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Organelas:
Mn(II) < Fe(II) < Co(II) < Ni(II) < Cu(II) > Zn(II)
Considerações sobre compartimentalização:
∆Φ = (RT/F)ln{[K+]int/[K+]ext}
b
i
o
l
Principais
ó ligantes biológicos
dos metais:
g aminoácidos,
água, sulfeto,
i sulfato,...
c
o
s
d
e Mg
c
Proteínas: sequência de amino-ácidos unidos
por ligação peptídica.
Àcidos e bases duros e macios
______ácidos duros
______ácidos macios
______ácidos de fronteira
DUROS DE FRONTEIRA MACIOS
___________________________________________________
Bases
F-, OH-, H2O, NH3, NO2-, SO3-2, Br-, H-, R-, CN-, CO, I-, S*CN-,
CO3-2, NO3-, O-2, N3-, N2, C6H5N, SCN*- R3P, C6H5, R2S
SO4-2, PO4-3, ClO4-
a) Estrutura secundária de proteínas; b) ocupação do espaço por
átomos diferentes do hidrogênio.
Transporte de Sódio e Potássio
Calmodulina – ativa a
Proteína quinase
água
Carbonila
asp
peptídica
Ca
asp glu
asp
Sonda fluorescente que detecta Ca intracelular
FURA-2
Transcrição - Dedos de Zn – controlam como o código genético é convertido
em ARN.
Zn2(Cys)6
Interação dos dedos de Zn com o ADN. Zn é inativo quanto à oxirredução,
portanto não causa danos ao ADN.
“Punhos de Zn”
Transporte e armazenagem seletiva de ferro
tyr
tyr
carbonato
Fe
his
asp
transferrina
ferritina
ferridrita
Transporte e armazenamento de oxigênio
Mioglobina - monômero
Hemoglobina - tetrâmero
Hemocianina + O2
Desoxihemocianina Hemocianina
(incolor) (azul)
Hemeritrina
O2
OH
Fe Fe
Transferência de elétrons
Quinona a hidroquinona
Citocromo c
His
Met
Fe
His His
Fe
F
e
Clusters de Fe-S
[2Fe-2S] [4Fe-4S] Centro Rieske
[3Fe-4S] [2Fe-2S]
Centros de TE do cobre
plastocianina
Cys
His
His
Cu Cu
Cys
PROCESSOS CATALÍTICOS
1. CATÁLISE ÁCIDO-BASE
ENZIMA DE ZINCO
ANIDRASE CARBÔNICA
Fosfatase alcalina
Mg
Zn
Zn
fosfato
Fe
OH
citrato
O2 Cu
Fe
Cu O
Met
H2O H2O
Cu
Formiato
ligado
Fe Fe
O
Feniltiouréia
Cu
Cu
Cys
Mo O
Ditioleno
Pterina
Fe
Mo
X S
Fe
Cluster Cuz[4Cu-S]
OH
CN
Fe
Ni
CO
[NiFe] hidrogenase
CN
CO
C
n
[FeFe] hidrogenase
Dano oxidativo
Estrutura do CooA
Comparação dos sítios do Cu e Zn em CueR e ZntR
Sílica porosa do microesqueleto de Sensor de gravidade: cristais de Cristais de magnetita em bactérias
Radiolário Calcita do ouvido magnetotáticas