C5H12 38.08 41.08 35.08 38.29 41.41

Etileno C2H4 14.28 15.28 13.28 15.63 16.69

Propileno C3H6 21.42 22.92 19.92 23.06 24.68

Butileno C4H8 28.56 30.56 26.56 29.75 31.87

Acetileno C2H2 11.90 12.40 11.40 14.75 15.28

Hidrógeno H2 2.38 2.88 1.88 2.83 3.36


Monóxido de
CO 2.38 2.88 2.88 3.31 3.31
Carbono
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A partir de la reacción estequiométrica del CH4, a continuación se ilustra cómo se obtienen
las propiedades anteriores en términos másicos, para ello recordemos la relación entre masa
(m), mol (n) y peso molecular (M):
𝑚 = 𝑛𝑀
La reacción del CH4 en términos másicos es como sigue:
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 + 7.52𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2

16𝑘𝑔 + 64𝑘𝑔 + 210.7𝑘𝑔 → 44𝑘𝑔 + 36𝑘𝑔 + 210.7𝑘𝑔


- Masa estequiométrica de aire (ma): Es la masa de aire en kg, necesaria para obtener
una combustión estequiométrica de un kg de combustible.

𝑛𝑎 𝑀𝑎
𝑚𝑎 =
𝑚𝑐
Donde: 𝑛𝑎 : Número de moles de aire.
𝑀𝑎 : Peso molecular del aire.
𝑚𝑐 : Masa de combustible.

9.52∗29 𝑘𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒
Para el CH4: 𝑚𝑎 = = 17.3
16 𝑘𝑔𝐶𝐻4

- Masa de humos húmedos: Es la masa de productos de combustión húmedos que se


producen por la combustión estequiométrica de un kg de combustible.

𝑚ℎℎ
𝑚𝑓′ =
𝑚𝑐

Donde: 𝑚ℎℎ : Masa total de humos húmedos.


𝑚𝑐 : Masa de combustible.

210.7+44+36 𝑘𝑔ℎℎ
Para el CH4: 𝑚𝑓′ = = 18.17
16 𝑘𝑔𝐶𝐻4

Con el procedimiento descrito se determinan las propiedades másicas para combustibles


gaseosos puros, en la Tabla 4 se presentan estas propiedades.

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Tabla 4. Propiedades másicas de algunos combustibles gaseosos.

𝒌𝒈𝒂𝒊𝒓𝒆 𝒌𝒈𝒉𝒉 𝒌𝒈𝒉𝒔 𝒌𝑾𝒉 𝒌𝑾𝒉


Componente Fórmula 𝒎𝒂 [ ] 𝒎 𝒇′ [ ] 𝒎𝒇 [ ] 𝑷𝑪𝑰𝒎 [ ] 𝑷𝑪𝑺𝒎 [ ]
𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔
Metano CH4 17.19095 18.16 15.9142 13.8917 15.4157

Etano C2H6 15.05056 17.016 15.2187 13.1898 14.4094

Propano C3H8 15.63567 16.6 14.9659 12.8756 13.9845

Butano Normal C4H10 15.42103 16.385 14.8353 12.6981 13.7497

Isobutano C4H10 15.42103 16.385 14.8353 12.6981 13.7497

Pentano Normal C5H12 15.32191 16.25 14.7488 12.6238 13.6425

Isopentano C5H12 15.32191 16.25 14.7488 12.6238 13.6425

Etileno C2H4 14.74626 15.71 14.4257 13.0993 13.9709

Propileno C3H6 14.74626 15.71 14.4257 12.7164 13.5879

Butileno C4H8 14.7747 15.71 14.4232 12.8203 13.6935

Acetileno C2H2 13.25935 14.2 13.5071 13.4144 13.8846

Hidrógeno H2 34.2007 35.32 26.384 33.3196 39.3836


Monóxido de
CO 2.461483 3.45 3.45 2.8063 2.8063
Carbono

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3.4 Determinación de la cantidad estequiométrica de aire y productos de
combustión para una mezcla de combustibles gaseosos

Una mezcla de combustibles gaseosos (gas natural, GLP, gas manufacturado y biogás), está
generalmente constituido por los siguientes compuestos:

- Elementos combustibles: Hidrocarburos (CxHy), monóxido de carbono (CO) e


hidrógeno.
- Elementos no combustibles: Gases inertes como dióxido de carbono (CO2) y
nitrógeno (N2), además del oxígeno.

Existe la tendencia a obtener la composición química de una mezcla de combustibles


gaseosos en mol o en volumen. Conocida esta composición, las propiedades de combustión
volumétricas se determinan así:

- Volumen estequiométrico de aire: Si la mezcla de combustible tiene oxígeno se tiene:

𝑉𝑎 = ∑𝑦𝑖 𝑉𝑎,𝑖 − 4.76𝑦𝑂2

Donde: 𝑦𝑖 : Fracción molar de cada componente en la mezcla.


𝑉𝑎,𝑖 : Volumen estequiométrico de aire de cada componente.
𝑦𝑂2 : Fracción de O2 en el combustible.

Si le mezcla de combustibles gaseosos no contiene O2:

𝑉𝑎 = ∑𝑦𝑖 𝑉𝑎,𝑖

- Volumen de humos húmedos: Si la mezcla de combustibles contiene gases inertes


como el N2 y CO2, entonces:
𝑉𝑓′ = ∑𝑦𝑖 𝑉𝑓′ ,𝑖 + 𝑋𝑁2 + 𝑋𝐶𝑂2

Donde: 𝑉𝑓′ ,𝑖 : Volumen de humos húmedos de cada componente.


𝑋𝑁2 : Fracción de N2 en la mezcla de gases.
𝑋𝐶𝑂2 : Fracción de CO2 en la mezcla de gases.

Si la mezcla no contiene CO2 y N2, el volumen de humos húmedos es:

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𝑉𝑓′ = ∑𝑦𝑖 𝑉𝑓′ ,𝑖

Expresiones semejantes se obtienen para el volumen de humos secos, considerando


ahora el volumen de humos secos de cada componente en la mezcla.

- Porcentaje máximo de CO2: Se determina mediante la siguiente expresión:


∑𝑦𝑖 𝑉𝐶𝑂2 ,𝑖
𝛾𝐶𝑂2 = ∗ 100%
∑𝛾𝑖 𝑉𝑓.𝑖
Donde: 𝑉𝑓,𝑖 : Volumen de humos secos de cada componente.
𝑉𝐶𝑂2 ,𝑖 : Volumen de CO2 de cada componente.

Para la determinación de las propiedades másicas estudiadas para una mezcla de gases
combustibles, se requiere conocer su composición en masa.

Dada la composición en volumen, la composición en masa se determina mediante la


siguiente expresión:

𝑀𝑖
𝛾𝑚,𝑖 = 𝛾𝑖
𝑀𝑀

Donde: 𝛾𝑚,𝑖 : Fracción en masa del componente i.


𝛾𝑖 : Fracción en volumen del componente i.
𝑀𝑖 : Peso molecular del componente i.
𝑀𝑀 : Peso molecular de la mezcla.
- Masa estequiométrica de aire de la mezcla (𝐦𝐚,𝐦 ): Si la mezcla contiene Oxígeno se
determina así:
𝑚𝑎,𝑚 = ∑𝛾𝑚,𝑖 𝑚𝑎,𝑖 − 4.76𝛾𝑚,𝑂2
Donde: 𝑚𝑎,𝑚 : Masa estequiométrica de aire de la mezcla.
𝑚𝑎,𝑖 : Masa estequiométrica de aire del componente i.
𝛾𝑚,𝑂2 : Fracción en masa del O2 en la mezcla.

Si la mezcla no contiene Oxígeno, la expresión se simplifica así:

𝑚𝑎,𝑚 = ∑𝛾𝑚,𝑖 𝑚𝑎,𝑖

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- Masa de humos húmedos de la mezcla: Si la mezcla contiene N2 y CO2, se define
como:
′ ′
𝑚𝑓,𝑚 = ∑𝛾𝑚,𝑖 𝑚𝑓,𝑖 + 𝑋𝑚 𝐶𝑂2 + 𝑋𝑚 𝑁2


Donde: 𝑚𝑓,𝑚 : Masa de humos húmedos de la mezcla.

