Sei sulla pagina 1di 132

 POLITECNICO

 DI  MILANO  
 
Scuola  di  Ingegneria  Industriale  
 
Corso  di  Laurea  Specialistica  in  
Ingegneria  Energetica  
 
 
 

 
 
 
 
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  
 
 
 
 
Relatore:     Prof.ssa  Emanuela  COLOMBO  
 
Co-­‐relatore:   Ing.  Matteo  Vincenzo  ROCCO  
 
 
Tesi  di  Laurea  di:  
 
Marina  Francesca  COLOMBO  
Matr.  754586  
 
 
 
Anno  Accademico  2011-­‐  2012  
 
   
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
   
 
“Quando  c’è  un  problema,  
o  sei  parte  della  soluzione,    
o  sei  parte  del  problema.”  
L.  Teasdale-­‐Corti  
 
 
Alla  nonna  Luigia,  
che  oggi  sarebbe  stata  
 la  più  felice  di  tutti.  
 
 
Indice  
 
INDICE  DELLE  FIGURE  ..............................................................................  IX  
INDICE  DELLE  TABELLE  ............................................................................  XI  
SOMMARIO  .............................................................................................  1  
INTRODUZIONE  .......................................................................................  3  
1.   SITUAZIONE  ENERGETICA  MONDIALE  ................................................  7  
1.1   Introduzione  .....................................................................................  7  
1.2   Situazione  energetica  .......................................................................  8  
1.3   Analisi  delle  fonti  ..............................................................................  9  
1.4   Situazione  del  petrolio  ....................................................................  10  
1.4.1   Consumi  ....................................................................................  10  
1.4.2   Prezzo  .......................................................................................  11  
1.4.3   Riserve  ......................................................................................  11  
1.5   Scenari  IEA  (International  Energy  Agency)  .....................................  13  
1.6   Conclusioni  .....................................................................................  14  
2.   EXERGIA  E  BILANCIO  EXERGETICO  ...................................................  17  
2.1   Definizione  di  exergia  .....................................................................  17  
2.1.1   Storia  dell’exergia  e  delle  analisi  exergetiche.  .........................  18  
2.1.2   Convenzioni  di  segno  ................................................................  19  
2.2   Bilancio  exergetico  per  un  sistema  generico  ..................................  20  
2.3   Interazioni  non  materiali  ................................................................  22  
2.3.1   Trasferimento  di  exergia  da  lavoro  ..........................................  22  
2.3.2   Trasferimento  di  exergia  da  calore  ..........................................  22  
2.4   Interazioni  materiali  .......................................................................  23  
2.4.1   Exergia  cinetica  ........................................................................  24  
2.4.2   Exergia  potenziale  ....................................................................  24  
2.4.3   Exergia  fisica  ............................................................................  24  
2.4.4   Exergia  chimica  ........................................................................  25  
2.5   Ambiente  di  riferimento  .................................................................  26  
2.6   Exergia  e  rendimento  exergetico  ....................................................  27  
2.7   Applicazione  ai  sistemi  energetici  ..................................................  28  
3.   DEFINIZIONE  DEI  PROCESSI  DI  SFRUTTAMENTO  DI  UN  GIACIMENTO  31  
3.1   Individuazione  della  filiera  produttiva    ...........................................  31  
3.2   Impianti  di  trattamento  dell’olio  prodotto  .....................................  32  

V  
3.2.1   Definizione  del  dominio  di  analisi.  ............................................  32  
3.2.2   Caratterizzazione  olio  (1)  ..........................................................  34  
3.3   Separazioni  ......................................................................................  35  
3.3.1   Separazione  olio-­‐gas  (2)  ...........................................................  36  
3.3.2   Separazione  olio  acqua  (3)  .......................................................  36  
3.3.3   Trattamenti  della  fase  olio  (4)  ..................................................  36  
3.3.4   Iniezione  di  acqua  (5)  ................................................................  38  
3.3.5   Iniezione  di  gas  (6)  ....................................................................  38  
3.4   Raffinazione  (7)  ...............................................................................  39  
3.5   Impianti  di  trattamento  del  gas  prodotto  .......................................  40  
3.5.1   Separazione  gas-­‐liquido  (8)  ......................................................  41  
3.5.2   Trattamenti  del  gas    (9)  ............................................................  41  
3.6   Impianti  di  trattamento  acqua  (10)  ................................................  42  
4.   APPROCCIO  METODOLOGICO  PROPOSTO  .......................................  45  
4.1   Da  processo  reale  ad  approssimazione  ideale  ................................  45  
4.2   Definizione  dei  flussi  exergetici  .......................................................  48  
4.2.1   Exergia  fisica  .............................................................................  49  
4.2.2   Exergia  fisica  da  lavoro  di  separazione  .....................................  50  
4.2.3   Exergia  chimica  .........................................................................  52  
5.   CASO  A:  APPLICAZIONE  DEL  MODELLO  AL  CASO  ENI  VAL  D’AGRI.  ....  55  
5.1   Il  giacimento  ....................................................................................  55  
5.2   Dati  forniti  dall’azienda  ...................................................................  56  
5.3   Stima  della  composizione  ...............................................................  57  
5.3.1   Parametri  calcolati  tramite  correlazioni  empiriche  ..................  58  
5.4   Composizione  stimata  .....................................................................  60  
5.5   Equilibrio  termodinamico  ...............................................................  62  
5.5.1   Scelta  dello  schema  termodinamico  .........................................  62  
5.5.2   Semplificazioni  adottate  ...........................................................  63  
5.6   Scelta  del  modello  ...........................................................................  63  
5.6.1   Trattamento  della  fase  idrocarburica  .......................................  66  
5.6.2   Trattamento  di  gas  acidi  ...........................................................  66  
5.6.3   Trattamento  della  fase  acquosa  ...............................................  66  
5.7   Composizione  delle  fasi  all’equilibrio  ..............................................  68  
5.8   Calcolo  delle  proprietà  termodinamiche  ........................................  69  
5.8.1   Entalpia  .....................................................................................  70  
5.8.2   Entropia  ....................................................................................  71  
5.9   Procedura  di  calcolo  ........................................................................  71  
5.10   Calcolo  dell’exergia.  ........................................................................  73  
5.10.1   Proprietà  termodinamiche  delle  miscele  ................................  73  

VI  
5.11   Exergia  delle  miscele  ......................................................................  73  
5.11.1   Exergia  fisica  ...........................................................................  73  
5.11.2   Exergia  da  lavoro  di  separazione  ............................................  74  
5.11.3   Exergia  chimica  ......................................................................  74  
5.11.4   Exergia  globale  .......................................................................  75  
6.   CASO  B:  APPLICAZIONE  ALLA  VITA  PRODUTTIVA  DI  UN  POZZO  .......  77  
6.1   Descrizione  .....................................................................................  77  
6.2   Dati  del  giacimento.  ........................................................................  77  
6.2.1   Fase  idrocarburica  ....................................................................  77  
6.2.2   Portate  d’acqua  ........................................................................  78  
6.2.3   Evoluzione  delle  portate  ...........................................................  80  
6.3   Calcolo  delle  grandezze  termodinamiche  .......................................  81  
6.4   Calcolo  dell’exergia  .........................................................................  81  
7.   ANALISI  DEI  RISULTATI  ....................................................................  83  
7.1   Caso  A:  Alli  001  Or  e  Alli  003  eni  Val  D’Agri  ....................................  83  
7.1.1   Entità  dei  contributi  exergetici  .................................................  83  
7.1.2   Considerazioni  sullo  sfruttamento  dell’exergia  chimica.  ..........  84  
7.1.3   Considerazioni  relative  allo  sfruttamento  dell’exergia  fisica.  ...  85  
7.1.4   Cenni  relativi  ai  possibili  impieghi  dell’acqua.  ..........................  87  
7.2   Caso  B  :  estensione  alla  vita  produttiva  di  un  pozzo  ......................  89  
7.2.1   Exergia  fisica  ............................................................................  89  
7.2.2   Exergia  chimica  ........................................................................  92  
7.2.3   Exergia  da  lavoro  di  separazione  ..............................................  93  
7.2.4   Exergia  totale.  ..........................................................................  95  
7.3   Considerazioni  sull’andamento  dell’exergia  ...................................  96  
CONCLUSIONI  ........................................................................................  97  
APPENDICI  .............................................................................................  99  
Appendice  A1  ..........................................................................................  99  
Scelta  dell’equazione  di  stato  ..............................................................  99  
Appendice  A2  ........................................................................................  101  
Confronto  tra  le  diverse  equazioni  di  stato  ........................................  101  
Appendice  A3  ........................................................................................  103  
Equilibrio  liquido  liquido  vapore:  dettaglio  dell’analisi  ......................  103  
Appendice  A4  ........................................................................................  107  
Potenziali  di  Szargut  a  T=298,15°K  e    P=1,01325  bar  utilizzati  per  il  
calcolo  dell’exergia  chimica.  ..............................................................  107  
Appendice  A6  ........................................................................................  114  
Derivazione  della  portata  d’acqua  ....................................................  114  

VII  
Appendice  A7  .........................................................................................  115  
Integrale  di  Van  Everdingen-­‐Hurst  .....................................................  115  
Appendice  A8  .........................................................................................  116  
Evoluzione  dell’exergia  ......................................................................  116  
RIFERIMENTI  BIBLIOGRAFICI  .................................................................  117  

VIII  
Indice  delle  figure  
Figura  1:  Suddivisione  del  PIL  (fonte  FMI)  ...........................................................  7  
Figura  2:  Evoluzione  dei  consumi  di  energia  per  fonte  energetica  (fonte  IEA)  ....  9  
Figura  3:  Consumi  energetici  per  zona  geografica  (fonte  IEA)  ............................  9  
Figura  4:  Consumo  di  petrolio  (2011)  per  area  geografica  (fonte  eni)  ..............  10  
Figura  5:  Evoluzione  storica  del  prezzo  del  petrolio  (fonte  British  Petroleum)  .  11  
Figura  6:  Evoluzione  delle  riserve  petrolifere  provate  per  zona  geografica  (fonte  
IEA)  .............................................................................................................  12  
Figura  7:  Rapporto  R/P  (2011)  per  area  geografica  (fonte  IEA)  .........................  12  
Figura  8:  Assunzioni  effettuate  dalla  IEA  negli  scenari  considerati.  ..................  13  
Figura  9:  Previsioni  della  domanda  di  energia  globale  per  fonte  energetica  al  
2040.  (fonte  ExxonMobil)  ..........................................................................  15  
Figura  10:  Interazioni  sistema/ambiente.  ..........................................................  18  
Figura  11:  Convenzioni  di  segno  adottate.  ........................................................  19  
Figura  12:  Sistema  generico  che  scambia  calore  e  lavoro  con  l’ambiente  A  di  
riferimento  .................................................................................................  20  
Figura  13:  Filiera  produttiva  ricostruita  da  bibliografia.  ....................................  31  
Figura  14:  Filiera  reale  a  meno  di  re-­‐iniezioni  e  componenti  di  trasporto  ........  46  
Figura  15:  approssimazione  del  processo  con  blocchi  ideali.  ............................  47  
Figura  16:  Flussi  exergetici  considerati  ..............................................................  48  
Figura  17:  Sistema  termodinamico  di  separazione.  ...........................................  51  
Figura  18:  localizzazione  geografica  del  giacimento  ..........................................  55  
Figura  19:mappa  della  concessione  Val  D’Agri  ..................................................  56  
Figura  20:  Schema  logico  proposto  per  l’analisi  dei  dati.  ..................................  72  
Figura  21:  andamento  della  portata  cumulata  d’acqua  stimata  con  il  metodo  di  
Van  Everdingen  Hurst.  ...............................................................................  79  
Figura  22:  Evoluzione  delle  portate  totali,  di  acqua  e  di  fase  idrocarburica  al  
variare  della  pressione  a  testa  pozzo.  ........................................................  81  

