Aldehídos y cetonas

a
Diana Fernanda Osorio, b Natalia Rojas, c Camilo palacios
a b
diana.fernanda.osorio@correounivalle.edu.co, natalia.londono@correounivalle.edu.co,
c
juan.palacios.montano@correounivalle.edu.co

a,b
Departamento de Ingeniería de materiales, Facultad de Ingeniería,
Universidad del Valle, A.A. 2536.

Fecha de Realización: 4 de Julio de 2019.

Fecha de Entrega: 22 de Julio de 2019.

1.1 Bisulfito de sodio + pentanal

1. Datos y Cálculos
Moles de bisulfito

Reactivos Producto Masa Debido a que el bisulfito de sodio no estaba es su

obtenido experimental estado puro si no que se encontraba al 40% las moles
(g) en la solución son:
Bisulfito de C 5 H 11 SO4 N a 0,1397 40g
100mL * 1.0mL de Bisulf ito = 0.4g de bisulf ito
sodio + pentanal
1 mol de bisulf ito
0.4g de bisulf ito * = 3, 8x10−3 moles de bisulf ito
Bisulfito de C 3 H 7 SO4 N a 0,1564 104,061g

sodio + acetona
Moles de pentanal
2,4-dinitrofenilh C 13 H 11 N 4 O3 0,059
idracina+ Teniendo en cuenta que la densidad del pentanal es
g
benzaldehido 0, 82 mL , la cantidad de moles en la solución son:
g
2,4-dinitrofenilh C 10 H 13 N 4 O3 0,4463 1.0mL de pentanal * 0, 82 mL = 0, 82g de pentanal
idracina+
etilmetilcetona 0, 82g de acetona *
1 mol de pentanal
86,1g
3
= 9, 52x10− moles de pentanal

Benzaldehído + C 7 H 6 O2 0,0993
Reactivo límite
Hidroxido de
potasio
Por consiguiente, el reactivo límite de la reacción es el
Etilmetilcetona C 5 H 7 O4 bisulfito de sodio y la cantidad teórica de
+ agua+ yoduro C 5 H 11 SO3 N a es:
de potasio+ 1mol C 5 H 11 SO3 N a
3, 8x10−3 mol bisulf ito * = 3, 8x10−3 mol C 5 H 11 SO4 N a
Hidróxido de 1 mol de bisulf itol

potasio+dioxano 190,06 g de C 5 H 11 SO4 N a

3, 8x10−3 mol C 5 H 11 SO4 N a * mol de C 5 H 11 SO4 N a
Tabla 1 Datos de productos y masas experimentales.
= 0, 7223 g de C 5 H 11 SO4 N a
Cálculo del reactivo limite
De igual forma que en 1.1, se realizarán las mismas Porcentaje de rendimiento
mediciones y calculos, para la obtención del reactivo
límite y porcentaje de rendimiento. De esta forma, se obtiene que el porcentaje de
1
rendimiento en la sintesis de C 5 H 11 SO4 N a es:
1 mol benzaldehído
0, 26g de benzaldehído * 106,13g
0,1397g
% rendimiento = 0,7223 g * 100 = 19, 34%
= 2, 4x10−3 moles de benzaldehído

1.2 Bisulfito de sódio + Acetona

Reactivo límite:
Moles de bisulfito: 1mol C 13 H 11 N 4 O3
2, 4x10−3 moles benzaldehido * 1mol benzaldehído

%de concentración = 40%

= 2, 4x10−3 moles de C 13 H 11 N 4 O3
40g
100mL * 1.0mL de Bisulf ito = 0.4g de bisulf ito 3 271.2514 g
2, 4x10− moles de C 13 H 11 N 4 O3 * mol C 13 H 11 N 4 O3
1 mol de bisulf ito
0.4g de bisulf ito * 104,061g = 3, 8x10−3 moles de bisulf ito
= 0, 6510g de C 13 H 11 N 4 O3