𝑚𝑓,𝑖 : Masa de humos húmedos del componente i.
𝑋𝑚 𝐶𝑂2: Fracción en masa de CO2 en la mezcla.
𝑋𝑚 𝑁2 : Fracción en masa del N2 en la mezcla.

Considerando la masa de humos secos de cada componente y de manera similar se


determina la masa de humos secos de la mezcla.

En las Tablas 5, 6.1, 6.2 y 7 se presenta la composición molar, así como también las
propiedades volumétricas y másicas de los gases naturales colombianos
respectivamente.

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Tabla 5. Composición de los yacimientos de gas natural en Colombia.

CAMPO

Composición
Apiay Payoa El Centro Huila Guajira Güepaje Cusiana Opón
(% molar)

Metano 86.2 90.29 91.61 85.06 97.76 96.98 75.68 91.79

Etano 8.45 6.47 6.728 6.18 0.38 0.58 11.15 4.36

Propano 1.18 1.73 0.028 2.84 0.2 0.18 4.7 1.83

i-Butano 0.12 0.15 0.011 0.46 0 0.09 0.78 0.13

n-Butano 0.11 0.17 0.012 0.69 0 0.03 0.95 0.53

Otros pesados 0 0.09 0.02 0.43 0 0.1 0.63 1.04

Nitrógeno 0.77 0.35 0.85 1.13 1.29 1.98 0.91 0

CO2 3.17 0.75 0.739 3.21 0.37 0.06 5.2 0.32

Tomado de: Información suministrada por ECOPETROL S.A.

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Tabla 6.1 Propiedades volumétricas de combustión de los gases naturales colombianos.

NOMBRE 𝒎𝟑𝒔𝒕,𝒂𝒊𝒓𝒆 𝐌𝐉 𝑴𝑱 𝑴𝑱
TII
DEL 𝒅 𝑽𝒂 [ ] 𝑷𝑪𝑺𝑽 [ 𝟑 ] 𝑷𝑪𝑰𝑽 [ 𝟑 ] 𝑾[ 𝟑 ] LSI 𝒏𝒔 LII 𝒏𝒊
𝒎𝟑𝒔𝒕,𝒈𝒂𝒔 [°C] 𝒎𝒏,𝒈𝒂𝒔 𝒎𝒏,𝒈𝒂𝒔 𝒎𝒏,𝒈𝒂𝒔
CAMPO

Apiay 0.644 10.13 1846 41.73 37.63 52.0 15.0 0.56 4.82 1.95

Payoa 0.616 10.24 1899 42.74 38.55 54.47 14.71 0.57 4.69 1.98

El Centro 0.598 9.90 1889 41.26 37.17 53.37 14.94 0.58 4.85 1.98

Huila 0.665 10.36 1832 43.11 38.96 52.87 14.78 0.56 4.66 1.97

Guajira 0.567 9.44 1886 39.40 35.43 52.34 15.14 0.59 5.06 1.99

Güepaje 0.569 9.42 1877 39.47 35.51 52.34 15.15 0.59 5.05 2.0

Cusiana 0.734 11.04 1798 47.71 41.42 53.36 14.54 0.53 4.42 1.96

Opón 0.602 10.16 1896 43.44 39.26 55.97 14.52 0.58 4.56 2.06

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Tabla 6.2 Características de los humos de los gases naturales colombianos.

Composición
Volumen de
NOMBRE Volumétrica de los
humos
DEL 𝑽𝑪𝑶𝟐 𝑽 𝑯𝟐 𝑶 𝑽 𝑵𝟐 𝜸𝑪𝑶𝟐 humos húmedos
CAMPO
𝑽 𝒇′ 𝑽𝒇 %𝑪𝑶𝟐 %𝑯𝟐 𝑶 %𝑵𝟐

Apiay 11.147 9.11 1.108 2.037 8.00 12.17 9.94 18.27 71.79

Payoa 11.287 9.20 1.106 2.087 8.09 12.052 9.8 18.49 71.71

El Centro 10.918 8.881 1.06 2.036 7.83 11.94 9.71 18.65 71.64

Huila 11.406 9.341 1.144 2.065 8.20 12.25 10.03 18.10 71.87

Guajira 10.438 8.463 0.995 1.975 7.47 11.76 9.53 18.92 71.55

Güepaje 10.416 8.446 0.993 1.971 7.46 11.75 9.53 18.92 71.55

Cusiana 12.122 9.99 1.252 2.132 8.73 12.53 10.33 17.59 72.08

Opón 11.210 9.132 1.095 2.078 8.03 11.99 9.77 18.54 71.69

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Tabla 7. Propiedades másicas de combustión de los gases naturales colombianos.

Masa de humos
NOMBRE DEL 𝒌𝒈𝒂𝒊𝒓𝒆 𝑴𝑱 𝑴𝑱
𝒅 𝒎𝒂 [ ] 𝑷𝑪𝑺𝒎 [ ] 𝑷𝑪𝑰𝒎 [ ]
CAMPO 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒌𝒈𝒈𝒂𝒔 𝒎 𝒇′ 𝒎𝒇

Apiay 0.644 15.49 50.85 46.04 16.37 14.41

Payoa 0.616 16.56 53.71 48.56 17.51 15.4

El Centro 0.598 16.49 53.62 48.44 17.43 15.32

Huila 0.665 15.36 50.46 45.75 16.25 14.32

Guajira 0.567 16.63 54.07 48.77 17.56 15.40

Güepajé 0.569 16.55 53.92 48.66 17.49 15.33

Cusiana 0.734 14.72 48.60 44.19 15.57 13.76

Opón 0.602 16.79 54.25 49.06 17.75 15.63

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Ejemplo:
Un gas natural tiene la siguiente composición en volumen 85% CH4, 10% C2H6, 4% CO2 y
1% O2, determinar las propiedades de combustión estudiadas.
𝑉𝑎,𝑚 = 0.85𝑉𝑎,𝐶𝐻4 + 0.1𝑉𝑎,𝐶2 𝐻6 − 0.01𝑂2 ∗ 4.76
3
𝑚𝑠𝑡,𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑉𝑎 = 9.7104 3
𝑚𝑠𝑡,𝑔𝑎𝑠

𝑉𝑓′ ,𝑚 = 0.85𝑉𝑓′ ,𝐶𝐻4 + 0.1𝑉𝑓′ ,𝐶2 𝐻6 + 0.04𝐶𝑂2


3
𝑚𝑠𝑡,ℎℎ
𝑉𝑓′ = 10.798 3
𝑚𝑠𝑡,𝑔𝑎𝑠

𝑉𝑓,𝑚 = 0.85𝑉𝑓,𝐶𝐻4 + 0.1𝑉𝑓,𝐶2𝐻6 + 0.04𝐶𝑂2


3
𝑚𝑠𝑡,ℎ𝑠
𝑉𝑓 = 8.798 3
𝑚𝑠𝑡,𝑔𝑎𝑠

𝑉𝐶𝑂2 ,𝑚 = 0.85 𝑉𝐶𝑂2 ,𝐶𝐻4 + 0.1 𝑉𝐶𝑂2 ,𝐶2 𝐻6 + 0.04


3
𝑚𝑠𝑡,𝐶𝑂2
𝑉𝐶𝑂2 ,𝑚 = 1.09 3
𝑚𝑠𝑡,𝑔𝑎𝑠
𝑉𝐶𝑂2,𝑚
𝛾𝐶𝑂2 ,𝑚 = ∗ 100 = 12.39 %
𝑉𝑓,𝑚

Para encontrar las propiedades másicas hay que determinar la composición equivalente en
masa:
𝑘𝑔
𝑀𝑀 = 0.85(16) + 0.1(30) + 0.04(44) + 0.01(32) = 18.68
𝑘𝑚𝑜𝑙
16 30
𝛾𝑚,𝐶𝐻4 = 0.85 ( ) = 0.728 , 𝛾𝑚,𝐶2 𝐻6 = 0.1 ( ) = 0.16
18.68 18.68
44 32
𝛾𝑚,𝐶𝑂2 = 0.04 ( ) = 0.094 , 𝛾𝑚,𝑂2 = 0.01 ( ) = 0.017
18.68 18.68
𝑘𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑚𝑎,𝑚 = 0.728(𝑚𝑎,𝐶𝐻4 ) + 0.16(𝑚𝑎,𝐶2 𝐻6 ) − 0.017(4.76) = 14.842
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠
𝑘𝑔ℎℎ
𝑚𝑓′ ,𝑚 = 0.728(𝑚𝑓′ ,𝐶𝐻4 ) + 0.16(𝑚𝑓′ ,𝐶2𝐻6 ) + 0.094 = 16.04
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠
𝑘𝑔ℎ𝑠
𝑚𝑓,𝑚 = 0.728(𝑚𝑓,𝐶𝐻4 ) + 0.16(𝑚𝑓,𝐶2 𝐻6 ) + 0.094 = 14.11
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠
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3.5 Propiedades relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustión

Límites de inflamabilidad: Corresponden a las proporciones de la mezcla combustible –


oxidante (en porcentaje por volumen de gas en la mezcla) para las cuales la reacción de
combustión puede iniciarse y auto-propagarse. Significa que una mezcla cuya composición
no se halle dentro de los límites de inflamabilidad, no puede encenderse aunque esté
expuesta a una chispa o a una llama.