IX  
Figura  23:  Confronto  tra  ordini  di  grandezza  dei  diversi  contributi  exergetici  (in  
modulo).  .....................................................................................................  83  
Figura  24:  Exergia  chimica  di  ogni  componente.  ...............................................  84  
Figura  25:  Contributo  percentuale  delle  componenti  dell'exergia  fisica  in  caso  di  
processo  sequenziale:  isobaro  +  isotermo.  ................................................  86  
Figura  26:  Contributo  percentuale  delle  componenti  dell'exergia  fisica  in  caso  di  
processo  sequenziale:  isotermo  +  isobaro.  ................................................  87  
Figura  27:  Sistema  termodinamico  a  pompa  di  calore  per  lo  sfruttamento  
dell’exergia  fisica  a  fini  di  riscaldamento.  ..................................................  88  
Figura  28:  Exergia  fisica  [TEP]  ............................................................................  89  
Figura  29:  Exergia  fisica  totale.  Evoluzione  al  diminuire  della  pressione.  ..........  90  
Figura  30:  Exergia  fisica  e  le  sue  componenti  ipotizzando  il  suo  sfruttamento  
con  una  trasformazione  isobara  seguita  da  un’isoterma.  ..........................  90  
Figura  31:  Evoluzione  percentuale  delle  componenti  dell’exergia  supponendo  
di  sfruttare  prima  la  componente  isobara.  ................................................  90  
Figura  32:  Exergia  fisica  e  le  sue  componenti  ipotizzando  il  suo  sfruttamento  
con  una  trasformazione  isoterma  seguita  da  un’isobara.  ..........................  91  
Figura  33:  Evoluzione  percentuale  delle  componenti  dell’exergia  supponendo  
di  sfruttare  prima  la  componente  isoterma.  ..............................................  91  
Figura  34:  evoluzione  storica  dell’exergia  chimica  [TEP]  ...................................  93  
Figura  35:  evoluzione  storica  dell’exergia  chimica  in  termini  specifici  [kJ/kg  mix]
 ....................................................................................................................  93  
Figura  36:Andamento  dell’exergia  di  separazione  [TEP]  ...................................  94  
Figura  37:  andamento  dell’exergia  specifica  di  separazione.  ............................  94  
Figura  38:  Andamento  dell’exergia    [TEP]  ..........................................................  95  
Figura  39:  Andamento  dell’exergia  totale  specifica  [kJ/kg  mix]  .........................  95  
Figura  40:  Confronto  delle  componenti  dell’exergia  in  termini  specifici  lungo  la  
storia  evolutiva  della  pressione  a  testa  pozzo.  ...........................................  96  
 

X  
Indice  delle  tabelle  
Tabella  1:  Caratteristiche  per  la  commercializzazione  del  greggio.  ...................  35  
Tabella  2:  Dati  forniti  dall’azienda.  ....................................................................  57  
Tabella  3:  Parametri  stimati  tramite  correlazioni.  .............................................  60  
Tabella  4:  Composizioni  molari  stimate  ............................................................  60  
Tabella  5:  Composizione  finale  molare  della  frazione  non  acquosa.  .................  61  
Tabella  6:  Composizioni  totali  molari  delle  miscele  considerate  .......................  61  
Tabella  7:  Modelli  di  calcolo  utilizzabili  e  le  loro  applicazioni.  ..........................  65  
Tabella  8:  Composizioni  molari  all'equilibrio-­‐  Alli  001  Or  A.  ..............................  68  
Tabella  9:  Composizioni  molari  all'equilibrio-­‐  Alli  003  Or.  .................................  69  
Tabella  10.  Frazioni  molari  totali  di  liquido  e  vapore  all'equilibrio.  ..................  69  
Tabella  11:  Variazioni  di  entalpia  ed  entropia  per  il  pozzo  Alli  001  Or  A  ...........  73  
Tabella  12:  Variazioni  di  entalpia  ed  entropia  per  il  pozzo  Alli  003  Or  ..............  73  
Tabella  13:  Exergia  fisica  disponibile  Alli  001Or  A  .............................................  74  
Tabella  14:  Exergia  fisica  disponibile  Alli  003  Or  ...............................................  74  
Tabella  15:  lavoro  di  separazione.  .....................................................................  74  
Tabella  16:  Exergia  chimica  ...............................................................................  75  
Tabella  17:  exergia  globale  specifica.  ................................................................  75  
Tabella  18:  potenza  exergetica  globale  disponibile.  ..........................................  75  
Tabella  19:  Composizione  stimata,  frazioni  molari  ............................................  78  
Tabella  20.  Entità  dei  diversi  contributi  exergetici.  ...........................................  83  
Tabella  21:  Componenti  termica  e  barica  dell'exergia  fisica.  ............................  85  
Tabella  22:  Potenze  exergetiche  da  exergia  fisica  termica  e  numero  di  
abitazioni  idealmente  alimentate.  .............................................................  87  
Tabella  23:  Potenze  termiche  ottenibili  attraverso  un  sistema  ideale  a  pompa  di  
calore  e  superfici  di  serra  idealmente  riscaldabili.  .....................................  88  
 

XI  
Sommario  
L’analisi   exergetica   applicata   in   ambito   industriale   risponde   alla   necessità   di  
superare  le  limitazioni  poste  da  analisi  energetiche  di  primo  principio.  
In  particolare  nel  presente  lavoro  di  tesi,  l’analisi  exergetica  è  applicata  ad  
una  miscela  idrocarburica  multifase  multicomponente  nelle  condizioni  di  testa  
pozzo.   Le   proprietà   termodinamiche   della   miscela   ricavate   con   il   software  
AspenProperties®   sono     elaborate   ai   fini   del   calcolo   dell’exergia   in   termini   di:   i)  
exergia   fisica,   ii)   exergia   di   separazione   dei   componenti   iii)   exergia   chimica;  
inoltre   l’analisi   è   stata   estesa   alla   vita   produttiva   di   un   giacimento,   al   fine   di  
trarne  conclusioni  riguardo  alla  sua  evoluzione.  
I   risultati   ottenuti   mostrano   l’influenza   delle   singole   componenti  
dell’exergia,   evidenziando   che,   a   fronte   di   una   netta   preponderanza   della  
componente  chimica,  la  componente  fisica  (termica  e  barica)  e  la  componente  
di  separazione  dipendono  dalla  composizione  chimica  e  delle  condizioni  termo-­‐
bariche  della  miscela;  la  loro  distribuzione  permette  infine  di  trarre  indicazioni  
riguardo  al  possibile  sfruttamento  della  vena  fluida  analizzata.  
 
Abstract    
The   exergy   analysis   applied   to   the   industrial   sector   addresses   the   need   to  
overcome  the  limitation  of  energy  analysis    
In   this   thesis,   the   exergetic   analysis   is   applied   to   a   multiphase  
multicomponent   hydrocarbon   mixture   at   wellhead   conditions.   The  
thermodynamic   properties   of   the   mixture   are   obtained   with   the   software  
AspenProperties®   and   processed   for   the   calculation   of:   i)   physical   exergy,   ii)  
exergy  of  components  separation  iii)  chemical  exergy;  in  addition,  the  analysis  
has   been   extended   to   the   entire   productive   life   of   a   field,   in   order   to   draw  
conclusions   about   its   evolution.   The   results   obtained   show   the   influence   of   the  
individual  components  of  total  exergy.    
In   particular,   the   chemical   component   is   always   greater   than   the   others.  
Furthermore,  the  physical  exergy  (thermal  and  baric)  and  the  separation  exergy  
depend   on   the   composition   and   thermo-­‐baric   conditions   of   the   mixture.  
Finally,  from  the  variation  in  the  distribution  of  the  components  it  is  possible  to  
make  assumptions  on  the  possible  exploitation  of  the  mixture.
 
 

1  
Introduzione  
Nel   quadro   mondiale   della   situazione   energetica,   si   rivela   di   fondamentale  
importanza   la   necessità   di   sviluppare   sistemi   energetici   dalle   elevate  
prestazioni   che   prevedano   l’accoppiamento   migliore   tra   fonte   e   tecnologia   e   la  
massimizzazione  dell’effetto  utile  rispetto  alle  risorse  impiegate.    
Tuttavia   questa   necessità   si   scontra   con   alcune   peculiarità   tipiche   delle  
economie   emergenti   o   dei   paesi   a   elevata   intensità   industriale;   considerando  
ad  esempio  le  economie  dei  paesi  emergenti,  la  necessità  di  fronteggiare  forti  
consumi   di   energia   è   stata   supplita     grazie   a   fonti   di   approvvigionamento   quasi  
esclusivamente   non   rinnovabili   ponendo   in   secondo   piano   l’impatto  
ambientale   dei   suoi   sistemi   energetici.   Una   politica   energetica   di   questo   tipo  
genererebbe  un’efficienza  energetica  globalmente  elevata,  ma  finirebbe  con  il  
compromettere  l’ambiente  e,  quindi,  la  possibilità  della  sua  stessa  esistenza.  
Un’altra   situazione   particolare   è   invece   costituita   da   alcune   economie   a  
medio-­‐alto   sviluppo   industriale   che   basano   storicamente   la   loro   politica  
energetica   su   un   mix   di   poche   risorse.   La   non   diversificazione   del   mix  
energetico,  per  quanto  elevata  possa  essere  l’efficienza  globalmente  raggiunta,  
genererebbe  problematiche  legate  alla  sicurezza  degli  approvvigionamenti,  con  
evidenti  ricadute  sulla  società.  
Gli  indici  di  efficienza  energetica,  unitamente  ad  algoritmi  di  ottimizzazione  
economica  e  a  vincoli  normativi,  hanno  tradizionalmente  costituito  il  principale  
criterio  di  analisi  e  di  scelta  di  alternative  impiantistiche  nel  campo  dei  sistemi  
atti   allo   sfruttamento   delle   risorse.   La   massimizzazione   del   rendimento   di  
primo   principio   è   stata   assunta   come   la   chiave   per   la   minimizzazione   del  
consumo  di  risorse  a  pari  prodotto  utile.  
Tuttavia,   la   progressiva   complicazione   dei   sistemi   per   la   generazione   di  
energia   da   una   parte   e   le   previsioni   di   riduzione   delle   risorse   primarie  
disponibili  dall’altra,  hanno  reso  necessaria  una  rivalutazione  delle  metodologie  
di   valutazione   degli   impianti   e   degli   indici   atti   a   localizzare   e   quantificare   le  
inefficienze.    
Le  indicazioni  fornite  da  analisi  basate  unicamente  sul  primo  principio  della  
termodinamica  possono  essere  completamente  fuorvianti.  Si  osserva  quindi  la  
necessità  di  condurre  l’ottimizzazione  energetica  dei  sistemi  attraverso  nuove  
metodologie   di   analisi,   in   cui   il   primo   principio   della   termodinamica   è   integrato  
con  il  secondo  principio  e  in  cui  il  concetto  generale  di  energia  lascia  lo  spazio  a  
quello   di   energia   disponibile   e   di   lavoro   reversibile.   Questa   nuova  
consapevolezza,   ha   portato   quindi   all’introduzione   del   concetto   di   lavoro  
reversibile  e  quindi  di  exergia.    

3  
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Quest’approccio   porta   a   una   visione   sia   d’insieme   sia   di   dettaglio   più   precisa  
nel  campo  dei  sistemi  di  conversione  dell’energia  e  permette  di  coniugare,  nel  
rispetto   dell’analisi   termodinamica,   aspetti   di   sostenibilità   economica,  
ambientale  e  sociale.  
L’analisi   exergetica   trova   dunque   un   naturale   campo   di   applicazione   nel  
settore   energetico,   poiché   assume   importanza   fondamentale   con   una   duplice  
accezione:  
 
Ex  ante:   perché   permette   di   valutare   la   miglior   tecnologia   da   applicare   per  
sfruttare   una   fonte.   Ad   esempio,   se   applicata   in   un   contesto   di   economia  
emergente,   permetterebbe   di   implementare   la   tipologia   di   impianto   e   la  
tecnologia  più  efficiente  per  l’uso  preposto.    
 
Ex  post:   perché   permette   di   valutare   una   filiera   produttiva   già   sviluppata   e  
di   considerare   più   interventi   migliorativi   in   conformità   a   valutazioni   di  
efficienza   exergetica,   fornendo   un   parametro   “di   merito”   di   quanto   fatto   in  
termini  di  sfruttamento  di  lavoro  reversibile  della  risorsa  analizzata.    
 
L’applicazione   di   questo   tipo   di   analisi   prevede   il   calcolo   del   rendimento   “di  
secondo  principio”  come:  
 
𝑒𝑓𝑓𝑒𝑡𝑡𝑜  𝑢𝑡𝑖𝑙𝑒  𝑜𝑡𝑡𝑒𝑛𝑢𝑡𝑜
𝜂!! =  
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑖𝑚𝑜  𝑒𝑓𝑓𝑒𝑡𝑡𝑜  𝑢𝑡𝑖𝑙𝑒  𝑜𝑡𝑡𝑒𝑛𝑖𝑏𝑖𝑙𝑒
 
In   particolare,   nella   presente   trattazione,   sarà   analizzata   l’applicazione   per  
l’industria  del  settore  Oil  &  Gas.  Questo  perché  le  risorse  idrocarburiche,  quali  
petrolio   e   gas   naturale,   occuperanno,   verosimilmente   e   in   tutti   gli   scenari  
considerati,  un  ruolo  dominante  nel  quadro  energetico  mondiale.    
L’analisi   exergetica   applicata   a   questo   settore   energetico   può   essere   uno  
strumento   utile   per   la   valutazione   del   potenziale   di   una   vena   fluida   di  
giacimento   in   diversi   momenti   della   sua   vita   produttiva,   sia   per   valutarne   il  
potenziale   al   momento   dell’estrazione,   sia   per   orientarne   le   scelte   di  
destinazione   nel   momento   in   cui   l’estrazione   non   è   più   sostenibile   dal   punto   di  
vista  economico  e  ambientale.  
In  questo  lavoro  di  tesi,  l’analisi  exergetica  sarà  applicata  con  due  accezioni  
diverse.    
Sarà   effettuata   una   valutazione   di   due   vene   fluide   in   un   determinato  
istante  della  loro  vita  produttiva,  al  fine  di  orientarne  scelte  impiantistiche  per  
l’immediato  futuro.    