Moles de acetona: Porcentaje de rendimiento:

g
⍴ = 0, 784 mL 0,059g
% rendimiento = 0,6510g * 100 = 9, 06%
g
1.0mL de acetona * 0, 784 mL = 0, 784g de acetona
1.4. 2,4-dinitrofenilhidracina+ etilmetilcetona
0, 784g de acetona * 1 mol de acetona
58,08g = 13, 5x10−3 moles de acetona
Moles de etilmetilcetona:
Reactivo límite: g
⍴ = 0, 805 mL
1mol C 3 H 7 SO4 N a
3, 8x10−3 mol bisulf ito * = 3, 8x10−3 mol C 3 H 7 SO4 N a g
1 mol acetona 0, 5mL de etilmetilcetona * 0, 805 mL = 0, 4025g de etilmetilcetona
3 162.1400g
3, 8x10− mol de C 3 H 7 SO4 N a * mol de C 3 H 7 SO4 N a 0, 4025g de etilmetilcetona * 1 mol
= 5, 5x10−3 moles etilmetilcetona
72,11g

= 0, 6161g de C 3 H 7 SO4 N a
Reactivo límite:
Porcentaje de rendimiento: 1 mol C 10 H 13 N 4 O3
5, 5x10−3 mol etilmetilcetona * 1 mol etilmetilcetona
0,1564g
% rendimiento = * 100 = 25, 38%
0,6161g = 5, 5x10−3 moles C 10 H 13 N 4 O3

237.2352 g
1.3. 2,4-dinitrofenilhidracina+ benzaldehido 5, 5x10−3 moles de C 10 H 13 N 4 O3 * mol deC 10 H 13 N 4 O3

Moles de 2,4-dinitrofenilhidracina: = 1, 3048g de C 10 H 13 N 4 O3

⍴ = 1, 654 mL
g Porcentaje de rendimiento:

g 0,4463g
1.0mL de 2, 4 − dinitrof enilhidracina * 1, 654 mL = 1, 654g % rendimiento = 1,3048g * 100 = 34, 20%

1, 654g * 1 mol
198,14g = 8, 3x10−3 moles de 2, 4 − dinitrof enilhidracina 1.5 Benzaldehído + Hidróxido de potasio

Moles de benzaldehido: Moles de benzaldehido:

g g
⍴ = 1, 04 mL ⍴ = 1, 04 mL
g
0, 25mL de benzaldehído * 1, 04 mL = 0, 26g de benzaldehído

2
 g
0, 5mL de benzaldehído * 1, 04 mL = 0, 52g de benzaldehído
Moles de hidroxido de potasio
1 mol benzaldehído
0, 52g de benzaldehído * 106,13g
%de concentración = 10%
= 4, 8x10−3 moles de benzaldehido
10g
100mL * 2, 5mL de hidróxido de potasio
Moles de hidróxido de potasio
= 1, 25g de hidróxido de potasio
% de concentración = 50%
1 mol
1, 25g hidróxido de potasio * 56.1056 g
50g
100mL * 2, 5mL de hidróxido de potasio
= 22, 3x10−3 moles hidróxido de potasio
= 1, 25g de hidróxido de potasio
Moles de diyodo
1 mol
1, 25g hidróxido de potasio * 56.1056 g
g
⍴ = 4, 94 mL
= 22, 3x10−3 moles hidróxido de potasio
g
5 mL de diyodo * 4, 94 mL = 24, 7 g de diyodo
Reactivo límite:
1 mol de diyodo
24, 7 g de diyodo * 253,81 g = 97, 32 x10−3 moles de diyodo
1 mol C 7 H 6 O2
4, 8x10−3 moles de benzaldehido * 1mol benzaldehído
Reactivo límite
−3
= 4, 8x10 moles de C 7 H 6 O2
1mol C H O
1, 17x10−3 mol dioxano * 1 mol de5dioxano
7 4
= 1, 17x10−3 mol C 5 H 7 O4
3 122.1213 g
4, 8x10− moles de C 7 H 6 O2 * mol de C 7 H 6 O2 = 0, 5862g de C 7 H 6 O2
131, 00 g
1, 17x10−3 mol de C 5 H 7 O4 * mol de C 5 H 7 O4 = 0, 153 g de C 5 H 7 O4
Porcentaje de rendimiento:
0,0993g
Porcentaje de rendimiento
% rendimiento = 0,5862g * 100 = 16, 94%
0,0157 g
% rendimiento = 0,153 g * 100 = 10, 26%
1.6 Etilmetilcetona + agua+ diyodo+ Hidróxido de
potasio+dioxano
2. Resultados y discusión
Moles de dioxano
2.1 Reacción con bisulfito de sodio
g
⍴= 1, 03 mL

g
0, 1 mL de dioxano * 1, 03 mL = 0, 103g de dioxano

0, 103g de dioxano * 1 mol88,11

de dioxano
g = 1, 17x10−3 moles de dioxano

Moles de etilmetilcetona
Esquema 1 Reacción con bisulfito de sodio y
g
⍴= 0, 805 mL pentanal.