El intervalo explosivo de la mezcla está comprendido entre el límite inferior de


inflamabilidad (LII, LEL) y el límite superior de inflamabilidad (LSI, UEL),

Por ejemplo el porcentaje estequiométrico de metano en una mezcla metano – aire es 9.5%
en volumen, experimentalmente se halla que el LII de la mezcla CH4 – aire a 1 atm es
aproximadamente de 5% de CH4 y el LSI es alrededor de 15% de CH4. Por tanto una
mezcla de CH4 – aire que contienen entre 5% y 15% de CH4 puede considerarse un peligro
de incendio o de explosión, mientras que una mezcla que se halle por debajo del 5% de CH4
o por encima del 15% se considera segura.

Los límites de inflamabilidad dependen de la composición del combustible, presencia de


inertes, temperatura y presión de la mezcla combustible – oxidante y de la geometría del
recinto donde ocurre la combustión. Un aumento de la temperatura produce una
disminución en el LII y una elevación en el LSI es decir se amplía el intervalo explosivo; el
efecto del aumento de presión es similar al de temperatura; la presencia de inertes (CO2,
N2) estrecha el intervalo explosivo debido al aumento del LII y disminución del LSI.

La Tabla 10 y la Tabla 6.1 presentan los límites de inflamabilidad para las mezclas de gas
combustible puro y aire, además de los gases colombianos y aire a temperatura inferior de
0°C y 1 atm de presión.

Cuando se trata de una mezcla de varios gases combustibles, los límites de inflamabilidad
se calculan a partir de los valores para los respectivos componentes, aplicando la ley de Le
Chatelier:
1 𝑋𝑖 1 𝑋𝑖
=∑ 𝑦 =∑
(𝐿𝐼𝐼)𝑚 (𝐿𝐼𝐼)𝑖 (𝐿𝑆𝐼)𝑚 (𝐿𝑆𝐼)𝑖

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Donde: (𝐿𝐼𝐼)𝑚 y (𝐿𝑆𝐼)𝑚 : Son los límites inferior y superior para la mezcla,
respectivamente.

𝑋𝑖 : Es la fracción por volumen del componente i en la mezcla.

(𝐿𝐼𝐼)𝑖 y (𝐿𝑆𝐼)𝑖 : Son respectivamente los límites inferior y superior de


inflamabilidad del gas i.

Cuando la mezcla de gases combustibles contiene inertes (CO2, N2) el cálculo de los límites
de inflamabilidad se realiza aplicando la ley de Le Chatelier y utilizando los límites de
inflamabilidad para las mezclas binarias de la Figura 2; en esta el eje de las ordenadas
corresponde a la relación volumen de gas inerte / volumen de gas combustible y el de las
abscisas a los intervalos de inflamabilidad de la pareja combustible + inerte. El siguiente
ejemplo ilustra el procedimiento de cálculo.

Ejemplo: Calcular los límites de inflamabilidad en aire de una mezcla con 80% CH4 y 20%
CO.

Con los valores de LSI y LII del CH4 y del CO que aparecen en la Tabla 10 se obtiene
para la mezcla.

1 0.80 0.20
=( ) +( ) → 𝐿𝑆𝐼 = 17.8%
𝐿𝑆𝐼 15.0 𝐶𝐻4 0.74 𝐶𝑂

1 0.80 0.20
=( ) +( ) → 𝐿𝐼𝐼 = 5.7%
𝐿𝐼𝐼 5.0 𝐶𝐻4 12.5 𝐶𝑂

Ejemplo: Calcular los límites de inflamabilidad para un gas con un contenido de.

H2 = 45% O2 = 0.8%

CO = 35% CO2 = 5%

CH4 = 9.2% N2= 2%

El primer paso consiste en determinar el porcentaje de aire equivalente a oxígeno que entra
con el gas así:

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%O2 = 0.21 (% aire)

%O2 0.8
% Aire = = = 3.8%
0.21 0.21

El contenido de N2 residual es 5-0.79 * 3.8 = 2.0%. La composición equivalente del gas es:

H2 = 45% N/A

CO = 35% CO2 = 5.2%

CH4 = 9.2% N2= 2.0%

El porcentaje de cada componente en la mezcla libre de aire se determina multiplicando por


100 / (100 – 3.8) = 1.04 así:

H2 = 46.8% N/A

CO = 36.4% CO2 = 5.2%

CH4 = 9.568% N2= 2.08%

Con los límites de inflamabilidad extraídos de la Tabla 10 y de la Figura 2 se obtiene la


siguiente tabla:

Componente o Inerte /
𝑿𝒊 LII % LSI %
mezcla binaria Combustible

H2 0.468 - 4.0 75.0

CH4 + N2 0.11648 0.217 5.2 15.8

CO + CO2 0.416 0.142 14.8 72.0

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Aplicando la ley de Chatelier:

1 0.468 0.11648 0.416


= + + → (𝐿𝐼𝐼)𝑔𝑎𝑠 = 5.97%
(𝐿𝐼𝐼)𝑔𝑎𝑠 4.0 5.2 14.8

1 0.468 0.11648 0.416


= + + → (𝐿𝑆𝐼)𝑔𝑎𝑠 = 51.57%
(𝐿𝑆𝐼)𝑔𝑎𝑠 75.0 15.8 72.0

Figura 2. Límite de inflamabilidad de mezclas binarias. [3]

Mínima energía de ignición: Es la cantidad de energía que es necesario suministrar a una


mezcla combustible – aire para que la combustión se inicie auto-sostenga y propague. En
otras palabras, es la energía requerida para que la mezcla alcance su temperatura de
ignición.

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La ignición en un volumen puede ser causado por un calentamiento local, a través de un
dispositivo caliente o una chispa eléctrica. La combustión se inicia localmente en el punto
de ignición y progresivamente va propagándose y transformando la sustancia inicial en
productos de combustión. La propagación de la combustión puede ocurrir por detonación o
deflagración, mecanismos que se estudiarán más adelante.

La energía de ignición depende de los siguientes factores:

 Composición del comburente: Si es oxígeno puro en proporción estequiométrica,


la energía de ignición requerida es menor que la de una mezcla estequiométrica con
aire.
 Presión de la mezcla: A menor presión para una composición determinada de
combustible en la mezcla, la energía de ignición requerida es mayor.

La energía de ignición para mezclas estequiométricas de propano, butano y gas natural


usando como comburente aire son: 0.30 MJ, 0.38 MJ y 0.34 MJ respectivamente. En la
Figura 3 se presenta para el metano el comportamiento de la energía de ignición en función
de la fracción de combustible en la mezcla, composición del comburente y presión de la
mezcla.

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Figura 3. Incidencia sobre la energía de ignición de la proporción de metano en la mezcla para
diferentes composiciones de comburente y presión. [4]

Punto de inflamación (Tif): Es la temperatura mínima requerida para que se inicie la


formación de especies químicas, denominadas “Transportadores de cadena” encargadas de
propagar las reacciones que se dan desde los reactantes hasta llegar a los productos finales
de la combustión.

El punto de inflamación varía con la composición del combustible, con la proporción


combustible a comburente y con las condiciones de operación. Se determina
experimentalmente.

Punto de ignición (Tig): Es la temperatura mínima que debe alcanzar la mezcla


combustible – oxidante para que se inicie la combustión y se auto-propague.

Esta temperatura depende de la composición de la mezcla combustible-oxidante, de la


presión y de la presencia de sensibilizadores (sustancias que disminuyen el punto de
ignición) o de inhibidores (sustancias que elevan el punto de ignición). Se determina
experimentalmente.