4  
Introduzione  

Una  volta  caratterizzato  questo  caso,  si  compirà  un’analisi  storica  lungo  l’intera  
vita   produttiva   del   giacimento   al   fine   di   valutare   l’evoluzione   delle   varie  
componenti  dell’exergia  e  trarne  considerazioni  utili  a  livello  industriale.  Infatti,  
il  singolo  pozzo  analizzato,  o  l’intero  reservoire,  rappresentano  sistemi  dinamici  
che   subiscono   variazioni   significative   di   composizione   e   di   condizioni   termo-­‐
bariche  nel  tempo.  E’  quindi  utile  eseguire,  unitamente  all’analisi  statica,  anche  
un’analisi   dinamica,   che   descriva   l’evoluzione   delle   componenti   exergetiche  
considerate   al   fine   di   valutarne   influenza   e   andamento   durante   la   vita  
produttiva  del  pozzo.  

5
1. Situazione  energetica  mondiale  
1.1 Introduzione  
La   situazione   energetica   mondiale   sta   affrontando   un   periodo   d’incertezza  
senza  precedenti.  La  crisi  economica  globale  del  2008-­‐2009  ha  gettato  i  mercati  
energetici  mondiali  nel  caos  e  il  ritmo  cui  l’economia  globale  si  sta  riprendendo,  
rappresenta   il   trend   previsto   anche   per   il   settore   dell’energia.   In   particolare  
saranno   i   governi   e   il   modo   in   cui   essi   risponderanno   alla   duplice   esigenza   di  
fronteggiare   i   cambiamenti   climatici   e   l’approvvigionamento   energetico   a  
determinare  il  futuro  dell’energia  a  lungo  termine.    
A   fronte   di   una   parziale   ripresa   economica   nel   corso   del   2010,   grazie  
soprattutto  al  contributo  delle  economie  emergenti  e  quelle  in  via  di  sviluppo,  
le   ultime   stime   del   Fondo   Monetario   Internazionale   (FMI)   riguardo  
l’andamento  dell’economia  globale,  evidenziano  un  allargamento  della  crisi  che  
si  è  esteso  per  tutto  il  2011  e  il  2012  delineando  una  situazione  ancora  critica  
nei   primi   mesi   del   2013..   Le   economie   emergenti,   sono   state   le   principali  
protagoniste   della   crescita   mondiale;   tra   queste   la   Cina   e   l’India.   Rimane   molto  
critica  la  situazione  del  Giappone  la  cui  economia  risente  della  crisi  energetica  
legata   all’incidente   nucleare   di   Fukushima.   Negli   Stati   Uniti   l’attività   economica  
si   indebolisce,   mentre   nell’area   dell’euro   l’attività   economica   resta   ben  
inferiore  ai  livelli  pre-­‐crisi.  
Come   si   evince   dalla   Figura   1,   i   paesi   emergenti,   e   in   particolare   l’Asia,  
hanno   un   peso   sempre   maggiore   nell’economia   mondiale   e,   secondo   il   FMI,  
saranno   le   responsabili   della   crescita   dell’’economia   mondiale,   nel   corso   del  
prossimo  anno.    
 

 
Figura  1:  Suddivisione  del  PIL  (fonte  FMI)  

7  
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Per   le   economie   avanzate   si   attende   per   il   2013   un   tasso   di   crescita   di   poco  


superiore  all’1,9%:  la  Cina,  in  particolare,  si  avvia  a  contare  per  circa  un  terzo  
della  crescita  dell’economia  nel  mondo  entro  la  fine  del  2013.  [1]  

1.2 Situazione  energetica  


La   situazione   economica   e   quella   energetica   mondiale,   hanno   tra   loro  
un’influenza   reciproca   molto   forte;   inoltre   preoccupazioni   di   natura   economica  
e  finanziaria,  ma  anche  avvenimenti  quali  l’incidente  nucleare  di  Fukushima  e  i  
disordini   in   alcune   parti   del   Medio   Oriente   e   nell’Africa   del   Nord   (MENA)  
sembrano  aver  allontanato  l’attenzione  dei  governi  dalle  politiche  energetiche  
e  ridotto  i  loro  strumenti  d’intervento,  segnale  tutt’altro  che  incoraggiante  per  
il  conseguimento  degli  obiettivi  climatici  concordati  a  livello  globale.    
Le  economie  emergenti,  guidate  da  Cina  e  India,  determinano,  tra  il  2005  e  
il   2012,   un   aumento   considerevole   della   domanda   di   energia   (circa   il   71%  
dell’aumento   della   domanda   globale).   La   Cina   ha   inoltre   dovuto   far   fronte   a   un  
aumento  considerevole  dei  consumi,  cui  ha  potuto  supplire  ricorrendo  in  modo  
massiccio   a   fonti     di   approvvigionamento     non   rinnovabili   e   poco   costose  
mettendo  in  secondo  piano  le  conseguenze  ambientali  di  queste  scelte  che  ,  a  
partire  dal  2007  sono  tuttavia  state  riviste  profondamente..    
Anche  il  Brasile  evidenzia  un  aumento  della  domanda  soddisfatta  con  una  
crescita   della   disponibilità   di   biomassa   e   l’Unione   Europea,   i   cui   consumi   non  
crescono  ai  medesimi  ritmi  dei  BRICs,  mostra  uno  penetrazione  crescente  delle  
rinnovabili  bel  mix  energetico  primario.    
Il   consumo   di   energia   dei   paesi   OECD   mostra   una     diminuzione   in  
corrispondenza  degli  anni  2008-­‐2009  in  linea  con  la  crisi  economica  mondiale.  I  
consumi  di  energia  primaria,  infatti,  sono  scesi  in  questo  biennio,  presentando  
la  prima  significativa  diminuzione  dopo  il  1981  (in  seguito  alla  crisi  energetica  
mondiale  dovuta  alla  crisi  Iraniana  del  1979).  [5]  
Se  si  considerano  gli  andamenti  dei  consumi  mondiali  in  Figura  2  e  Figura  3,  
si  nota  che  il  consumo  mondiale  di  energia  primaria  nel  2011  è  cresciuto  con  un  
tasso   pari   a   meno   della   metà   rispetto   a   quello   del   2010   ma   in   linea   con   gli  
andamenti   storici.   La   crescita   è   rallentata   per   tutte   le   aree   geografiche   e   per  
tutte   le   fonti   energetiche.   Dalle   Figure   2   e   3   è   immediato   notare   che   il   petrolio  
rimane   la   fonte   energetica   più   utilizzata   a   livello   mondiale,   pur   essendosi  
assestata   oggi   sulla   quota   più   bassa   storicamente   mai   registrata.   Il   carbone  
invece  detiene  una  quota  di  mercato  pari  al  30,3%,  la  più  alta  mai  registrata  dal  
1969  a  conferma  del  fatto  che  le  economie  emergenti  utilizzano  questa  fonte  
per  sopperire  alla  maggior  parte  dei  consumi  energetici.    

8  
Capitolo  1  -­‐  Situazione  energetica  mondiale  

 
Figura  2:  Evoluzione  dei  consumi  di  energia  per  fonte  energetica  (fonte  IEA)  

 
Figura  3:  Consumi  energetici  per  zona  geografica  (fonte  IEA)  

1.3 Analisi  delle  fonti  


Sebbene   il   petrolio   rimanga   il   combustibile   predominante,   il   carbone   ha  
rappresentato   quasi   il   50%   dell’incremento   della   domanda   globale   di   energia  
per   fonte   dal   2000   al   2010,   a   causa   soprattutto   del   consumo   della   Cina   che  
rappresenta   quasi   la   metà   della   domanda   di   mondiale   di   carbone.   La   domanda  
mondiale  di  gas  naturale  ha  raggiunto  i  3.284  Gm3  nel  2010,  con  un  incremento  
del   7,4%   rispetto   al   2009,   uno   dei   più   elevati   tassi   di   crescita   registrati   negli  
ultimi   quarant’anni.   La   Cina   in   particolare   rappresenta   il   Paese   le   cui   scelte  
determineranno   una   forte   espansione   del   consumo   di   questa   fonte.  

9
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

L’ambizioso   piano   quinquennale   2011-­‐2015   approvato   di   recente   s’impegna  


verso   una   crescita   più   sostenibile,   concentrandosi   su   obiettivi   di   efficienza  
energetica   e   puntando   a   un   maggiore   uso   di   gas   naturale,   fonti   rinnovabile   e  
nucleare.  [3]  
Le   fonti   energetiche   rinnovabili,   infine,   percorrono   un   sentiero   di   rapido  
sviluppo,  ma  rappresentano  ancora  una  piccola  frazione  dell’offerta  primaria  di  
energia   (13%),   essenzialmente   attraverso   la   biomassa   solida   (9,9%).   Il  
contributo   delle   rinnovabili   nella   produzione   elettrica   mondiale   nel   2009  
corrisponde   invece   al   19,3%   del   totale   di   cui   la   maggior   parte   proviene  
dall’idroelettrico  (16,3%).  

1.4 Situazione  del  petrolio  


1.4.1 Consumi    

Per   quanto   riguarda   il   petrolio,   dopo   i   rallentamenti   registrati   nel   periodo  


2008-­‐2009   (85,6   milioni   di   barili   al   giorno   nel   2009),   il   consumo   è   apparso   in  
graduale  aumento  durante  tutto  il  2010  raggiungendo  gli  88,3  Mb/d  e  gli  89,1  
Mb/d   nel   2011.   Le   previsioni   per   il   2012   si   attestano   però   sugli   89,9   Mb/d,   con  
una   crescita   di   appena   0,8   milioni   di   barili   rispetto   all’anno   precedente,  
principalmente  a  causa  della  recessione  globale.  [6]  
 
TOT:  89.075  milioni  di  barili/giorno
Africa Russia  e  A sia  
4% centrale
4%

Medio  O riente
9%
Asia-­‐Pacifico
31% America  L atina
10%

Europa
Nord  A merica 18%
24%

 
Figura  4:  Consumo  di  petrolio  (2011)  per  area  geografica  (fonte  eni)  

La  domanda  aumenterà  soprattutto  nei  paesi  emergenti  (+2,8%),  ma  è  prevista  


diminuire   (-­‐0,8%)   nelle   economie   avanzate   dell’OECD.   La   persistenza   del  
petrolio   specialmente   nel   settore   dei   trasporti,   che   ha   ancora   un   grande  
potenziale   di   crescita   nei   paesi   in   via   di   sviluppo,     consente   a   questa   fonte   di  
mantenere   un   ruolo   di   rilievo   anche   nel   prossimo   futuro.   A   tale   sostanziale  

10  
Capitolo  1  -­‐  Situazione  energetica  mondiale  

rigidità   della   domanda   corrisponderà   inoltre   il   ruolo   centrale   dei   paesi  


produttori  di  petrolio  appartenenti  all’OPEC.  

1.4.2 Prezzo  

Nonostante   il   forte   aumento   dei   prezzi   del   greggio,   il   consumo   nei   paesi  
produttori  è  aumentato  di  poco  e  la  Cina  è  il  paese  con  maggior  aumento  dei  
consumi  negli  ultimi  dieci  anni.  [2]  
 

 
Figura  5:  Evoluzione  storica  del  prezzo  del  petrolio  (fonte  BP,  British  Petroleum)  

In   particolare,   negli   ultimi   anni   il   prezzo   del   petrolio   ha   mostrato   un’elevata  


variabilità:   in   costante   crescita   dal   2003,   ha   raggiunto   il   suo   massimo   storico   di  
147  dollari  al  barile  nel  luglio  2008,  per  poi  crollare  sotto  quota  40  $  per  effetto  
della   crisi   finanziaria.   Tra   la   fine   2009   e   il   primo   trimestre   2010   il   prezzo   del  
greggio  è  risalito  verso  quota  80  $  al  barile,  dove  si  è  attestato  per  tutto  il  2010.  
Un  ulteriore  aumento  si  è  registrato  nel  corso  del  2011,  trainato  dalla  domanda  
dei  paesi  emergenti  e  per  effetto  della  crisi  libica.    

1.4.3 Riserve  

Per   quanto   riguarda   le   riserve   petrolifere   provate   si   nota   che,   i   paesi  


mediorientali  detengono  la  quota  maggiore  delle  riserve  petrolifere  sfruttabili.  
La   variazione   delle   riserve   negli   anni   è   determinata   dalla   scoperta   di   nuove  

11
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

frontiere   di   sfruttamento   o   dalla   contabilizzazione   di   riserve   in   precedenza  


considerate  strategiche  o  non  economiche.      
 