g
0, 5 mL de etilmetilcetona * 0, 805 mL = 0, 402g de etilmetilcetona

1 mol de etilmetilcetonal
0, 402g de etilmetilcetona * 72,11 g

= 5, 57x10−3 moles de etilmetilcetona

3
Esquema 1.1 Reacción con bisulfito de sodio y
acetona.

En ambos casos se emplea el mismo mecanismo ya que

al tratarse de un aldehído o cetona, cualquiera de estos
Esquema 2.1 Obtención de fenilhidrazonas con
dos al ser mezclado con bisulfito de sodio generará el
etilmetilcetona.
rompimiento del doble enlace y la unión por el carbono
que está unido a este, en el caso 1 al tratarse de un
El grupo amino se encuentra en la sustancia
aldehído solo tendrá un grupo radical, que en este caso
2,4-dinitrofenilhidracina que se agrega a las soluciones
es el pentano y en el Esquema 1.1 al ser una cetona
de etil-metil-cetona y benzaldehído, produce un ataque
estará acompañada de dos radicales metano, conocida
nucleofílico, ya que gran parte de la carga negativa de
como cetona, ambos reaccionaran con el hidrogeno que
la hidracina se encuentra en el nitrógeno, por ende, el
acompaña al OH del bisulfito rompiendo el doble
nitrógeno atacara al carbono que contiene al grupo
enlace y generando un alcohol en la otra molécula, el
carbonilo y de esta manera se genera una
oxígeno que queda con carga negativa busca
fenilhidrazona. A pesar de ser un ataque nucleofílico el
estabilizarse generando un doble enlace, el carbono
grupo carboxílico no será un grupo saliente, en cambio
quedará con una carga positiva por lo que el azufre del
se protona debido a que el medio es acido, luego
bisulfito desprotonado, busca acoplarse al carbono y de
protona al nitrógeno y de esta manera neutraliza la
esta forma generar las moléculas de bisulfito acido de
molécula.
pentanal y propanona respectivamente que acto
Cuando se filtra el sólido generado en estos dos
seguido precipitarán los cristales.
procedimientos se obtuvo un polvo color naranja, sin
2.2 Reacciónes con 2,4-dinitrofenilhidracina embargo con acetona este color fue mucho más fuerte,
siendo inolora en ambos casos[1].

2.3 Reacción con benzaldehído e hidroxido de

potasio

Esquema 2 Obtención de fenilhidrazonas con

benzaldehido.