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El punto de ignición de un gas puro es menor cuando reacciona con oxígeno puro que
cuando lo hace con aire, la Tabla 10 presenta los puntos de ignición en aire para diversos
gases combustibles.

3.6 Estimación de propiedades relacionadas con el contenido energético de un


combustible gaseoso.

Poder calorífico: El poder calorífico es la propiedad de combustión que informa acerca de


la energía disponible por cantidad de combustible, por lo que resulta de interés en las
transacciones comerciales, en los sistemas de transporte y distribución, además en la
especificación de las tecnologías de conversión energéticas.

El poder calorífico se define como la cantidad de energía liberada por un combustible


cuando se quema estequiométricamente y los productos de combustión salgan a igual
condición (presión y temperatura) a la entran los reactivos. Para hidrocarburos e hidrógeno,
debido a la formación de agua en la combustión de estos, es necesario diferencia entre
poder calorífico superior y poder calorífico inferior.

El poder calorífico superior se define como la cantidad de energía liberada durante la


combustión estequiométrica de un combustible donde el agua en los productos se encuentra
en fase líquida.

El poder calorífico inferior se define como la cantidad de energía liberada durante la


combustión estequiométrica donde el agua en los productos se encuentra como vapor. La
diferencia entre el poder calorífico superior e inferior es el calor latente de vaporización del
agua.

El poder calorífico de un combustible gaseoso puede expresarse en diferentes formas:

𝑀𝐽 𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈


- Poder calorífico molar: , , ,
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐽 𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈
- Poder calorífico másico: , , ,
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑀𝐽 𝑘𝑊ℎ 𝐵𝑇𝑈
- Poder calorífico volumétrico: , ,
𝑚3 𝑚3 𝑓𝑡 3

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El poder calorífico de un combustible puede ser determinado por métodos directos o
indirectos. Por métodos directos se requiere de un calorímetro, la determinación indirecta se
basa en estimaciones a partir de la composición química del combustible, para ello existen
normas internacionales que establecen un procedimiento de cálculo como la ISO 6947 y la
ASTM D4891-89 (2001).

La estimación del poder calorífico de un combustible gaseoso requiere considerar


conceptos termoquímicos como el de calor de formación y reacción de un compuesto A
continuación se realiza una rápida revisión de estos conceptos.

Termoquímica: Se fundamenta en la aplicación de las leyes de la termodinámica a los


procesos durante los cuales se producen transformaciones químicas, siendo posible evaluar
los efectos térmicos de las reacciones químicas.

Para estimar las propiedades termodinámicas de un sistema es necesario fijar un estado de


referencia. En aquellos sistemas que no experimentan cambios en su composición química
durante una transformación, este estado puede ser elegido arbitrariamente no teniéndose
efecto sobre los resultados. En sistemas reactivos, donde las composiciones iniciales y
finales no son las mismas, es necesario tener un estado de referencia común para todas las
sustancias.

Para el estudio de sistemas reactivos la termoquímica fija el siguiente estado de referencia:


Temperatura 25°C (298 K) y presión absoluta de una atmósfera.

̅ 𝒇,𝒐 ): Es el calor absorbido o liberado cuando un compuesto se


Calor de formación (𝒉
forma a partir de sus elementos. Si la formación del compuesto se realiza cuando se tenga
una reacción exotérmica el calor de reacción es negativo, si la reacción es endotérmica es
positivo.

El calor de formación también se denomina entalpia de formación, la cual puede


considerarse como la entalpía de una sustancia en un estado especificado debido a su
composición química.

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En la Tabla 8 se presentan las entalpías de formación para varios compuestos a 1 atm y
25°C, las cuales son utilizadas en el estado de reacciones de combustión para estimar
poderes caloríficos.

En el estado de referencia de la termoquímica (1 atm y 25°FC) para los elementos estables


(O2, N2, H2 y C) se les asigna una entalpía de formación nula.

Entalpía total de un compuesto (𝒉): Si un compuesto se forma a partir de los elementos


estables y se encuentra a una temperatura diferente de 25°C, la entalpía total del compuesto
dependerá de la entalpía de formación y del cambio de entalpía sensible (∆ℎ) con respecto
a 25°C, por lo tanto:

ℎ = ℎ𝑓𝑜 + ∆ℎ = ℎ𝑓𝑜 + ℎ 𝑇 − ℎ298

Si los compuestos se consideran como gas ideal, entonces:

𝑇
∆ℎ = ∫ 𝐶𝑝 (𝑇)𝑑𝑇
298

En la literatura se reportan para diferentes compuestos este cambio de entalpía en función


de una determinada temperatura. Conviene aclarar que los elementos estables si bien su
entalpía de formación es nula, a una temperatura distinta de 25°C su entalpía total es
diferente de cero.

𝑀𝐽 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈
Tanto ℎ𝑇 , ∆ℎ 𝑦 ℎ se expresa en: , ,
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙

Calor o entalpía de reacción (𝒉𝒓𝒑 ): Es el cambio de entalpía en una reacción


estequiométrica a condiciones de 1 atm y 25°C.

ℎ𝑟𝑝 = 𝐻𝑃 − 𝐻𝑅

𝑜 (𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) ,
𝐻𝑃 = ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑓,𝑖 𝐻𝑅 = ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑓,𝑖 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

𝑜
ℎ𝑟𝑝 = ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑓,𝑖 − ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑓,𝑖
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

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Tabla 8. Entalpías de formación, función de Gibbs de formación y entropía absoluta a 25°C, 1 atm. [5]

Ejemplo: Determinar el calor o entalpía de reacción del CH4.

Para ello planteamos la reacción estequiométrica, teniendo como comburente O2 puro,


aunque si se considera aire el resultado no se afecta, debido a que a 25°C y 1 atm las
entalpías del N2 y O2 son nulas.

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Reacción estequiométrica: 𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂(𝑙)

𝑜 𝑜 𝑜
ℎ𝑟𝑝 = [1 (ℎ𝑓,𝐶𝑂2
) + 2 (ℎ𝑓,𝐻2𝑂
)] − 1 (ℎ𝑓,𝐶𝐻4
)

ℎ𝑟𝑝 = 1(−393520) − 2(285830) − 1(−74850) [𝑘𝐽] 𝐷𝑒 𝑻𝒂𝒃𝒍𝒂 𝟖

𝑘𝐽
ℎ𝑟𝑝 = −890330
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4

De esta manera se obtiene el calor de combustión de un combustible gaseoso puro.

Poder calorífico y calor de reacción: Conocido el calor de reacción de un combustible, el


poder calorífico superior se define como:

𝑘𝐽
𝑃𝐶𝑆 = −ℎ𝑟𝑝 [ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙

Para determinar el poder calorífico inferior se tienen las siguientes opciones:

1. 𝑃𝐶𝑆 = 𝑃𝐶𝐼 + 𝑛𝐻2 𝑂 ℎ𝑓𝑔


𝐻2 𝑂

𝑃𝐶𝐼 = 𝑃𝐶𝑆 − 𝑛𝐻2 𝑂 ℎ𝑓𝑔


𝐻2 𝑂

Donde: 𝑛𝐻2 𝑂 : Es el coeficiente estequiométrico del agua en los productos de combustión.

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ℎ𝑓𝑔 : Calor latente de vaporización molar del agua a 25°C y 1 atm.
𝐻2 𝑂

2. Determinando el calor de combustión asumiendo el H2O en los productos en fase


gaseosa.