 
 
Figura  6:  Evoluzione  delle  riserve  petrolifere  provate  per  zona  geografica  (fonte  
IEA)  

In  particolare,  il  rapporto  tra  riserve  petrolifere  e  quantità  di  petrolio  prodotta  
nell’anno  2011  per  le  singole  aree  geografiche  è  il  seguente:  

 
Figura  7:  Rapporto  R/P  (2011)  per  area  geografica  (fonte  IEA)  

Confrontando   il   rapporto   R/P   con   quello   degli   ultimi   10   anni   [5],   i   valori  
riportati  al  2011  presentano  un  aumento  considerevole  per  quanto  riguarda  le  
aree   geografiche   dell’Africa   e   dell’America   Latina,   che   derivano   da   evoluzioni  
verificate  negli  ultimi  anni  a  causa  del  recente  sfruttamento  delle  sabbie  e  degli  
scisti   bituminosi   della   “cintura”   dell’Orinoco   (Venezuela)   e   del   Congo.   Il  
medesimo  andamento  si  nota  anche  per  l’America  settentrionale,  determinato  

12  
Capitolo  1  -­‐  Situazione  energetica  mondiale  

dallo  sfruttamento  di  oli  pesanti  (heavy  oil)  tramite  nuove  tecnologie  sviluppate  
negli  ultimi  anni.  

1.5 Scenari  IEA  (International  Energy  Agency)  


E’  dunque  possibile,  come  previsto  dalla  IEA,  [5]  attraverso  l’elaborazione  di  tre  
diversi   scenari,   che   condividono   le   assunzioni   di   base   in   merito   a   variabili  
macroeconomiche   e   alla   crescita   della   popolazione,   valutare   gli   impatti   sui  
mercati   energetici   globali,   in   termini   di   prezzo   dell’energia   e   sviluppo  
tecnologico  al  2035  di  diversi  scenari  alternativi.  In  particolare,  la  IEA  effettua  
prospezioni  sulla  base  dei  tre  seguenti  scenari:  
• Scenario  Nuove  Politiche,  ipotizza  che  gli  impegni  assunti  da  governi  e  le  
relative  politiche  siano  implementate  solo  moderatamente.    
• Scenario   Politiche   Correnti,   scenario   di   riferimento   prende   in  
considerazione  esclusivamente  le  politiche  già  in  vigore  a  metà  2011.    
• Lo  Scenario  450  infine  delinea  un  percorso  coerente  con  una  probabilità  
del   50%   di   raggiungere   l’obiettivo   di   limitare   l’innalzamento   della  
temperatura  globale  a  2  °C.  
 
Nuove politiche Scenario 450
OECD
5% della produzione di energia elettrica
da rinnovabili Riduzione del 17% delle emissioni di gas
USA
Politica di utilizzo anche per scopi clima alteranti rispetto al 2005
domestici di gas e biocarburanti
Riduzione del 25% delle emissioni di gas
Sviluppo del "Basic Energy Plan"
GIAPPONE clima alteranti rispetto al 1990
Riduzione del 25% delle esmissioni dei gas Riduzione del 30% delle esmissioni dei gas
UE clima alteranti rispetto al 1990 (incluso il clima alteranti rispetto al 1990 (incluso il
programma di Emission Trading) programma di Emission Trading)
NON OECD
Riduzione del 15% delle esmissioni dei gas Riduzione del 25% delle esmissioni dei gas
RUSSIA
clima alteranti rispetto al 1990. clima alteranti rispetto al 1990.
Riduzione del 40% del tasso di emissione Riduzione del 45% del tasso di emissione di
CINA
di CO2 rispetto al 2005. CO2 rispetto al 2005.
Riduzione del 20% del tasso di emissione Riduzione del 25% del tasso di emissione di
INDIA
di CO2 rispetto al 2005. CO2 rispetto al 2005.
Riduzione del 36% delle esmissioni dei gas Riduzione del 39% delle esmissioni dei gas
BRASILE clima alteranti rispetto allo scenario clima alteranti rispetto allo scenario
"business as usual". "business as usual".
 
Figura  8:  Assunzioni  effettuate  dalla  IEA  negli  scenari  considerati.  

In   tutti   gli   scenari   è   previsto   un   aumento   della   domanda   globale   di   energia  


primaria   e   un   contributo   prevalente   dei   combustibili   fossili   seppure   con   una  
diversa  ripartizione  percentuale  tra  fonti.    

13
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Nello  Scenario  Nuove  Politiche  la  crescita  in  termini  assoluti  della  domanda  di  
gas   naturale   è   predominante   sugli   altri   combustibili   raggiungendo   quasi   la  
domanda   di   carbone   al   2035.   Nello   Scenario   Politiche   Correnti   invece   è   la  
domanda   di   carbone   che   cresce   più   degli   altri   combustibili   in   termini   assoluti  
superando  la  domanda  di  petrolio  e  raggiungendo  la  maggiore  percentuale  del  
mix  energetico  prima  del  2035  (carbone  29,6%,  davanti  al  petrolio  27,3%  e  al  
gas  naturale  23%).  
Lo   scenario   450   invece,   prevede   di   sopperire   alla   crescente   domanda  
attraverso  un  mix  energetico  che  prevede  che  il  peso  delle  fonti  fossili  si  fermi  
al  62%,  entro  il  2020  e  poi  calare  del  30%.  Inoltre,  lo  scenario  450  ipotizza  che  
la  temperatura  globale  aumenti  di  2°C  e  le  emissioni  di  CO2  si  arrestino  sotto    
la  soglia  di  450  ppm.  
La   grande   diversità   dei   risultati   degli   scenari   e   delle   emissioni   a   essi  
associate  conferma  il  ruolo  centrale  che  hanno  i  governi  nel  delineare  il  futuro  
energetico,   tramite   la   definizione   di   obiettivi   e   loro   implementazione.   La  
situazione   energetica   dei   paesi   in   via   di   sviluppo   richiede   misure   efficaci   e  
urgenti.   Infatti,   nonostante   il   consumo   di   energia   sia   in   aumento   in   tutto   il  
mondo,   circa   il   18%   della   popolazione   mondiale   non   ha   ancora   accesso  
all’energia   elettrica   e   circa   il   38%   si   affida   esclusivamente   all’utilizzo   della  
biomassa  per  usi  termici  e  domestici.  La  perdita  delle  forniture  della  Libia  unita  
a   interruzioni   minori   di   forniture   da   parte   di   altri   paesi,   ha   determinato   un  
aumento  dei  prezzi  del  petrolio  nonostante  un  forte  aumento  della  produzione  
da  parte  dei  paesi  OPEC.  
Tuttavia,   come   chiarito   in   precedenza,   i   combustibili   fossili   occupano   in  
tutti   gli   scenari   un   ruolo   ancora   strategico.   La   necessità   di   sopperire   ai  
fabbisogni   richiesti,   vede   sempre   più   cogente   l’utilizzo   di   combustibili   fossili  
non   convenzionali   la   cui   estrazione   è   ancora   economicamente   ed  
energeticamente  molto  costosa.  

1.6 Conclusioni  
A   valle   di   quest’analisi   introduttiva,   sono   chiari   alcuni   aspetti   fondamentali  
della   situazione   energetica   mondiale   che   determineranno   l’evoluzione  
nell’immediato  futuro.    
Emerge   dai   dati   attuali   e   dalle   previsioni   che   ,   nonostante   l’incremento  
previsto  e  auspicato  per  altre  fonti  energetiche  (quali  gas  naturale,  rifiuti  solidi  
urbani  e  idroelettrico  soprattutto  nei  paesi  in  via  di  sviluppo),  nei  prossimi  anni  
il  petrolio  continuerà  a  essere  una  delle  fonti  maggiormente  utilizzate.  D’altro  
canto   è   proprio   il   petrolio   stesso   a   essere   soggetto   alla   maggior   parte  
d’incertezza   quanto   a   riserve   e   alla   sempre   maggior   difficoltà   nel   suo  
sfruttamento.    

14  
Capitolo  1  -­‐  Situazione  energetica  mondiale  

Infatti,   l’idea   generale   è   che   ci   sia   sempre   meno   petrolio   “facilmente  


sfruttabile”,   in   altre   parole   estraibile   e   raffinabile   secondo   i   procedimenti  
industriali  chimici  ed  estrattivi  standard,  e  sempre  più  petrolio  definito  “heavy  
oil”,  cioè  facente  parte  di  vene  fluide  più  difficilmente  estraibili  o  caratterizzate  
da   una   composizione   chimica   che   fino   ad   ora   non   è   stata   considerata  
economicamente  e  tecnologicamente  sfruttabile    (Figura  9)  

 
Figura  9:  Previsioni  della  domanda  di  energia  globale  per  fonte  energetica  al  2040.  
(fonte  ExxonMobil)  

Si   prevede   che,   entro   il   2040   il   petrolio   e   il   gas   naturale   (in   parte   interessato  
dalle   stesse   problematiche   del   petrolio)   siano   le   due   fonti   energetiche  
maggiormente   utilizzate   e   che   soddisfino   più   del   60%   del   fabbisogno  
energetico   mondiale.   Il   gas   naturale   è   la   risorsa   che   verosimilmente   sarà  
interessata  da  un  maggior  sviluppo  delle  tecnologie  di  sfruttamento,  mentre  è  
necessario   che   per   il   petrolio   siano   implementate   tecnologie   e   processi  
estrattivi    sempre  più  efficienti    

15
2. Exergia  e  bilancio  exergetico  
2.1 Definizione  di  exergia  
Il   primo   principio   della   termodinamica   afferma   la   conservazione   dell’energia  
totale:   essa,   al   pari   della   massa,   non   può   essere   né   creata   né   distrutta;   può  
essere   tuttavia   manipolata   al   fine   di   variare   la   forma   nella   quale   si   presenta.  
Nella   realtà,   durante   i   processi   termodinamici   avviene   una   generazione   di  
entropia   e   di   conseguenza   la   qualità   dell’energia   viene   degradata,   come  
descritto  dal  secondo  principio  della  termodinamica  [9].    
Considerare  l’energia  di  un  flusso  materiale  come  misura  della  sua  potenziale  
utilità   può   indurre   più   facilmente   in   errore.   Se   si   considera   ,ad   esempio,   lo  
stesso   ammontare   energetico   di   corrente   elettrica   e   acqua   calda   ,   esse  
possiedono   un   livello   qualitativo   di   energia   molto   differente:   a   differenza   del  
flusso   di   corrente   elettrica,   l’utilità   che   è   possibile   ricavare   dalla   portata   di  
acqua   calda   è   soggetta   primariamente   alla   sua   temperatura   e   all’ambiente   di  
riferimento.    
Infatti,   mentre   è   possibile,   in   linea   teorica,   convertire   interamente   un  
flusso   di   energia   elettrica   in   lavoro   meccanico,   la   stessa   cosa   non   può   essere  
fatta   per   l’acqua   calda,   dalla   quale   può   essere   estratto   lavoro   reversibile   in  
funzione  del  suo  limite  di  Carnot  [7]:  
 
  𝑇 − 𝑇! (1)  
𝑊!"# = 𝑄 ∙  
𝑇
 
Per   questi   motivi   l’exergia,   intesa   come   “lavoro   reversibile   equivalente”,   si   è  
imposta  nel  corso  degli  anni  come  standard  per  la  misura  non  solo  quantitativa,  
ma   anche   qualitativa   delle   interazioni   energetiche   tra   più   sistemi   o   tra   un  
sistema  e  l’ambiente.    
La    
Figura   10   rappresenta   un   generico   sistema   aperto   S   ,   in   equilibrio   e   il   cui  
stato  è  dunque  definito  da  valori  precisi  delle  sue  proprietà  fisiche  e  chimiche  
(T1,  P1,  μ1,  V1,  z1).  Il  sistema  è  in  contatto  con  il  suo  ambiente  di  riferimento  ,  di  
proprietà  fisiche  e  chimiche  definite  (T0,  P0,  μ0,  V0,  z0).  
 

17  
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

(Massa,  Energia)  IN Sistema  S (Massa,  Energia)  OUT


(T1,  P1,  μ1  ,V1,  z1)

Ambiente
(T0,  P0,  μ0  ,V0,  z0)  
Figura  10:  Interazioni  sistema/ambiente.  

La  più  classica  e  diffusa  tra  le  numerose  definizioni  di  exergia  è  la  seguente:    
 
«[L’exergia  è]  il  massimo  ammontare  di  lavoro  utile  estraibile  da  un  sistema  
quando  esso  è  portato  all’equilibrio  con  l’ambiente  circostante  attraverso  una  
serie  di  processi  reversibili,  in  cui  il  sistema  può  interagire  solo  con  il  suo  
ambiente  di  riferimento  [10].    