4

Esquema 3 Obtención de Canizzaro.
En esta reacción se mezcló hidróxido de potasio y
benzaldehído formando alcohol bencílico y cloruro de
potasio, siendo este último un haluro metálico que
solidifica y precipita al ser mezclado con ácido
clorhídrico, La reacción de Cannizzaro, se suele
realizar dejando a temperatura ambiente al aldehído en
hidróxido acuoso o alcohólico concentrado, en
principio el anión KOH ataca al benzaldehído,
generando la desprotonación del oxígeno debido al
anión de sodio, de igual forma este desprotona al
alcohol retirando un hidrogeno y rompiendo el enlace,
esta reaccionará con benzaldehído, generando benzoato
de potasio (molécula de interés en la reacción), al
adicionarle ácido clorhídrico se formará acido benzoico
y cloruro de potasio, precipitando (después de filtrar y
separar las impurezas), una sustancia blanca derivada
de esas dos sustancias que se encuentran en estado
sólido, cuya aromaticidad se puede relacionar con el
olor a la esencia de almendras [2].
2.4 Prueba de yodoformo
Esquema 4 Obtencion de anión carboxilato y
yodoformo.
5
Al usarse yodo e hidróxido de potasio como reactivos
de R’-metil-cetona, está reacción producirá el
yodoformo y una molécula del grupo carboxílico.
El yodoformo (CHI3) es una sustancia de tonalidad
amarilla, este en la naturaleza se encuentra en estado
sólido a temperatura ambiente debido a la alta
polarizabilidad de sus tres átomos de yodo, de igual
forma este tiene una baja solubilidad en agua [3].
El 2-Acetil-1,4-dioxano es atacado primero por el
KOH, allí sale uno de los hidrógenos ácidos del grupo
metilo, la carga negativa de este carbono rota para
formar un doble enlace con su carbono adyacente,
recuperando el doble enlace y eliminando el anión
triyodometano, este carbono al quedar desprotonado,
roba uno de los hidrógenos del OH adyacente,
obteniendo así el carboxilato y un precipitado amarillo
indicativo de se obtuvo el yodoformo.
3. Solución del cuestionario
3.1. ¿Es la reacción del bisulfito de sodio general
para todos los aldehídos y cetonas? Explique su
respuesta.
Casi todos los aldehídos y la mayoria de las metil
cetonas, forman compuestos de adición sólidos,
solubles en agua al reaccionar con bisulfito de sódio. El
hecho de que algunas cetonas reaccionen menos que
los aldehídos se debe al impedimento esterico creado
por los dos grupos metilo, respecto al producido por un
grupo metilo y un hidrógeno. A medida que se hacen
mayores los grupos unidos al carbono carbonilo, mayor
es la dificultad para penetrar el reactivo. Los grupos
ramificados dificultan considerablemente la reacción y
si los grupos son etilo o superiores, practicamente no
tiene lugar la adición.[4]
3.2. ¿Cuales otras sustancias dan positiva la prueba
del yodoformo? ¿Es esta prueba general para todas
las cetonas? ¿Por qué?
La prueba de yodoformo sirve para determinar si un
carbonilo posee un grupo metilo ya sea cetona,
aldehído o un alcohol que se oxide.
Es sintetizado en la reacción del haloformo mediante la
reacción de yodo e hidróxido de sodio con cualquiera
de estos cuatro tipos de compuestos orgánicos: una
metilcetona: CH3COR, acetaldehído (CH3CHO),
Reducción de
etanol (CH3CH2OH), y ciertos alcoholes secundarios Clemmensen
(CH3CHROH), donde R es un grupo alquilo o arilo).
La reacción del yodo y una base con metilcetonas es Reacción de
confiable, la "prueba del yodoformo" (la aparición de WolffKishner
un precipitado amarillo) es utilizada para probar la
presencia de una metilcetona. Éste también es el caso 3.4. ¿Cuáles son los agentes reductores y oxidantes
en las pruebas para alcoholes secundarios. Algunos utulizados con mayor frecuencia en las reacciones
reactivos (por ejemplo yoduro de hidrógeno) de aldehídos y cetonas?
convierten el yodoformo en diyodometano. [5]