Ejemplo: Determinar el 𝑃𝐶𝑆 y 𝑃𝐶𝐼 del CH4

𝑃𝐶𝑆 = −ℎ𝑟𝑝 ↔ 𝐻2 𝑂(𝑙)

𝑘𝐽
𝑃𝐶𝑆 = −(−890330) = 890330
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4

Para el 𝑃𝐶𝐼:

𝑘𝐽
El calor latente de vaporización del H2O a 25°C y 1 atm → ℎ𝑓𝑔 = 43961.4 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑂

𝑘𝐽
1. 𝑃𝐶𝐼 = 890330 − 2(43961.4) = 802407.2 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐻4

𝑜 𝑜 𝑜
2. ℎ𝑟𝑝 = [1 (ℎ𝑓,𝐶𝑂2
) + 2 (ℎ𝑓,𝐻2 𝑂(𝑔)
)] − 1 (ℎ𝑓,𝐶𝐻4
) ↔ 𝐻2 𝑂(𝑔)

ℎ𝑟𝑝 = 1(−393520) + 2(−241820) − 1(−74850)

𝑘𝐽
ℎ𝑟𝑝 = −802310
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4

𝑘𝐽
𝑃𝐶𝐼 = −ℎ𝑟𝑝 = 802310
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4

Determinación del poder calorífico másico: Se define como la relación entre la energía
contenido por unidad másica de combustible, se obtiene así:

𝑃𝐶𝑆 𝑃𝐶𝐼
𝑃𝐶𝑆𝑚 = ^ 𝑃𝐶𝐼𝑚 =
𝑀 𝑀

Donde: 𝑃𝐶𝑆𝑚 𝑦 𝑃𝐶𝐼𝑚 : Poderes caloríficos másicos superiores e inferiores


respectivamente

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𝑘𝐽 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑊ℎ 𝐵𝑇𝑈
en 𝑘𝑔 , , , .
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑙𝑏

𝑘𝑔
𝑀: Peso molecular del combustible en 𝑘𝑚𝑜𝑙.

Ejemplo: Determinar el PCSm y PCIm para el CH4.

890330 𝑘𝐽
𝑃𝐶𝑆𝑚 = = 55496.5
16.043 𝑘𝑔

802310 𝑘𝐽
𝑃𝐶𝐼𝑚 = = 50009.9
16.043 𝑘𝑔

Determinación del poder calorífico volumétrico: Se define como la relación entre la


energía contenida por unidad volumétrica de combustible.

𝑃𝐶𝑆 𝑃𝐶𝐼
𝑃𝐶𝑆𝑉 = ^ 𝑃𝐶𝐼𝑉 =
𝑉∗ 𝑉∗

𝑀𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝑊ℎ 𝐵𝑇𝑈
𝑃𝐶𝑆𝑉 : Poder calorífico superior volumétrico en 𝑚3 , 𝑚3 , , .
∗ ∗ 𝑚∗3 𝑓𝑡 3
𝑀𝐽 𝐾𝐽 𝑘𝑊ℎ 𝐵𝑇𝑈
𝑃𝐶𝐼𝑉 : Poder calorífico inferior volumétrico en 𝑚3 , 𝑚3 , , .
∗ ∗ 𝑚∗3 𝑓𝑡∗3

𝑠𝑡 𝑛 𝑠𝑡 𝑚3 𝑚3 𝑓𝑡 3
𝑉∗: Volumen molar definido a condiciones normal o estándar 𝑘𝑚𝑜𝑙 , 𝑘𝑚𝑜𝑙 , 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 .

Ejemplo: Determinar el PCSV y PCIV normal y estándar para el gas metano.

𝑅𝑛 𝑇𝑛 0.09314 𝑏𝑎𝑟∗𝑚3 ∗273𝐾 3


𝑚𝑛
Volumen normal: 𝑉𝑛 = = → 𝑉𝑛 = 22.4
𝑃𝑛 1.013𝑏𝑎𝑟∗𝑘𝑚𝑜𝑙∗𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙

3
0.08314∗288.6 𝑚𝑠𝑡
Volumen estándar: 𝑉𝑠𝑡 = → 𝑉𝑠𝑡 = 23.7
1.013 𝑘𝑚𝑜𝑙
890330 𝑘𝐽 𝑀𝐽
𝑃𝐶𝑆𝑉 = = 39746.9 3 = 39.75 3
22.4 𝑚𝑛 𝑚𝑛
890330 𝑘𝐽 𝑀𝐽
𝑃𝐶𝑆𝑉 = = 37566.7 3 = 37.6 3
23.7 𝑚𝑠𝑡 𝑚𝑠𝑡
802310 𝑘𝐽 𝑀𝐽
𝑃𝐶𝐼𝑉 = = 35817.4 3 = 35.8 3
22.4 𝑚𝑛 𝑚𝑛
802310 𝑘𝐽 𝑀𝐽
𝑃𝐶𝐼𝑉 = = 33852.7 3 = 33.8 3
23.7 𝑚𝑠𝑡 𝑚𝑠𝑡
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Determinación del poder calorífico de una mezcla de gases combustibles: Si se conoce
la composición molar o el volumen de una mezcla del poder calorífico molar y volumétrico
pueden ser determinados mediante las siguientes expresiones.

𝑃𝐶𝑆 = ∑ 𝛾𝑖 𝑃𝐶𝑆𝑖

𝑃𝐶𝐼 = ∑ 𝛾𝑖 𝑃𝐶𝐼𝑖

𝑃𝐶𝑆𝑉 = ∑ 𝛾𝑖 𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑖

𝑃𝐶𝐼𝑉 = ∑ 𝛾𝑖 𝑃𝐶𝐼𝑉,𝑖

Donde: 𝛾𝑖 : Fracción molar o volumétrica del componente i en la mezcla.

𝑃𝐶𝑆𝑖 , 𝑃𝐶𝐼𝑖 : Poderes caloríficos molares superior e inferior respectivamente


del componente i en la mezcla.

𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑖 , 𝑃𝐶𝐼𝑉,𝑖 : Poderes caloríficos volumétrico superior e inferior


respectivamente del componente i en la mezcla.

Para determinar los poderes caloríficos másicos se tienen las siguientes opciones:

 Determinados los poderes caloríficos molares, se calcula el peso molecular de la


mezcla, siguiéndose el siguiente procedimiento:

𝑀 = ∑ 𝛾𝑖 𝑀𝑖

𝑃𝐶𝑆 𝑃𝐶𝐼
𝑃𝐶𝑆𝑚 = ∧ 𝑃𝐶𝐼𝑚 =
𝑀 𝑀

Donde: 𝑀: Peso molecular de la mezcla.


𝑃𝐶𝑆𝑚 , 𝑃𝐶𝐼𝑚 : Poderes caloríficos másico superior e inferior
respectivamente de la mezcla.
 La composición en volumen o molar se pueden transformar en composición en
masa, entonces:

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𝑃𝐶𝑆𝑚 = ∑ 𝛾𝑚,𝑖 𝑃𝐶𝑆𝑚,𝑖

𝑃𝐶𝐼𝑚 = ∑ 𝛾𝑚,𝑖 𝑃𝐶𝐼𝑚,𝑖

𝛾𝑚,𝑖 : Fracción en masa del componente i en la mezcla.

Ejemplo: Determinar 𝑃𝐶𝑆 , 𝑃𝐶𝐼 , 𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑠𝑡 , 𝑃𝐶𝐼𝑉,𝑠𝑡 , 𝑃𝐶𝑆𝑚 , 𝑃𝐶𝐼𝑚 de una mezcla de gases
que tiene la siguiente composición en volumen: 85% CH4, 10%C2H6 y 5% CO2.

𝑘𝑔
𝑀 = 0.85(16.043) + 0.10(30.07) + 0.05(44.01) = 18.8445
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝑃𝐶𝑆 = 0.85(890330) + 0.10(1559849) = 912765.4
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝑃𝐶𝐼 = 0.85(802310) + 0.10(1427819) = 824745.4
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐽
𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑠𝑡 = 0.85(37.60) + 0.10(66.77) = 38.7645 3
𝑚𝑠𝑡
𝑀𝐽
𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑠𝑡 = 0.85(33.80) + 0.10(61.01) = 34.9415 3
𝑚𝑠𝑡
0.7236(55496.48) + 0.1595(51873.96) 𝑀𝐽
𝑃𝐶𝑆𝑚 = = 48.43
1000 𝑘𝑔
0.7236(50009.48) + 0.1595(47483.21) 𝑀𝐽
𝑃𝐶𝐼𝑚 = = 43.76
1000 𝑘𝑔

Índice de Wobbe: Es la relación entre el poder calorífico del gas y la raíz cuadrada de la
densidad relativa de este. Para ello generalmente se toma el poder calorífico superior, por
tanto:

𝑃𝐶𝑆𝑉
𝑊=
√𝑑

𝑑: Gravedad específica del gas.

La gravedad o densidad específica se define como la relación entre la densidad del gas la
del aire, ambas medidas a igual presión y temperatura, esto es:

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𝜌𝑔(𝑃,𝑇)
𝑑=
𝜌𝑎(𝑃,𝑇)

Si el gas es ideal puede demostrar que:

𝑃
𝑅𝑔 𝑇 𝑀𝑔
𝑑= →𝑑=
𝑃 𝑀𝑎
𝑅𝑎 𝑇

Donde: 𝑀𝑔 : Peso molecular del gas.