2.1.1 Storia  dell’exergia  e  delle  analisi  exergetiche.  

Il  termine  exergia  è  stato  coniato  da  Zoran  Rant,  nel  1953  a  partire  dal  concetto  
di   energia   disponibile,   grandezza   attribuibile   a   Gibbs   (1873)   e   al   contributo   di  
Carnot   (1824)   e   Clausius   (1850)   [11]   In   seguito,   altri   autori,   definirono  
l’efficienza  exergetica  dei  processi  termici  e  applicarono  il  bilancio  exergetico  ai  
processi   di   conversione   energetica,   sistemi   appartenenti   ai   comuni   processi  
industriali   [12].   In   particolare,   Ayres   focalizzò   la   sua   attenzione   sulle   distruzioni  
di   exergia:   egli   suggerì   che   il   bilancio   exergetico   avrebbe   potuto   essere   un   utile  
strumento  per  l’identificazione  delle  inefficienze  dei  sistemi  energetici  [13].    
L’individuazione   qualitativa   e   quantitativa   delle   inefficienze   causate   dai  
processi  termodinamici  fu  in  seguito  adottata  come  prassi  non  solo  per  la  scelta  
delle   tecnologie   più   adatte,   ma   anche   e   soprattutto   per   la   corretta  
individuazione  degli  obiettivi  di  ricerca  e  sviluppo  dei  sistemi.    
In   seguito,   si   scoprì   che   il   concetto   di   exergia   possedeva   interessanti  
potenzialità   applicative   nell’ambito   della   valutazione   dell’impatto   ambientale,  
in   altre   parole   che   esso   poteva   essere   impiegato   per   valutare,   con   parametri  
oggettivi   e   basati   sulla   termodinamica,   le   emissioni   inquinanti   e   lo  
sfruttamento  delle  risorse  [10]    
Contemporaneamente   ad   Ayres,   Szargut   e   Morris   svilupparono   la  
metodologia   chiamata   Cumulative   Exergy   Consumption   (CExC),   un   metodo   di  
calcolo   delle   risorse   naturali   globalmente   assorbite   durante   il   processo  

18  
Capitolo  2  -­‐  Exergia  e  bilancio  exergetico  

produttivo   di   un   generico   prodotto,   espresse   in   termini   exergetici.   Szargut  


calcolò   valori   di   CExC   per   una   serie   di   composti   impiegati   nell’industria,  
basandosi   sulle   analisi   energetiche   ed   exergetiche   dei   loro   processi   di  
produzione.[10]  
L’evoluzione   storica   del   concetto   di   sistema   (energetico   e   non)   guidò   gli  
analisti   alla   ricerca   di   una   metodologia   che   includesse   non   solo   la   fase  
operativa   della   vita   del   sistema   stesso,   ma   che   fosse   in   grado   di   osservare   e  
valutare  il  sistema  in  tutto  il  suo  ciclo  di  vita.  Questa  necessità,  è  alla  base  della  
metodologia     Life   Cycle   Assessment   (LCA),   che   costituisce   un   metodo   utile   a  
valutare  il  consumo  globale  di  energia  primaria  necessario  ad  alimentare  il  ciclo  
di   vita   completo   del   sistema   considerato,   dalla   costruzione   fino   alla  
dismissione.    
Con   Cornelissen   l’analisi   exergetica   venne   integrata   alla   metodologia   LCA,  
costituendo   un   nuovo   approccio   analitico   noto   come   Exergetic   Life   Cycle  
Assestment  (ELCA)  che  introduce  la  possibilità  di  calcolare  il  consumo  globale  di  
risorse  in  termini  exergetici  e  quindi  guadagnando  la  possibilità  di  localizzare  e  
quantificare  le  inefficienze  legate  a  tutto  ciclo  di  vita  di  un  sistema.  
Più  recentemente,  sulla  base  della  teoria  economica  delle  funzioni  di  costo,  
Sciubba   sviluppò   una   nuova   metodologia   di   analisi   exergetica,   che   prese   il  
nome   di   Analisi   Exergetica   Estesa   (Extended   Exergy   Accounting   –   EEA).   In  
estrema   sintesi,   la   teoria   economica   delle   funzioni   di   costo   afferma   che   il   costo  
monetario   di   un   prodotto   è   pari   alla   somma   delle   risorse   (materiali   ed  
energetiche),   del   capitale   e   della   manodopera   necessari   alla   produzione   del  
prodotto   considerato.   La   metodologia   EEA   stravolge   questo   concetto,  
calcolando,   il   costo   di   un   prodotto   con   la   medesima   logica   ma   su   base  
esclusivamente  exergetica..  

2.1.2 Convenzioni  di  segno  

In  Figura  11  è  rappresentato  un  generico  sistema  termodinamico  non  isolato  e  


chiuso  agli  scambi  di  massa.  

 
Figura  11:  Convenzioni  di  segno  adottate.  

Nel   seguito   della   trattazione   si   farà   sempre   riferimento   alla   convenzione   di  


segno   espressa   dalla   Figura   11,   detta   anche   convenzione   del   motore   termico.  
Saranno  dunque  considerati  positivi:    
• Lavoro  o  potenza  meccanica  uscente  dal  sistema;    
• Calore  o  potenza  termica  entrante  nel  sistema.  

19
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

2.2 Bilancio  exergetico  per  un  sistema  generico  


Se  si  considera  un  sistema  generico  come  quello  rappresentato  in  Figura  12,  è  
possibile   esplicitare   il   bilancio   exergetico   in   forma   generica,   per   la   cui  
derivazione  analitica  si  rimanda  a  [7]  [9]  [27]  [34].    
 

∑ m ,i,in

∑ m k,i,in

∑ m j,i,in

 
Figura  12:  Sistema  generico  che  scambia  calore  e  lavoro  con  l’ambiente  A  di  
riferimento  

Il  bilancio  exergetico  “generalizzato”  è  dato  dall’espressione  seguente:  


 
! ! !
  d𝐄𝐱
= 𝐄𝐱 𝐐 𝐥 − 𝐄𝐱 𝐖 + m𝐞𝐱° ! − m𝐞𝐱° ! − 𝐄𝐱 !"#   (2)  
dt
!!! !!! !!!

 
Dove:  
 
E𝑥! =     exergia  da  calore    
Ex!  =     exergia  da  lavoro  
𝑒𝑥 ! =   exergia  fluente  specifica  
Ex!"# =     exergia  distrutta  
 

20  
Capitolo  2  -­‐  Exergia  e  bilancio  exergetico  

Esplicitando   il   primo   termine   cioè   la   struttura   dell’exergia   totale   (dEx/dt)   e  


dell’exergia  fluente  specifica  (ex0),  il  bilancio  assume  la  forma  seguente:  
 
  𝑑
𝐄𝐱 𝐔 + 𝐄𝐱 𝐊𝐍 + 𝐄𝐱 𝐏𝐓 =
𝑑𝑡
! !

= 𝐄𝐱 𝐐 − 𝐄𝐱 𝐖 + 𝑚 𝐞𝐱 + 𝐞𝐱 𝐤𝐧 + 𝐞𝐱 𝐩𝐭
𝒍 !
!!! !!! (3)  
!

− 𝑚 𝐞𝐱 + 𝐞𝐱 𝐤𝐧 + 𝐞𝐱 𝐩𝐭 − 𝐄𝐱 !"#  
!
!!!

Dove   i   pedici   j   e   k   si   riferiscono   rispettivamente   agli   ingressi   e   alle   uscite   dei  


flussi  di  massa  e  il  pedice  l  si  riferisce  ai  serbatoi  di  calore.  
Un  generico  sistema  come  quello  rappresentato  in  Figura  12  può  interagire  
con  il  suo  ambiente  di  riferimento  in  due  modi  differenti:  
1) Interazione   non   materiale:   comprende   tutte   le   interazioni   che   non  
coinvolgono   una   portata   di   massa   fluente.   Esse   possono   ulteriormente  
suddividersi  in:  
• Interazioni  termiche:  
il   sistema   può   scambiare   calore   attraverso   il   suo   contorno   secondo  
meccanismi  conduttivi,  convettivi  o  radiativi.  In  questo  caso,  l’exergia  di  
uno   scambio   termico   può   essere   definita   come   il   massimo   lavoro   che   è  
possibile  ottenere  dal  flusso  termico  considerato,  impiegando  l’ambiente  
di  riferimento  (A)  come  un  serbatoio  termico  a  temperatura  T0  e  capacità  
termica  infinita;  
• Interazioni  meccaniche:  
se   il   sistema   non   è   rigido,   esso   può   interagire   meccanicamente   con  
l’ambiente   circostante   variando   suo   volume.   Le   interazioni   meccaniche  
possono  tuttavia  avvenire  anche  in  presenza  di  un  sistema  non  rigido,  ad  
esempio  attraverso  alberi  rotanti  o  flussi  di  energia  elettrica;  
2) Interazione  materiale:  avviene   ogniqualvolta   un   flusso   materiale   di   stato  
e   composizione   chimica   diverse   da   quelle   dell’ambiente   transita  
attraverso  il  sistema,  interagendo  mediante  scambi  di  lavoro,  di  calore  o  
di  specie  chimiche;  
L’interazione   tra   un   sistema   e   il   suo   ambiente   di   riferimento   può   dunque  
avvenire   attraverso   la   superficie   di   controllo   del   sistema   secondo   modalità  
diverse:  scambi  di  energia  (declinate  in  lavoro  o  calore)  o  scambi  di  massa.  

21
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Ognuna   di   queste   interazioni   è   associata   un   preciso   ammontare   di   exergia,  


rappresentativa  del  lavoro  reversibile  che  è  possibile  ricavare  dall’interazione,  
o  dal  mix  di  interazioni,  considerate.    
La   potenza   exergetica   associata   a   un   sistema   è   dunque   somma   di   tre  
contributi:    
 
  𝐄𝐱 = 𝐄𝐱 𝐖 + 𝐄𝐱𝐐 + 𝐄𝐱 𝐌   (4)  
 
In   cui   𝐄𝐱 𝐖 , 𝐄𝐱 𝐐 ed   𝐄𝐱 𝐌 rappresentano   le   potenze   exergetiche   associate  
rispettivamente  a  lavoro,  calore  e  flussi  di  massa.    

2.3 Interazioni  non  materiali  


2.3.1 Trasferimento  di  exergia  da  lavoro  

Essendo  l’exergia  definita  come  il  lavoro  reversibile  che  è  possibile  estrarre  da  
un   sistema,   segue   che   il   lavoro   meccanico   e   l’exergia   sono   equivalenti.   Di  
conseguenza,  i  trasferimenti  di  exergia  potranno  essere  specificati  in  direzione  
e  modulo  grazie  al  trasferimento  di  lavoro  al  quale  corrispondono.  La  potenza  
exergetica  da  lavoro  è  definita  come:  
 
  𝑑𝑉 (5)  
𝐄𝐱 𝐖 = 𝑊 − 𝑃!  
𝑑𝑡
 
In  accordo  alle  convenzioni  di  segno  adottate,  una  potenza  meccanica  uscente  
dal   sistema   assume   segno   positivo   e   corrisponde   a   una   potenza   exergetica  
uscente,  anch’essa  positiva.  
Se  il  sistema  è  rigido,  il  secondo  termine  a  secondo  membro  è  nullo  e  il  lavoro  è  
interamente  disponibile,  quindi  interamente  corrispondente  a  exergia.  Il  lavoro  
meccanico  W  può  assumere  forme  differenti:  lavoro  di  variazione  di  volume  del  
sistema,   lavoro   di   un   albero   posto   in   rotazione,   lavoro   elettrico,   lavoro  
magnetico,  ecc.  
Si  evidenzia  che  l’exergia  da  lavoro  non  è  una  proprietà  dei  sistemi  ma  è  un  
trasferimento  di  exergia  associato  a  un  trasferimento  di  lavoro.    

2.3.2 Trasferimento  di  exergia  da  calore  

L’exergia  associata  a  un  flusso  termico  prende  il  nome  di  exergia  da  calore.    
Considerando   l’ambiente   come   un   pozzo   termico   alla   temperatura   di  
riferimento   T0,   per   una   data   potenza   termica  Q  e   una   data   temperatura   della  

22  
Capitolo  2  -­‐  Exergia  e  bilancio  exergetico  

superficie   di   controllo   T   attraverso   la   quale   avviene   il   trasferimento   di   calore,  


l’exergia  da  calore  si  calcola  come:  
 
  𝐄𝐱 𝐐 = 𝑄 ∙ 𝜗   (6)  
 
Dove   ϑ  prende   il   nome   di   fattore   di   Carnot,   o   temperatura   exergetica  
adimensionalizzata:  
 
  𝑇! (7)  
𝜗 =1−  
𝑇
 
L’exergia   da   calore   rappresenta   il   trasferimento   di   exergia   associato   al  
trasferimento   di   calore   quando   la   temperatura   della   superficie   di   controllo  
attraverso   la   quale   avviene   lo   scambio   termico   è   T.   La   direzione   del   flusso   di  
exergia  da  calore  dipenderà:  
• Dal   segno   di  ϑ:   il   fattore   di   Carnot   sarà   positivo   se   T   >   T0,   mentre  
sarà  negativo  se  T  <  T0;  
• Dalla  direzione  del  flusso  termico  Q:  positivo  o  negativo  secondo  le  
convenzioni  di  segno  adottate.  
 