3.3. Describa en un cuadro las principales OXIDACIÓN REDUCCIÓN

reacciones de aldehídos y cetonas
Reactivo de Tollens Wolf-Kishner

Tipo de Reacción
reacción Reactivo de Jones NaBH4

Adición Permanganato de LiAlH4

nucleofílica de potasio
alcoholes

Adición de Reacción de yodoformo BH3 o R2BH

amina (para metilcetonas)
primaria
Cetonas con KMnO4 Li; Na
Adición de
hidroxilami na
Bu3SnH
Adición de
hidracinas
[6]
3.5. ¿Cuales son los métodos más empleados en la
Adición de
industria para obtener etanal y propanona?
ácido
cianhídrico
Métodos más empleados en la industria para obtener:
Oxidación
Etanal:
La producción comercial de etanal o acetaldehído se
Reducción lleva a cabo mediante hidratación de acetileno,
hidruro oxidación parcial de etanol o deshidrogenación de
etanol, oxidación parcial de hidrocarburos saturados y
Hidrogenació oxidación directa de etileno. Actualmente, la oxidación
n
en fase líquida del etileno es la principal ruta comercial
de producción de acetaldehído. Uno de los principales
problemas de esta vía de obtención de acetaldehído son
las propiedades extremadamente corrosivas de la
6
solución catalítica. Habitualmente se utilizan equipos
de titanio o recubiertos de material cerámico. Además
es necesario controlar cuidadosamente la composición
de las disoluciones para mantener la conversión
alcanzada en la etapa de reacción.
El proceso industrial puede llevarse a cabo en una o
dos etapas:
a) En el proceso en una etapa, la reacción de formación
de acetaldehído y la regeneración del catalizador tienen
lugar en el mismo reactor y se emplea como agente
oxidante oxígeno. Este proceso se explicará con más
detalle en apartados posteriores al ser el proceso
utilizado en el presente proyecto para la producción del
acetaldehído.
b) En el proceso en dos etapas, la reacción de
formación de acetaldehído y la regeneración del
catalizador tienen lugar en reactores separados y en
este caso el agente oxidante utilizado es el aire. [7]
Propanona:
Fermentación de carbohidratos por microorganismos.
Oxidación del alcohol isopropílico. Destilación seca
del acetato de calcio (anticuada). Síntesis a partir del
acetileno utilizando como catalizador el óxido de zinc.
La aplicación más importante de la acetona se
encuentra en la fabricación de Metil metacrilato
(MMA), mercado que experimenta una demanda
creciente por el incremento en los usos del
Polimetilmetacrilato (PMMA), un material
antifragmentación alternativo al vidrio en la industria
de la construcción. También la demanda de Bisfenol-A
y de resinas de policarbonato se ha convertido en una
aplicación importante de la acetona, demandada por la
industria del automóvil y de la microelectrónica
(fabricación de discos CD y DVD). [8]
4. Conclusiones
● Los aldehidos y cetonas tienen reacciones
parecidas debido a la presencia del grupo
carbonilo en su estructura, pero la
ubicacion de este genera que los aldehidos
7
presenten en muchos casos mas reactividad
que las cetonas, esto es debido a que en los
primeros no se tiene tanto impedimento
esterico como en los segundos.
● Los resultados del reactivo límite y los
porcentajes de rendimiento son menores a
lo esperado, siendo estos menores al 40%;
lo que indicaría que en la mayoría de las
pruebas se perdió gran cantidad de
material, tanto el mal contacto como la
mala filtración favorece al error y a la poca
recuperación de material.
● La prueba con 2,4-dinitrofenilhidracina
resulta útil para diferenciar
cualitativamentente aldehídos y cetonas, ya
que el color que presenta el sólido obtenido
determina el nivel de saturación y
conjugación del grupo carbonilo, entre más
insaturaciones tenga, más oscuro será el
color pasando de amarillo a naranja.
5. Referencias
[1]PISSA - UNISON. Resumen de Datos de Seguridad
y Factores de Riesgo en el Manejo de Sustancias
Químicas.; División de Ciencias Biológicas y de la
Salud: 2, 4-DINITROFENILHIDRAZINA. Publicado
en noviembre 2001. PP-1
[2]Estanislao Cannizzaro. La teoria atomica y la figura
de estanislao cannizzaro. Axáuz J., No93.; Casa de la
cultura ecuatoriana: Bolentin de informaciones
cientificas nacionales, ECU, 1960. PP-277
[3]Carlroth; ROTH, Ficha de Datos de Seguridad:
Yodoformo, Publicado en Enero 2 de 2016. PP-7.
[4]Fieser, L. F., Fieser, M., Química Organica; Reverté,
Barcelona, 1985. PP. 192-193.
[5]Gutierrez, J. (2008). Identificación de Aldehídos y
Cetonas[online].http://es.scribd.com/doc/15573176/9-I
dentificacion-de-Aldehidos-y-Cetonas (Recuperado el
17 de Julio de 2019).
[6]UNAM, Reacciones de oxidación y reducción en
compuestos orgánicos [online]. PP. 13, 22
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Materialde
estudiooxido-reduccion_1344.pdf (Recuperado el 17
de Julio de 2019).
[7]Casanovas, J; otros. Planta de producción de
acetaldehído [online]. P.P. 7, 13-16
http://webcache.googleusercontent.com/search?q=cach
e:1Vo6r6_BOIsJ:www.recercat.cat/bitstream/handle/20
72/151825/PFC_ACECAT_v01p01.pdf%3Fsequence%
3D1+&cd=2&hl=es&ct=clnk&gl=co (Recuperado el
17 de Julio de 2019).
[8]Ecured, Propanona [online].,
http://www.ecured.cu/index.php/Propanona#Obtenci.C
3.B3n (Recuperado el 17 de Julio de 2019).