𝑀𝑎 : Peso molecular del aire.
Para una mezcla de gases la gravedad específica se define así:

𝑑𝑚 = ∑ 𝛾𝑖 𝑑𝑖

En la Tabla 9 se presenta la gravedad específica para gases puros y en la Tabla 6.1 para los
gases naturales de Colombia.

En la literatura inglesa es frecuente encontrar el poder calorífico usado para definir el índice
de Wobbe como un promedio entre los poderes caloríficos superior e inferior. Si se usa
como referencia el poder calorífico inferior, se tendrá:

𝑃𝐶𝐼𝑉
𝑊=
√𝑑

Para una mezcla de gases combustibles con composición volumétrica conocida del índice
de Wobbe de la mezcla queda definido por:

∑ 𝛾𝑖 𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑖
𝑊=
√∑ 𝛾𝑖 𝑑𝑖

Tabla 9. Densidad relativa de algunos compuestos puros.

Componente Fórmula d
Metano CH4 0.5538
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Etano C2H6 1.038
Propano C3H8 1.5222
Butano Normal C4H10 2.0064
Isobutano C4H10 2.0064
Pentano Normal C5H12 2.4853
Isopentano C5H12 2.4853
Etileno C2H4 0.9684
Propileno C3H6 1.4526
Butileno C4H8 1.933
Acetileno C2H2 0.8975
Hidrogeno H2 0.0693
Monóxido de Carbono CO 0.9669
Dióxido de Carbono CO2 1.5172
Nitrógeno N2 0.9655

En la ingeniería de combustión el índice de Wobbe es de gran utilidad en las siguientes


situaciones:

- Cuando se requiere sustituir un gas combustible por otro: Para tener la misma rata
calórica en el sistema de combustión, se debe garantizar que los índices de Wobbe de
los gases sean iguales, es por ello que este índice es uno de los principales parámetros
en la intercambiabilidad de los gases.
- Cuando se requiere estimar la energía disponible en la unidad de tiempo en un
gaseoducto o red de distribución: Esta magnitud es directamente proporcional al índice
de Wobbe.

Ejemplo: Determinar el índice de Wobbe de una mezcla cuya composición en volumen es


80% CH4, 10% C2H6 y 10% CO2.

0.8𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑠𝑡,𝐶𝐻4 + 0.1𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑠𝑡,𝐶2 𝐻6 + 0.1𝑃𝐶𝑆𝑉,𝑠𝑡,𝐶𝑂2 𝑀𝐽


𝑊= → 𝑊 = 44.11 3
√0.8𝑑𝐶𝐻4 + 0.1𝑑𝐶2 𝐻6 + 0.1𝑑𝐶𝑂2 𝑚𝑠𝑡

Temperatura de llama adiabática: Es la máxima temperatura que alcanzan los productos


de combustión cuando esta se realiza en condiciones estequiométrica y adiabática y no
ocurren reacciones de disociación.

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Si bien la temperatura adiabática nunca se alcanza en una combustión real, esta propiedad
es de interés para propósitos comparativos e indicativos de órdenes de magnitud, como
también en el estudio de fenómenos térmicos en la llama.

Para estimarla se considera que una mezcla, combustible – comburente entra a una cámara
de combustión a 1 atm y 25°C, donde ocurre una reacción estequiométrica sin pérdida de
calor a los alrededores, de tal forma que el calor liberado calienta a los productos de
combustión a una temperatura de salida, que es la temperatura de llama adiabática,
entonces:

Al aplicar la primera ley de la Termodinámica, considerando despreciable los cambios de


energía cinética y potencial se tiene:

𝑄 0 = 𝐻𝑃 − 𝐻𝑅 ↔ 𝐻𝑃 = 𝐻𝑅

𝑜
∴ ∑ 𝑛𝑖 (ℎ𝑓 + ∆ℎ) = ∑ 𝑛𝑖 (ℎ𝑓,𝑖 + ∆ℎ)
𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡

Si el combustible y comburente entran a la cámara a 25°C, ∆ℎ = 0 en los reactivos, por lo


tanto:

𝑜 𝑜 𝑜
𝑛𝐶𝑂2 (ℎ𝑓,𝐶𝑂2
+ ∆ℎ) + 𝑛𝐻2 𝑂 (ℎ𝑓,𝐻2𝑂
+ ∆ℎ) + 𝑛𝑁2 (∆ℎ) = ℎ𝑓,𝐶𝑥 𝐻𝑦

∆ℎ = 𝑓(𝑇°), con iteraciones en la ecuación anterior se determina la temperatura que


satisfaga la igualdad, la cual es la temperatura de llama adiabática del combustible
considerado.

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Si el comburente es O2 puro, entonces la ecuación del balance 𝑛𝑁2 ∆ℎ = 0, lo cual repercute
que en estas condiciones se tiene una mayor temperatura de llama adiabática.

En la Tabla 10 se presentan las temperaturas de llama adiabática para diferentes


combustibles teniendo como comburente aire.

Tabla 10. Punto de ignición, temperatura de llama adiabática y límites de inflamabilidad para gases
combustibles. [Tomado de Bibliografía 1, 3, 4, 7]

Punto de Límites de inflamabilidad % en


Temperatura de
ignición volumen de gas en mezclas aire
Nombre llama teórica
(en aire) - gas
(en aire) °C
°C
Inferior Superior
Metano 632.0 1918.0 5.0 15.0
Etano 472.0 1949.0 2.9 13.0
Propano 493.0 1967.0 2.0 9.5
Butano Normal 405.0 1973.0 1.8 8.5
Isobutano 475.0 2240.0 1.5 9.0
Pentano Normal 284.0 2232.0 1.4 8.3
Isopentano 425.0 2235.0 1..3 8.0
Etileno 490.0 2357.0 2.7 32.0
Propileno 557.0 2321.0 2.0 10.5
Butileno 443.0 2301.0 1.6 10.0
Acetileno 305.0 2632.0 2.5 81.0
Hidrógeno 572.0 2045.0 4.0 75.0
Monóxido de Carbono 609.0 1950.0 12.5 74.0
Sulfuro de Hidrógeno 290.0 1815.0 4.3 45.5
Oxígeno - - - -
Nitrógeno - - - -
Dióxido de Carbono - - - -
Aire - - - -

Temperatura de rocío: La combustión de hidrocarburos (CxHy) e Hidrógeno produce


agua, el cual se encuentra como vapor en los productos de combustión. La temperatura a la

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cual se inicia la condensación del vapor de agua en los productos de combustión se
denomina temperatura de rocío.

Cuando se conoce la combustión estequiométrica de un CxHy o del H2, y la presión a la cual


ocurre, es posible determinar la temperatura de rocío.

Ejemplo: Determinar la temperatura de rocío del CH4 a la presión estándar.

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 + 7.52𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2

𝑉𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂 2
𝛾𝐻2 𝑂 = = → 𝑃𝐻2 𝑂 = 1013𝑚𝑏𝑎𝑟 ∙ ( )
𝑉𝑓′ 𝑃𝑠𝑡 10.52

𝑃𝐻2 𝑂 : 192.6 mbar, es la presión parcial en la mezcla de gases de combustión.

Con la 𝑃𝐻2 𝑂 = 192.6 mbar de las propiedades del vapor del H2O, le corresponde una
temperatura de saturación de 59.2°C que es la temperatura de rocío.

Otra opción es considerar que entre -50°C y 150°C, la siguiente expresión es válida para
expresar la temperatura de saturación en función de la presión parcial de agua:

−3628.5
𝑇𝑅 = − 231.67
𝑃𝐻2 𝑂
ln (140974 )

Donde: 𝑇𝑅 : Temperatura de saturación o roció en °C.


𝑃𝐻2 𝑂 : Presión parcial del vapor de H2O en bares.

Si la presión absoluta es menor que la estándar la temperatura de rocío se disminuye, un


caso de interés es cuando la combustión se realiza en sitios a gran altura sobre el nivel del
mar, en la Tabla 11 se presenta la temperatura de rocío a diferentes altitudes para el
metano.

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Tabla 11. Efecto de la altitud sobre la temperatura de rocío.