2.4 Interazioni  materiali  


In   assenza   di   effetti   di   natura   nucleare,   magnetica,   elettrica   e   di   tensioni  
superficiali,  𝐄𝐱 𝐌  può  essere  vista  come  somma  di  diverse  componenti:  
 
  𝐄𝐱 𝐌 = 𝐄𝐱 𝐤𝐧 + 𝐄𝐱 𝐩𝐭 + 𝐄𝐱 𝐩𝐡 + 𝐄𝐱 𝐜𝐡   (8)  
 
Similmente  all’energia,  l’exergia  associata  a  un  flusso  materiale  è  una proprietà  
del  sistema;  essa  può  esprimersi  in  forme  diverse:  cinetica,  potenziale,  fisica  e  
chimica.  Essendo  associata  a  una  massa  fluente,  l’exergia  può  essere  espressa  
anche  come  grandezza  specifica:  
 
  𝐄𝐱 𝐌 (9)  
𝐞𝐱 𝐌 = = 𝐞𝐱 𝐤𝐧 + 𝐞𝐱 𝐩𝐭 + 𝐞𝐱 𝐩𝐡 + 𝐞𝐱 𝐜𝐡  
𝑚
 

23
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

2.4.1 Exergia  cinetica  

L’energia   cinetica   associata   a   un   flusso   materiale   può   essere   considerata   una  


forma   di   energia   “ordinata”,   in   quanto   un   flusso   di   massa   che   varia   la   sua  
energia  cinetica  non  è  accompagnato  da  alcuna  variazione  della  sua  entropia.  
Concettualmente,   dunque,   trascurando   gli   effetti   secondari   dati   ad   esempio  
dagli   attriti,   l’energia   cinetica   può   essere   convertita   integralmente   in   lavoro  
meccanico.  L’exergia  cinetica  (𝐄𝐤𝐧 )  è  definita  come:    
 
  1
𝐄𝐱 𝐤𝐧 =   𝐸!"           ⇒           𝐄𝐱 𝐤𝐧 = ∙ 𝑚 ∙ 𝑉!!   (10)  
2
 
Dove:     𝐄𝐱 𝐤𝐧   exergia  cinetica[J]  
      𝐸!"   energia  cinetica  [J]  
  𝑚   portata  massica  [kg/s]  
      𝑉!   velocità  assoluta  del  flusso  di  massa[m/s]  
 

2.4.2 Exergia  potenziale  

Analogamente  alla  componente  cinetica,  anche  l’energia  potenziale  è,  a  meno  


delle   irreversibilità   quali   ad   esempio   l’attrito,   completamente   convertibile   in  
lavoro  meccanico.  L’exergia  potenziale  associata  a  una  massa  fluente  è  dunque  
formulata  come  segue:  
 
  𝐄𝐱 𝐩𝐭 = 𝐸!"               ⇒           𝐄𝐱 𝐩𝐭 = 𝑚 ∙ g ∙ z!   (11)  
 
Dove:     𝐄𝐱 𝐩𝐭   exergia  potenziale  specifica  [J]  
      𝐸!"   energia  potenziale  [J]  
  𝑚   portata  massica  [kg/s]  
  g   accelerazione  di  gravità  terrestre  [m/s2]  
    𝑧!   elevazione  del  fluido  rispetto  al  sistema  [m]  
 

2.4.3 Exergia  fisica  

L’exergia   fisica   ( 𝐄𝐱 𝐩𝐡 )   è   stata   definita   formalmente   come:   «il   massimo  


ammontare   di   lavoro   ottenibile   quando   un   flusso   di   una   sostanza   è   portato   dal  
suo   stato   iniziale   allo   stato   di   equilibrio   ambientale(definito   da   P0   e   T0),  

24  
Capitolo  2  -­‐  Exergia  e  bilancio  exergetico  

attraverso   processi   fisici   che   permettano   solo   interazioni   termiche   e  


meccaniche  del  flusso  con  l’ambiente  circostante»  [22]
Trascurando   i   contributi   legati   all’energia   cinetica   e   potenziale,   il   lavoro  
reversibile   che   è   possibile   ottenere   portando   un   flusso   materiale   dalle  
condizioni   iniziali   di   pressione   P   e   temperatura   T   alle   condizioni   di   equilibrio  
ambientale  può  essere  espresso  come:  
 
  𝐄𝐱 𝐩𝐡 = 𝑊!"#             ⇒             𝐄𝐱 𝐩𝐡 = 𝑚 ∙ ℎ − ℎ! − 𝑇! 𝑠 − 𝑠!   (12)  
 
Dove:   ℎ   entalpia  specifica  [J/kg]  
    𝑠   entropia  specifica  [J/kgK]  
    𝑇!   Temperatura  dell’ambiente  di  riferimento  [K]  
    𝑚   portata  massica  [kg/s]  
 
Si   consideri   un   generico   processo   in   cui   un   flusso   materiale   entri   nel   sistema  
alle  condizioni  1  ed  esca  alle  condizioni  2,  entrambe  differenti  dalle  condizioni  
di   equilibrio   ambientale.   In   questo   caso,   entalpie   ed   entropie   degli   stati   di  
riferimento   si   elidono   e   l’exergia   fisica   che   tale   flusso   cede   o   assorbe   dal  
sistema  può  essere  calcolata  come:  
 
  ∆𝐄𝐱 𝐩𝐡,𝟏!𝟐 = 𝑚 ∙ ℎ! − ℎ! − 𝑇! 𝑠! − 𝑠!   (13)  
 
Dall’osservazione   della   relazione   (12)   e   (13)   è   facile   notare   la   rilevanza   del  
parametro   T0   nella   valutazione   della   variazione   dell’exergia   fisica   di   un   flusso  
materiale.  Ancora  una  volta  si  pone  l’accento  sul  fatto  che  l’exergia  non  è  una  
funzione  esclusivamente  dello  stato  del  flusso  considerato,  ma  è  strettamente  
dipendente  dal  binomio  sistema-­‐ambiente.  

2.4.4 Exergia  chimica  

L’exergia   chimica   è   dunque   rappresentata   dalla   sommatoria   di   tutti   i  


componenti  del  sistema  della  differenza  tra  i  potenziali  chimici  di  Gibbs  tra  le  
condizioni   ambiente   e   le   condizioni   allo   stato   morto   considerate   pesata   sulla  
frazione  molare  di  ogni  componente  i-­‐esimo.  
 
!
 
𝐞𝐱 𝐜𝐡 = 𝜇!,! −𝜇!!,! 𝑥!   (14)  
!!!

25
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

2.5 Ambiente  di  riferimento  


La   scelta   dell’ambiente   di   riferimento   è   la   prima   scelta   fondamentale   per  
l’esecuzione  dell’analisi  exergetica  di  un  sistema:  essa  consiste  nella  definizione  
dell’insieme   delle   caratteristiche   fisiche   e   della   composizione   chimica  
dell’ambiente  in  cui  è  immerso  il  sistema  oggetto  dell’analisi.  Le  regole  per  la  
scelta   dell’ambiente   di   riferimento   sono   diverse   a   seconda   del   sistema   oggetto  
dell’analisi;  in  genere,  esse  sono  più  stringenti  per  i  sistemi  aperti  agli  scambi  di  
massa.  
Szargut   ha   definito   una   serie   di   criteri   utili   nella   definizione   dello   stato   di  
riferimento  [10],  che  possono  essere  riassunti  nella  seguente  regola  generale:  
se,  idealmente,  l’ambiente  circostante  il  sistema  analizzato  viene  osservato  per  
un  tempo  infinito,  si  vedranno  le  sue  grandezze  fisiche  e  chimiche  stabilizzarsi  
su   livelli   di   equilibrio.   Quando   l’ambiente   che   circonda   il   sistema   raggiunge  
l’equilibrio   termodinamico   e   chimico,   esso   prende   il   nome   di   ambiente   di  
riferimento.   In   altre   pubblicazioni,   Szargut   ha   completato   questo   concetto  
affermando  che:    
 
«gli  ambienti  di  riferimento  impiegati  nell’analisi  exergetica  sono  suddivisi  
in   tre   classi:   l’atmosfera   di   riferimento   per   lo   studio   delle   specie   gassose,   il  
mare  di  riferimento  per  quelle  liquide  e  la  crosta  terrestre  di  riferimento  per  le  
specie   solide.   Ognuno   di   questi   ambienti   deve   essere   composto   dalle   specie  
chimiche  più  comuni  presenti  in  natura  nell’ambiente  considerato».[10]  
 
L’ambiente   di   riferimento   si   trova   perennemente   in   perfetto   equilibrio  
termodinamico   e   chimico.   Pertanto,   esso   non   costituisce   una   risorsa:   non   è  
possibile   condurre   nell’ambiente   alcun   processo   chimico   e   fisico.   Queste  
considerazioni   portano   a   concludere   che   il   livello   exergetico   dell’ambiente   di  
riferimento   è   nullo.   Tuttavia,   nella   realtà   delle   applicazioni     generalmente   si  
verifica   che   gli   ambienti   di   riferimento   scelti   possano   non   essere   in   mutuo  
equilibrio.  
Scegliere   gli   ambienti   di   riferimento   tra   quelli   sopra   indicati,   può   essere   un  
vantaggio,  essenzialmente  per  due  ragioni:  
1) Permette   di   ottenere   risultati   comparabili   con   la   maggior   parte  
degli  studi  presenti  in  letteratura;  
2) Consente   di   avere   a   disposizione   un   vasto   database   di   valori   di  
exergie   chimiche   già   calcolati   (ad   esempio,   i   database   dei   potenziali  
chimici  tabulati  da  Szargut  [10].  
 

26  
Capitolo  2  -­‐  Exergia  e  bilancio  exergetico  

2.6 Exergia  e  rendimento  exergetico  


E’   ora   utile   precisare   la   differenza   esistente   tra   exergia   distrutta   ed   exergia  
persa:  la  seconda  raggruppa  tutti  i  flussi  exergetici  uscenti  dal  sistema  che  non  
costituiscono   effetti   utili   ma   che,   nella   pratica,   sarebbe   possibile   recuperare.  
L’exergia  distrutta,  invece,  costituisce  la  somma  delle  irreversibilità  dei  processi  
interni  al  sistema,  dunque  è  rappresentativa  dei  contributi  non  più  recuperabili.  
Sebbene   i   termini   di   exergia   persa   ed   exergia   distrutta   abbiano   una  
differenza   teorica   significativa,   molti   autori   preferiscono,   nelle   applicazioni  
pratiche,   unire   i   due   contributi   nell’unico   termine   di   exergia   distrutta.   Tale  
pratica  trova  la  sua  giustificazione  nell’estensione  del  contorno  del  sistema  fino  
all’inclusione   delle   irreversibilità   esterne   che   annullano   i   contributi   di   exergia  
persa.  
Se,   dunque,   i   flussi   exergetici   uscenti   dal   sistema   hanno   ancora   una  
possibile   utilità,   essi   possono   essere   considerati   alla   stregua   di   uscite  
desiderate;   in   caso   contrario,   possono   essere   inclusi   nel   termine   di   exergia  
distrutta.  
Grazie   a   tali   premesse,   nell’ipotesi   che   il   sistema   operi   in   regime  
stazionario,  è  possibile  scrivere  il  bilancio  exergetico  come  segue:  
 
  𝐄𝐱 ! = 𝐄𝐱 ! + 𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬   (15)  

Dove:    
 
𝐄𝐱 !  =  ingressi  necessari  
𝐄𝐱 !  =  uscite  desiderate  
𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬 =  exergia  distrutta    
 
Dall’espressione   (15)   è   naturale   introdurre   il   rendimento   exergetico   come   il  
seguente  rapporto:  
 
  𝐄𝐱 ! 𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬 (16)  
𝛈𝐞𝐱 = = 1 −  
𝐄𝐱 ! 𝐄𝐱 !
 
Questo  rendimento  è  chiamato  in  genere  rendimento  exergetico  funzionale  (o  
di   finalità),   e   nelle   applicazioni   è   chiamato   semplicemente   rendimento  
exergetico.  
Il   complemento   all’unità   del   rendimento   exergetico   è   chiamato   difetto   di  
efficienza,  o  inefficienza  exergetica,  ed  è  indicato  con  il  simbolo  𝛅𝐞 :  

27
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

 
  𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬 (17)  
𝛅𝐞𝐱 =  
𝐄𝐱 !
 
Nell’analisi   exergetica   di   sistemi   complessi,   è   spesso   utile   suddividere   il   volume  
di   controllo   in   più   parti   (sottosistemi):   per   ognuna   di   esse   è   possibile   scrivere   il  
bilancio  exergetico  e  dedurre  i  relativi  rendimenti.  Così  facendo,  risulterebbe:  
  𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬 = 𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬,𝐣   (18)  
!

 
Il  difetto  di  efficienza  può  essere  scritto  per  ogni  singolo  sottosistema  j-­‐esimo:  
 
  𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬,𝐣 (19)  
𝛅𝐞,𝐣 = ⇒ 𝛅𝐞𝐱,𝐣 = 𝛅𝐞𝐱  
𝐄𝐱 !
!

 
È   possibile   inoltre   introdurre   il   parametro   frazione   di   exergia   distrutta   nel  
singolo  sottosistema,  indicato  con  il  simbolo  𝛒𝐣 :  
 
  𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬,𝐣 (20)  
𝛒𝐣 = ⇒ 𝛒𝐣 = 1  
𝐄𝐱 𝐝𝐢𝐬
!

 
Così   facendo,   è   possibile   quantificare   il   contributo   che   ogni   singolo  
sottosistema  apporta  nella  perdita  globale  di  efficienza.  
 