Altitud P atm [bar] TR [°C]


0 1.013 59.26
1500 0.852 55.57
2000 0.805 54.39
2600 0.752 52.97

Otro factor que afecta la temperatura de rocío es el exceso de aire, situación que será
examinada más adelante.

En procesos industriales, comerciales y residenciales donde se utilizan combustibles


gaseosos, la temperatura de rocío tiene la siguiente importancia:

 Cuando se requiere evitar la condensación en los conductos de evacuación de


humos, para prevenir el deterior de los materiales constitutivos de estos por causa de
la humedad.
 Cuando se requiera implementar sistemas de combustión con condensación, donde
se necesita provocar la condensación del vapor de agua al interior del aparato para
aprovechar el calor latente de vaporización y mejorar así la eficiencia de
combustión.

3.7 Parámetros de un sistema de combustión.

Por sistema de combustión entenderemos todo equipo o artefacto donde al suministrarse un


combustible y aire ocurre una combustión y la energía térmica liberada puede usarse
directamente o transformarse a otra forma de energía, en este contexto estamos haciendo
referencia a un quemador atmosférico, una caldera, un horno y una máquina térmica.

Los parámetros básicos para el diseño y ajuste de todo sistema de combustión son:

 Potencia térmica: Es la cantidad de energía por unidad de tiempo que se suministra


con el combustible, dependiendo de si se define en función del poder calorífico
superior, del poder calorífico inferior, másico o volumétrico, se tienen las siguientes
expresiones:
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𝑃𝑇 = 𝑄∗ 𝑃𝐶𝑆𝑉,∗ 𝑃𝑇 = 𝑚̇𝑃𝐶𝑆𝑚
𝑃𝑇 = 𝑄∗ 𝑃𝐶𝐼𝑉,∗ 𝑃𝑇 = 𝑚̇𝑃𝐶𝐼𝑚
 Factor de aireación: Es la relación entre las cantidades de aire y combustible
usados en un proceso real de combustión comparadas con la relación
estequiométrica. Dependiendo de si las relaciones se expresan en términos
volumétricos o másicos, se tienen las siguiente expresiones:
𝑄𝑎,∗ 𝑅
𝑛= =
𝑄𝑔,∗ ∙ 𝑉𝑎,∗ 𝑉𝑎
𝑚̇ 𝑎 𝑅𝑀
𝑛= =
𝑚̇𝑔 (𝑚𝑎 ) 𝑚𝑎

Donde: 𝑛: Factor de aireación.


𝑚3∗
𝑄𝑎,∗ : Caudal de aire usado, normal o estándar, .

𝑚∗3
𝑄𝑔,∗ : Caudal de gas combustible suministrado, normal o estándar, .

3
𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒,∗
𝑉𝑎,∗ : Volumen estequiométrico de aire, 3 .
𝑚𝑔𝑎𝑠,∗

𝑘𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑚̇𝑎 : Flujo másico de aire usado, .

𝑘𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑚̇𝑔 : Flujo másico de gas, .

𝑘𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑚𝑎 : Masa estequiométrica de aire, .
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠

Si la combustión es estequiométrica 𝑅 = 𝑉𝑎 → 𝑛 = 1.
Si la combustión es con exceso de aire 𝑅 > 𝑉𝑎 → 𝑛 > 1.
El porcentaje de exceso de aire: 𝑒% = 100(𝑛 − 1).
Si la combustión es con defecto de aire 𝑅 < 𝑉𝑎 → 𝑛 < 1.
El porcentaje de defecto de aire 𝑒% = 100(1 − 𝑛).

En la industria automotriz se trabaja con el factor de equivalencia Φ, que es el


inverso del factor de aireación.

1
𝜙=
𝑛

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Si 𝜙 = 1 entonces la mezcla es estequiométrica.

Si 𝜙 > 1 entonces la mezcla es rica en combustible.

Si 𝜙 < 1 entonces la mezcla es pobre en combustible.

3.8 Incidencia del exceso de aire sobre algunas propiedades de combustión.

Incidencia sobre la cantidad de humos húmedos y secos. El exceso de aire incrementa la


cantidad de humos húmedos, como puede concluirse de la siguiente expresión para una
combustión completa con exceso de aire:

𝑉ℎℎ = 𝑉𝑓′ + (𝑛 − 1)𝑉𝑎 𝑉ℎ𝑠 = 𝑉𝑓 + (𝑛 − 1)𝑉𝑎

𝑚ℎℎ = 𝑚𝑓′ + (𝑛 − 1)𝑚𝑎 𝑚ℎ𝑠 = 𝑚𝑓 + (𝑛 − 1)𝑚𝑎

Obsérvese que si la combustión es estequiométrica, el volumen de humos húmedos es igual


al poder fumígeno húmedo del combustible, igual ocurre con la masa de humos húmedos.

Como consecuencia del aumento del volumen de humos secos, el porcentaje de CO2
disminuye, como puede observarse en la siguiente expresión:

𝑉𝐶𝑂2
𝛾𝐶𝑂2 =
𝑉ℎ𝑠

Como ya se demostró, el máximo porcentaje de CO2 en la combustión de un hidrocarburo


se obtiene cuando esta es estequiométrica.

Temperatura de rocío: El exceso de aire disminuye la temperatura de rocío, debido a que


la presión parcial del H2O disminuye como consecuencia del incremento del volumen de
gases húmedos, teniéndose ahora la siguiente expresión para la presión parcial del agua:

𝑉𝐻2 𝑂
𝑃𝐻2 𝑂 =
𝑉𝑓′ + (𝑛 − 1)𝑉𝑎

En la Tabla 12 se presenta el efecto del exceso del aire sobre la temperatura de rocío para
varios gases combustibles puros y algunos gases naturales a una presión de 1013 mbar.

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Tabla 12. Temperatura de rocío como función del factor de aireación [°C].

Gas n=1 n = 1.1 n = 1.4 n = 1.8 n = 2.5


CH4 59.3 57.4 52.8 47.98 41.7
C2H6 56.3 54.4 49.8 45.1 39.1
C3H8 54.3 53.1 48.5 43.8 37.8
H2 72.8 70.98 66.2 61.3 54.9
Guajira 59.09 57.2 52.6 47.8 41.8
Cusiana 57.9 56.1 51.5 46.7 40.7

Temperatura de llama: El exceso de aire disminuye la temperatura de llama, ello se


explica porque ahora se tendrá mayor masa de productos a calentar.

Ejemplo: Encontrar la temperatura de llama para el CH4, cuando se tengan factores de


aireación de 1.5 y 2.5.

Reacción para n = 1.5, suponiendo combustión completa y no disociación:

𝐶𝐻4 + 1.5(2)𝑂2 + 11.29𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 𝑂2 + 11.29𝑁2

Reacción para n = 2, suponiendo combustión completa y no disociación:

𝐶𝐻4 + 2(2)𝑂2 + 15.04𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑂2 + 15.04𝑁2

Al aplicar HP = HR, debido a que el proceso es adiabático, se tiene:

(𝑛 = 1.5) [ℎ𝑓,𝐶𝑂2 + ∆ℎ𝐶𝑂2 ] + 2[ℎ𝑓,𝐻2 𝑂 + ∆ℎ𝐻2 𝑂 ] + 22.58∆ℎ𝑁2 + ∆ℎ𝑂2 = 1[ℎ𝑓,𝐶𝐻4 ]

(𝑛 = 2) [ℎ𝑓,𝐶𝑂2 + ∆ℎ𝐶𝑂2 ] + 2[ℎ𝑓,𝐻2 𝑂 + ∆ℎ𝐻2 𝑂 ] + 30.08∆ℎ𝑁2 + 2∆ℎ𝑂2 = 1[ℎ𝑓,𝐶𝐻4 ]

Los valores de temperatura que satisfacen estas dos ecuaciones cuando se realizan las
iteraciones para los factores de aireación 1.5 y 2 son 1789.24°C y 1480.96°C
respectivamente.

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4 Ejercicios Propuestos

1. Para una mezcla 50% CH4 y 50% C3H8, cuando se quemen con factores de aireación de
1, 1.3 y 1.5. Encontrar:
1.1. La temperatura de llama adiabática si el comburente es O2 puro.
1.2. La temperatura de llama adiabática si el comburente es aire.
1.3. La temperatura de rocío.
1.4. Analizar el efecto del exceso de aire sobre estas propiedades.
2. Aire a 80% de humedad relativa y temperatura de bulbo seco de 32°C, se utiliza en un
sistema de combustión del CH4, encontrar:
2.1. La ecuación estequiométrica de la reacción.
2.2. La temperatura de rocío del CH4 en estas condiciones.
2.3. Analizar la incidencia de la humedad en la temperatura de rocío.
3. Ubicar en el intervalo de inflamabilidad el valor de la mezcla estequiométrica para los
siguientes gases: CH4, C2H6, C4H10, C3H8, CO y H2.
4. Si se supone que los parámetros de flujo (presión, temperatura) y los factores que
afectan la restricción al flujo (viscosidad, rugosidad, longitud y diámetro de tubería)
permanecen inalterables, analizar la disponibilidad energética en la unidad de tiempo,
cuando en una red de distribución se sustituye gas de la Guajira por el de Cusiana.
5. Si se suponen que los parámetros de flujo (presión menor de 100 mbar y temperatura) y
los factores que afectan la restricción del flujo (configuración geométrica y diámetro del
inyector) permanecen inalterables, comparar la potencia térmica cuando en un
quemador se sustituye gas natural de la Guajira por Propano comercial. (60% C3H8 y
40% C4H10).
6. Desde el punto de vista de la facilidad para iniciar la combustión en una mezcla de aire
– gas, examinar la relación entre el intervalo de inflamabilidad y energía de ignición.
7. Un diésel para caldera (Fuel Oil N.2) tiene la siguiente composición en base seca, en
porcentaje en masa, C = 85.6% , H = 12% , S = 2.2% , Impurezas = 0.2%
7.1. Encontrar la relación estequiométrica aire combustible en:

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3 3
𝑘𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑠𝑡 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑠𝑡
, ,
𝑘𝑔𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑔𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑔𝑎𝑙ó𝑛𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
7.2. Volumen y masa de humos húmedos en:
3
𝑚ℎ𝑢𝑚𝑜𝑠,𝑠𝑡 𝑘𝑔ℎ𝑢𝑚𝑜𝑠
,
𝑔𝑎𝑙ó𝑛𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑔𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
7.3. Porcentaje máximo de CO2 en humos secos.
7.4. Temperatura de rocío.
7.5. Poderes caloríficos superiores e inferiores en:
𝑀𝐽 𝑀𝐽 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈
, , ,
𝑘𝑔 𝑙𝑏𝑚 𝑙𝑏𝑚 𝑔𝑎𝑙
8. Para el gas natural de la Guajira determinar todas las propiedades de combustión
estudiadas. Para los poderes caloríficos y temperatura de llama utilizar las entalpías de
formación.
9. Una mezcla de gases está constituida por 70% CH4, 20% CO2 y 10% C3H8. (%
Volumen).
9.1. Encontrar el intervalo de inflamabilidad de la mezcla.
9.2. Si por algún método físico – química se retira el CO2, encontrar el intervalo de
inflamabilidad.
10. En un sistema industrial que puede trabajar con gas natural de la Guajira y un factor de
aireación de 1.1, aire propanado sustituto del gas de Guajira con un factor de aireación
de 1.1 y Fuel Oil No.2 con un factor de aireación de 1.3, manteniendo siempre
constante la potencia térmica, comparar.
 El consumo de aire de combustión.
 El caudal de humos de combustión.
11. En el manejo de los combustibles gaseosos discutir la importancia de las siguientes
propiedades de combustión:
 Densidad relativa.
 Índice de Wobbe.
 Temperatura de ignición.
 Intervalos de inflamabilidad.
 Temperatura de rocío.
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Tenga en cuenta los siguientes criterios: seguridad, potencia disponible, posibilidades de
combustión y eficiencia.

12. Si se dispone de una corriente de gases de combustión del gas natural de Guajira con un
flujo másico de 0.5038 kg/s y una composición molar de O2 de 18%. Para garantizar
una combustión estequiométrica, suponiendo que las condiciones aerodinámicas de la
cámara garantizan un correcto mezclado entre el gas natural y los productos de
combustión. ¿Cuál será la potencia térmica obtenible en este sistema de postcombustión
que utiliza como comburente el oxígeno obtenido en los gases de combustión?
13. Un biogás obtenido en un biodigestor tiene la siguiente composición en volumen: 35%
CO2 y 65% CH4, determinar las siguientes propiedades de combustión:
13.1. Volumen standard y masa estequiométrica de aire.
13.2. Volumen standard y masa de humos húmedos.
13.3. Porcentaje máximo de CO2.
13.4. PCSV,st , PCIV,st , PCSm y PCIm.
13.5. Índice de Wobbe.
13.6. Temperatura de rocío.
14. A continuación se describe una situación, teniendo en cuenta sus implicaciones usted
debe señalar las aseveraciones correctas.
14.1. Cuando se tiene una mezcla estequiométrica de aire y un hidrocarburo gaseoso,
se cumple que:
 La energía de ignición es mínima.
 La temperatura de llama adiabática es máxima.
 La relación entre 𝑉𝐶𝑂2 y el Vhh secos es máxima.
 La temperatura de rocío es máxima.
14.2. Se tiene inicialmente una mezcla de CH4 + C3H8, si se adiciona CO2, entonces:
 El poder calorífico superior volumétrico aumenta.
 El poder calorífico inferior másico disminuye.
 El límite superior de inflamabilidad aumenta.
 El límite inferior de inflamabilidad disminuye.
 El volumen de humos húmedos disminuye.
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14.3. El intervalo de inflamabilidad del H2 es de 4 – 75, la temperatura de ignición es
de 572°C y el volumen estequiométrico es de 2.38, entonces:
 Si en una mezcla H2 + aire la temperatura es de 572°C, y el porcentaje de
H2 en volumen es de 80, ocurrirá combustión.
 Si en una mezcla de H2 + aire la temperatura es de 562°C y el porcentaje de
aire es 25%, no ocurrirá combustión.
 Si en una mezcla de H2 + aire, la temperatura es de 572°C y el porcentaje
de aire es de 50%, si ocurrirá combustión.
 Cuando la composición de H2 + aire, corresponde al límite inferior de
inflamabilidad el factor de aireación es mayor que uno.
14.4. El gas de Guajira tiene una temperatura de rocío de 59.69°C cuando la mezcla es
con aire estequiométrica.
 Si en una chimenea de un calentador de agua los productos de combustión
se enfrían a 50°C, se presenta condensación.
 Si se enfrían a 70°C no habrá condensación.
 Si la mezcla se realiza con un exceso de aire y los gases se enfrían a 59.09,
puede asegurarse que no habrá condensación.
3
𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑠𝑡
14.5. El volumen estequiométrico del gas de Guajira es de 9.44 3 , entonces la
𝑚𝑔𝑎𝑠,𝑠𝑡

cantidad de aire necesario para tener una combustión estequiométrica en


Medellín es:
1013
 9.44 ∗ 852
852
 9.44 ∗ 1013

 9.44
14.6. Cuando se comparan gases de la segunda y la tercera familia, se encuentra:
 Los gases de segunda familia tienen menor índice de Wobbe.
 El PCS y el PCI de los gases de tercera familia son mayores.
 Los gases de segunda familia son más pesados.
 Los gases de segunda familia requieren mayor volumen estequiométrico de
aire.
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 Los gases de tercera familia son perfectamente intercambiables con los
gases de segunda familia.
3 3
14.7. La combustión estequiométrica del CH4, produce 1 𝑚𝑠𝑡 de CO2 y 10.52 𝑚𝑠𝑡 de
humos húmedos. Si los productos de combustión se descargan en un recinto, al
monitorear el aire se encuentra 1% CO2, entonces:
 El contenido de O2, en el aire viciado es de 21%.
 El contenido de O2, en el aire viciado es de 1%.
 El contenido de O2, en el aire viciado es de 18.78%.
14.8. Si almacena gas natural de la Guajira (PCSm = 53.92 MJ/kg, d = 0.567), en un
cilindro de 2 m3 a una presión de 200 bar y 30°C, en iguales condiciones se
almacena H2 (PCS = 39.4 kWh/kg , d = 0.069), entonces:
 El cilindro que contiene H2 tiene menos masa.
 En el cilindro que contiene gas natural existirá mayor cantidad de energía.
 En el cilindro que contiene H2 existirá mayor cantidad de energía.
 Ambos cilindros tienen igual cantidad de energía.

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Referencias

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