2.7 Applicazione  ai  sistemi  energetici  


Ogni   sistema   energetico   complesso   è   caratterizzato   dalla   presenza   di   più  
sottosistemi  semplici  che  lo  compongono.  Per  poterlo  studiare  da  un  punto  di  
vista  energetico,  occorre  soffermare  l’attenzione  ai  suoi  sottosistemi  oltre  che  
al  sistema  complessivo.  Ogni  volta,  al  variare  dell’oggetto  dello  studio,  si  tratta  
di   individuare   correttamente   il   volume   di   controllo:   la   scrittura   del   bilancio  
exergetico   e   il   calcolo   del   relativo   rendimento   sono   conseguenze   e   funzioni  
della   scelta   del   volume   di   controllo.   È   importante   osservare   che,   mentre   il  
rendimento   o   i   parametri   di   efficienza   di   tipo   energetico   permettono   di  
confrontare  tra  loro  macchine  della  stessa  tipologia,  il  rendimento  exergetico,  

28  
Capitolo  2  -­‐  Exergia  e  bilancio  exergetico  

dando   espressione   anche   della   qualità   dell’energia,   permette   di   confrontare  


macchine  tra  loro  differenti.  
I   vantaggi   principali   derivanti   dall’applicazione   dell’analisi   exergetica   sono  
duplici:  
1) Possibilità   di   confrontare   tra   loro   sistemi   energetici   differenti,   ad  
esempio  cicli  diretti  con  cicli  inversi;  
2) Possibilità   di   localizzare   e   quantificare   le   reali   fonti   di   inefficienza  
del  sistema,  fornendo  indicazioni  utili  e  indirizzando  correttamente  
le  risorse  spese  per  migliorare  il  funzionamento  del  sistema  stesso.  
 
 

29
 
3. Definizione   dei   processi   di  
sfruttamento  di  un  giacimento    
3.1 Individuazione  della  filiera  produttiva    
Per  procedere  con  l’analisi  exergetica  è  necessario  conoscere  esattamente  tutti  
i  processi  che  interessano  la  vena  fluida  in  studio.  Attraverso  un’approfondita  
ricerca  bibliografica  ([25]  [26]  [28]  [29]  [30]  [31])  è  stato  ricostruito    lo  schema  
dei   processi   tradizionali   di   produzione   di   idrocarburi   che,   a   partire   da   testa  
pozzo  interessano  il  fluido  di  giacimento  fino  ad  arrivare  agli  usi  finali.  
 
Giacimento! 1)!
Cara$erizzazione*Olio*
Olio+gas+acqua!

Trasporto'
2)!
Separazione!
Olio!Gas!
6)!
MULTIFLASH!
Olio'+'H2O'(liq)' Gas'+'H2O'(vap)' Reiniezione'per'
recupero'
+!impurità! +!impurità!
secondario'

Trasporto'
Trasporto' 8)!
3)! Separazione'Gas'
Separazione! Acqua'
olio!acqua! • Disidratazione!
• Degasolinaggio!

Olio! Acqua! Gas!


Trasporto'
4)! 5)!
Reiniezione'per'
Tra0amen2'di'separazione' recupero' 9)! Tra0amen2'
olio! secondario' di'separazione'gas'
• Desalinizzazione! '
• Addolcimento! TraIamenJ! • Addolcimento!
• Stripping! • Demercaptanazione!
acque! • Rimozione!
• Demercaptanazione!
mercurio!e!zolfo!
10)!
Trasporto'
7)!
RAFFINAZIONE! UJlizzo!acque!per!
scopi!diversi!

ProdoB'finali'
Agricoltura!
UJlizzo!acqua! Trasporto'
Prodo<!finali! potabile!

Trasporto'
Usi!finali!

 
Figura  13:  Filiera  produttiva  ricostruita  da  bibliografia.  

31
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Il   fluido   di   giacimento   esce   dal   pozzo   considerato   in   condizioni   di   flusso  


multifase   multicomponente   costituito   da   una   miscela   di   olio,   gas   e   acqua  
salata.   Ogni   ramo   di   questa   filiera   è   trattato   in   modo   diverso   in   base   alle   sue  
caratteristiche.    
I   trattamenti   proposti   non   sono   tutti   effettuati   nella   stessa   sede.   In  
particolare   sono   poste   in   evidenza   tutte   le   sezioni   di   trattamento   in   cui  
usualmente  è  previsto  un  trasporto.  
 

3.2 Impianti  di  trattamento  dell’olio  prodotto  


3.2.1 Definizione  del  dominio  di  analisi.  

In  questo  paragrafo    si  considerano  tutte  le  apparecchiature  di  superficie  (così  
definite  per  distinguerle  dai  pozzi  produttivi)  che  servono  a  raccogliere  i  fluidi  
di   giacimento,   separare   il   greggio   dalle   altre   fasi   e   garantire   il   trattamento  
sufficiente   a   rendere   quest’ultimo   trasportabile.   Seguendo   questo   schema   gli  
impianti   di   superficie   per   la   separazione   e   il   trattamento,   definiti  
genericamente  come  impianti  di  trattamento,  partono  dalla  testa  del  pozzo  di  
produzione  (esclusa)  e  arrivano  fino  allo  stoccaggio  del  greggio  (compreso).  
Sono   infine   considerati   gli   impianti   di   superficie   legati   a   progetti   di  
recupero  secondario:  la  trattazione  riguarda  le  apparecchiature  necessarie  alla  
iniezione   di   acqua   e   di   gas   nonché   i   relativi   sistemi   di   pompaggio   e  
compressione,  fino  alla  testa  del  pozzo  di  iniezione  (esclusa).    
Il   fluido   prodotto   da   un   giacimento,   salvo   casi   particolari,   arriva   alla   testa  
del  pozzo  produttivo  come  una  miscela  di  più  fasi.  La  fase  predominante  liquida  
è   l’olio   greggio   stesso,   saturo   di   idrocarburi   leggeri   disciolti   alle   condizioni   di  
testa   pozzo   (pressione   e   temperatura   d’erogazione).   La   seconda   fase   che   si  
accompagna   alla   produzione   del   greggio   è   il   gas   associato,   che   si   trova   in  
condizioni  di  equilibrio  termodinamico  con  la  fase  liquida.  Conseguentemente,  
la   fase   di   gas   associato   al   greggio   si   trova   nella   condizione   di   saturazione   in  
idrocarburi   pesanti   alla   pressione   e   alla   temperatura   di   erogazione.   In   molti  
casi,   durante   la   produzione   del   giacimento,   nel   fluido   erogato   dai   pozzi   è  
presente   una   terza   fase   acquosa.   Anche   quest’ultima   è   in   condizioni   di  
equilibrio   con   le   due   fasi   descritte   e   pertanto   il   gas   associato   sarà   saturo  
d’acqua.   La   fase   acqua   libera,   può   consistere   in   acqua   di   strato,   cioè  
proveniente   direttamente   dallo   strato   produttivo,   dove   è   già   presente   come  
fase   a   sé   stante.   La   principale   caratteristica   dell’acqua   di   strato   è   quella   di  
avere  di  solito  un  elevato  contenuto  salino.  
Quando   la   salinità   è   molto   elevata   la   parte   predominante   è   costituita   da  
cloruri,   ma   possono   essere   presenti   anche   carbonati,   bicarbonati   e   solfati   in  

32  
Capitolo  3  -­‐  Definizione  dei  processi  di  sfruttamento  di  un  giacimento  

quantità   prossime   alla   saturazione   degli   stessi   sali.   Con   queste   caratteristiche  
l’acqua   di   strato   diventa   uno   dei   principali   elementi   inquinanti   del   greggio  
prodotto,   in   quanto   la   sua   presenza   in   fase   dispersa   nell’olio   conferisce   a  
quest’ultimo   una   salinità   che   è   fonte   di   problemi   nei   trattamenti   di   campo   e   in  
quelli  di  raffinazione  successivi.    
All’inizio   della   produzione   di   un   giacimento   a   olio   l’acqua   di   strato   non   è  
presente,   salvo   casi   particolari.   Negli   anni   successivi,   specialmente   nella   fase  
avanzata   di   sfruttamento   del   giacimento,   la   percentuale   d’acqua   in   volume  
prodotta   dai   pozzi   può   diventare   molto   alta,   tanto   che   non   è   inusuale   avere  
pozzi  produttivi  con  un  water  cut  (contenuto  d’acqua)  superiore  al  50%.    
La   fase   acquosa   quando   è   presente,   tende   a   stratificare,   essendo   più  
pesante   della   fase   olio   greggio;   in   questo   modo,   gran   parte   delle   impurità  
solide   trascinate   dal   giacimento   o   prodotte   per   fenomeni   di   corrosione   nelle  
tubazioni  tendono  ad  accumularsi  nella  fase  acquosa.  È  prassi  comune,  quando  
ci   si   riferisce   a   un   olio   greggio,   considerare   il   contenuto   residuo   d’acqua   e  
sedimenti  come  un  parametro  unico:  BS&W  (Bottom  Sediments  &  Water).  
Le   due   fasi   idrocarburiche   (vapore   e   liquida)   entrano   negli   impianti   di  
produzione   come   una   miscela.   Molto   spesso   nel   giacimento   da   cui   vengono  
prodotti,   gli   idrocarburi   in   questione   si   trovano   in   un’unica   fase,   ossia   la  
pressione   dello   strato   produttivo   è   uguale   o   più   alta   del   punto   di   bolla   della  
miscela  in  esame,  alla  temperatura  dello  strato  stesso.  Questa  caratteristica  è  
piuttosto  frequente  nei  giacimenti    olio  nella  loro  condizione  originale.  Durante  
lo   sfruttamento   del   giacimento,   in   molti   casi,   la   pressione   tende   a   scendere  
rapidamente;   di   conseguenza   già   nello   strato   produttivo   si   formano   due   fasi  
separate.    
È   prassi   abituale   studiare   e   caratterizzare   un   giacimento   a   olio   basandosi  
sulla   composizione   chimica   del   fluido   di   giacimento;   esso   viene   definito  
ricombinato.  Il  ricombinato  di  un  giacimento  petrolifero  e  di  un  campo  a  olio,  in  
particolare,  è  una  miscela  di  idrocarburi  con  contenuto  variabile  di  idrocarburi  
leggeri  e  pesanti.  Nei  leggeri  predomina  il  metano  ma  sono  presenti,  sia  pure  in  
quantità   più   modeste   e   decrescenti,   etano,   propano   e   butani.   Data   la   loro  
volatilità,   questi   componenti   sono   presenti   in   modo   predominante   nella   fase  
vapore  all’ingresso  delle  apparecchiature  di  produzione.  Per  quel  che  riguarda  
gli   idrocarburi   pesanti   esiste   una   grandissima   variabilità:   si   hanno   idrocarburi  
con   pesi   molecolari   variabili,   da   quello   dei   pentani   (il   cui   valore   medio   è   72,17)  
fino  a  valori  di  un  ordine  di  grandezza  più  elevato.  Nei  giacimenti  petroliferi  è  
presente   quasi   tutta   la   gamma   degli   idrocarburi   saturi   e   insaturi,   paraffine,  
nafteni   e   aromatici   (sono   invece   assenti   le   olefine).   Per   quanto   riguarda   le  
paraffine,  o  alifatici,  sono  presenti  sia  quelle  a  catena  lineare  sia  ramificata.    

33
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Un   fluido   di   giacimento   e   il   greggio   che   ne   deriva   non   contengono   soltanto  


idrocarburi;   in   essi   sono   presenti   altri   elementi   come   l’azoto,   principalmente  
sotto   forma   di   N2   ma   anche   di   composti   azotati,   lo   zolfo,   sotto   forma   di   vari  
composti   solforati   quali   solfuro   di   idrogeno   (H2S)   e   i   mercaptani,   dai   più   leggeri  
metil-­‐   ed   etilmercaptani   presenti   nei   tagli   leggeri   (benzine)   a   quelli   più   pesanti;  
sono  presenti  inoltre  composti  ternari  aromatici  dello  zolfo.  È  presente  anche  
l’ossigeno,   in   modo   predominante   sotto   forma   di   biossido   di   carbonio   o   di  
acqua.   Nel   ricombinato   l’ossigeno   disciolto   O2   non   è   presente.   Da   ultimo,   un  
greggio   può   contenere   elio,   mercurio   e   suoi   composti   solforati;   il   fluido   di  
giacimento   contiene   inoltre   altri   metalli   pesanti   come   cromo,   vanadio   e   loro  
sali.    
In   seguito   saranno   brevemente   descritti   i   trattamenti   e   le   trasformazioni  
che   subisce   il   fluido   di   giacimento.   Il   riferimento   al   trattamento   richiama   i  
blocchi  rappresentati  in  Figura  13    

3.2.2 Caratterizzazione  olio  (1)  

Nella   fase   di   sviluppo   e   coltivazione   di   un   campo   petrolifero   è   necessario  


conoscere  nel  modo  più  esaustivo  non  solo  le  caratteristiche  chimico-­‐fisiche  del  
greggio  prodotto,  ma  anche  quelle  del  fluido  contenuto  in  giacimento.  Bisogna  
quindi  esaminare  la  composizione  chimica  e  il  comportamento  termodinamico  
del  ricombinato.  Queste  informazioni  si  ottengono  per  mezzo  delle  analisi  PVT  
(Pressione,   Volume,   Temperatura)   sviluppate   in   laboratorio;   esse   sono  
indispensabili   per   effettuare   un   corretto   piano   di   sviluppo   del   giacimento,  
comprendente   l’ubicazione,   il   numero   di   pozzi   produttori   e   la   loro   capacità  
produttiva.  Sulla  base  di  questi  elementi,  attraverso  studi  di  giacimento  viene  
definito   un   profilo   di   produzione   che   sta   alla   base   di   tutto   lo   sviluppo   del  
campo   e   in   particolare   della   progettazione   delle   apparecchiature   di  
trattamento.   Pur   riguardando   in   modo   predominante   la   trattazione   inerente  
agli  studi  di  giacimento  e  alle  tecniche  di  coltivazione,  l’analisi  PVT  è  anche  la  
fonte   principale   dei   dati   di   base   necessari   alla   progettazione   degli   impianti   di  
superficie.   I   dati   rilevati   durante   tali   test   vengono   poi   rielaborati   per   ricavare  
tutti   gli   elementi   necessari   a   individuare   il   comportamento   del   fluido   di  
giacimento   alle   condizioni   dello   stesso   durante   la   vita   produttiva.   Si   rendono  
così  disponibili  le  composizioni,  le  portate  relative  del  gas  alle  varie  condizioni  
di   separazione,   i   GOR   (Gas-­‐Oil   Ratio,   rapporto   gas-­‐olio)   e   le   caratteristiche  
dell’olio   alle   condizioni   standard,   cioè   stabilizzato   alla   pressione   atmosferica  
mediante   più   stadi   di   flash.   Queste   ultime   consentono   di   valutare  
sperimentalmente   la   densità   dell’olio   stabilizzato   e   soprattutto   la   sua   viscosità.  
Mediante   la   separazione   cosiddetta   flash   è   possibile   ricostruire,   con   calcoli  

34  
Capitolo  3  -­‐  Definizione  dei  processi  di  sfruttamento  di  un  giacimento  

d’equilibrio   termodinamico,   le   composizioni   del   liquido   saturo   a   varie  


condizioni  e  risalire  facilmente  ai  valori  di  viscosità  dello  stesso  e  del  gas.    
Per  quanto  concerne  la  produzione  di  greggio,  è  importante  conoscere  una  
serie  di  caratteristiche  e  di  specifiche  riferite  al  campione  di  greggio  nella  sua  
totalità  e  richieste  per  la  sua  commercializzazione.  In  Tabella  1  sono  descritte  le  
caratteristiche   che   devono   rispettare   dei   valori   normati   per   la  
commercializzazione  del  greggio.[25]  
 
CARATTERISTICHE UNITA'  DI  MISURA
Densità  e  densità  API °API
Tensione  di  vapore  Reid psia
Contenuto  di  H2S ppm  in  peso
Contenuto  di  mercaptani ppm  in  peso
Contenuto  totale  di  zolfo %  in  peso
Contenuto  di  acque  e  salinità %  in  volume  e  ptb
Contenuto  di  paraffina %  in  peso
Cloud  point  superiore  e  inferiore °C
Pour  point °C
Viscosità cP
Acidità  totale mg  di  KOH/g
Contenuto  di  metalli  pesanti ppm  in  peso  
Tabella  1:  Caratteristiche  per  la  commercializzazione  del  greggio.  

3.3 Separazioni  
In   questo   segmento   dell’industria   petrolifera   la   maggior   parte   dei   processi  
coinvolti   non   si   basa   su   reazioni   chimiche   né   tanto   meno   contempla   l’uso   di  
catalizzatori,   molto   usati   invece   nella   raffinazione;   per   tale   ragione,   sia   la  
progettazione  sia  la  conduzione  degli  impianti  di  trattamento  previsti  possono  
essere   facilmente   schematizzate   e   scomposte   in   una   serie   di   poche   unità  
operative,  legate  essenzialmente  a  trasformazioni  di  carattere  fisico.  In  questo  
modo   è   molto   più   facile   che   in   altri   campi   sviluppare,   sulla   base   delle   più  
comuni   equazioni   di   stato,   bilanci   di   materia   e   di   energia   molto   precisi   e  
aderenti   alla   realtà,   senza   dover   ricorrere   a   dati   empirici   che   saranno  
fondamentali  per  la  trattazione  successiva.    

35
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

3.3.1 Separazione  olio-­‐gas  (2)  

Il   primo   processo   di   trattamento   dell’olio   greggio   è   basato   sulla   semplice  


separazione   fisica   delle   fasi   principali.   Il   fluido   prodotto   dal   giacimento  
attraverso  un  sistema  di  reti  di  raccolta  è  trasportato  dai  singoli  pozzi  a  uno  o  
più  centri  di  trattamento.  Il  trasporto  avviene  in  bifase,  olio-­‐gas.  
Lo   scopo   della   separazione   olio-­‐gas   è   quello   di   separare   le   due   fasi,  
consentendo  di  ottenere  una  corrente  gassosa  e  un  olio  stabilizzato,  ossia  due  
prodotti   intermedi,   in   quanto   entrambi   dovranno   subire   ulteriori  
trasformazioni   prima   di   potersi   considerare   un   prodotto   finito.   Per   quanto  
riguarda   il   prodotto   principale,   cioè   l’olio   greggio,   si   è   detto   che   il   suo  
trattamento   consiste   principalmente   nel   renderlo   stabile   alle   condizioni   di  
stoccaggio   e   trasporto.   Poiché   queste   due   ultime   operazioni   si   effettuano  
solitamente  a  temperatura  ambiente  e  a  pressione  atmosferica.  Ciò  si  realizza  
comunemente  con  un  sistema  multiflash,  che  provvede  a  una  separazione  a  più  
stadi   a   pressioni   decrescenti,   da   quella   d’arrivo   al   centro   di   trattamento   a  
quella  atmosferica  finale.  Solitamente  per  accrescere  il  recupero  del  liquido  si  
incrementa   il   numero   di   stati   di   separazione.   Il   prodotto   ottenuto   è   l’olio  
stabilizzato,   ossia   a   condizioni   atmosferiche   (stock   tank).   Le   due   correnti  
gassose   invece,   quella   di   separatore   e   quella   relativa   allo   stadio   atmosferico,  
sono  molto  ricche  di  composti  leggeri  che  con  un  diverso  metodo  potrebbero  
rimanere  in  soluzione  nell’olio  aumentandone  la  quantità  e  la  qualità.  

3.3.2 Separazione  olio  acqua  (3)  

Nei   processi   di   separazione   di   campo   esiste   anche   la   finalità   di   separare   la   fase  


acquosa   eventualmente   presente   nel   fluido   di   giacimento.   La   specifica   da  
rispettare  è  lo  0,5%  in  volume  di  water  cut  residuo.  Nelle  normali  condizioni  di  
separazione,  cioè  quando  l’olio  ha  viscosità  modesta  e  densità  medio-­‐bassa,  la  
separazione   dell’acqua,   e   quindi   l’ottenimento   di   tale   specifica,   non  
comportano  particolari  accorgimenti.  È  infatti  sufficiente  prevedere  al  posto  di  
semplici   separatori   bifase,   gas-­‐olio,   dei   separatori   trifase,   gasolio-­‐   acqua,   che  
permettano  di  separare  anche  le  due  fasi  liquide.    

3.3.3 Trattamenti  della  fase  olio  (4)  

Desalinizzazione  
Un   sistema   di   desalinizzazione   è   costituito   da   un’apparecchiatura   che   consente  
di   diluire,   per   miscelazione,   la   salinità   con   l’uso   di   acqua   di   lavaggio   a   basso  
contenuto  salino  (nell’ordine  di  1  g/l)  e  di  separare,  per  decantazione,  l’acqua  
diluita   riportando   l’olio   allo   stesso   valore   di   water   cut   che   aveva   prima   della  
miscelazione  o  a  uno  inferiore  

36  
Capitolo  3  -­‐  Definizione  dei  processi  di  sfruttamento  di  un  giacimento  

Spesso   la   diluizione   viene   ottenuta   mediante   un’iniezione   d’acqua   nella  


linea  di  alimentazione.    
Nel  caso  in  cui  il  trattamento  di  desalinizzazione  venga  effettuato  in  mare,  
risulta   ovvio   che   l’acqua   di   diluizione   non   può   essere   direttamente   quella  
marina,   pertanto   il   trattamento   del   greggio   diventa   più   costoso   in   quanto   è  
necessaria  una  preventiva  desalinizzazione  dell’acqua  di  mare,  che  può  essere  
realizzata  con  diversi  metodi.    
Le   acque   reflue   della   disidratazione   e/o   della   desalinizzazione   del   greggio  
sono  acque  oleose  e  con  alto  contenuto  di  solidi  sospesi,  quindi  richiedono  un  
trattamento  adeguato  prima  di  essere  scaricate.    
L’alternativa   alla   desalinizzazione   con   acqua,   di   solito   impiegata   in  
raffineria,   dove   sono   necessari   livelli   spinti   di   desalinizzazione,   prevede  
l’utilizzo   di   separatori   elettrostatici   o   di   desalinatori   pluristadio   che   uniscono  
l’uno  e  l’altro  metodo  permettendo  livelli  di  desalinizzazione  elevati  e  riducono  
la  portata  di  acqua  di  lavaggio,  molto  costosa.  
L’acqua   separata,   verrà   raccolta   e   dopo   un   pretrattamento   con   cicloni   e  
filtrazione  verrà  re-­‐iniettata  in  giacimento.  
 
Addolcimento  
Quando   un   olio   presenta   un   contenuto   elevato   di   idrogeno   solforato   (H2S)   i  
trattamenti   di   separazione   gas-­‐olio   e   di   stabilizzazione   devono  
necessariamente  tenerne  debito  conto.  Considerando  che  l’idrogeno  solforato  
ha  una  volatilità  molto  vicina  a  quella  del  propano,  con  una  specifica  di  50  ppm  
in   peso,   valore   peraltro   molto   elevato,   si   è   costretti   a   stabilizzare  
eccessivamente   l’olio   aumentando   le   perdite   in   prodotti   leggeri   al   fine   di  
evitare  le  emissioni  inquinanti.    
 
Stripping  
Lo   scopo   principale   della   colonna   stabilizzatrice   (di   stripping)   è   di   garantire   la  
tensione   di   vapore   del   greggio   trasferendo   uno   o   più   componenti  
bassobollenti,  (più  volatili  e  meno  solubili),  dalla  fase  liquida  a  un’altra  fase.  
Tenendo  presente  il  tipo  di  stabilizzazione  che  si  realizza,  il  prodotto  è  privo  
di  gas  secchi,  metano,  etano  e  inerti  leggeri  e  ha  contenuti  modestissimi  di  H2S,  
tali  da  contribuire  solo  in  modo  insignificante  alla  tensione  di  vapore.    
Completando   l’operazione   con   un’opportuna   diluizione   con   acqua   di  
lavaggio,   si   possono   ottenere   salinità   molto   inferiori   a   quella   richiesta   nel  
trattamento  di  campo  e  paragonabili  a  quelle  previste  nella  raffinazione.    

37
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Rimozione  dei  mercaptani  


Quando   si   produce   un   olio   con   alto   contenuto   di   H2S   spesso   sono   presenti  
anche   i   mercaptani,   composti   organici   contenenti   zolfo,   e   il   processo   di  
addolcimento  sopra  descritto  incide  solo  minimamente  sulla  loro  presenza  nel  
greggio  stabilizzato.  Se  il  contenuto  di  metil-­‐  più  etilmercaptano  alla  fine  della  
stabilizzazione   rientra,   come   spesso   accade,   nel   limite   di   60   ppm   in   peso   e  
talvolta   anche   in   valori   più   elevati,   la   rimozione   di   questi   composti   viene  
demandata   alla   raffineria   e   quindi   non   essere   presente   in   questo   punto   della  
filiera.    
 

3.4 Sistemi  di  recupero  secondario.  


3.4.1 Iniezione  di  acqua  (5)  

L’iniezione  d’acqua  viene  attuata  nei  campi  a  olio  ed  è  utilizzata  come  tecnica  
di   recupero   secondario   sia   per   mantenere   alto   il   livello   di   produzione   sia   per  
aumentare  il  recupero  di  olio  dal  giacimento.    
L’acqua   da   iniettare,   oltre   che   dal   giacimento   (acqua   di   strato),   può  
provenire  da  altri  livelli  acquiferi  sopra-­‐  o  sottostanti  quello  produttivo,  da  corsi  
d’acqua   o   dal   mare   quando   il   giacimento   è   fuori   costa   o   in   prossimità   della  
stessa.   Il   primo   e   più   importante   trattamento   a   cui   l’acqua   da   iniettare   deve  
essere  sottoposta  è  la  filtrazione.    
Quando   invece   si   deve   iniettare   un’acqua   di   superficie,   oltre   alla   filtrazione  
è   necessario   provvedere   a   una   deossigenazione   spinta   dell’acqua   stessa.   Per  
non   intaccare   l’equilibrio   del   giacimento   e   non   favorire   la   formazione   di   batteri  
l’acqua   iniettata   deve   infatti   essere   totalmente   priva   di   ossigeno,   pertanto   il  
contenuto   di   ossigeno   residuo,   in   seguito   al   degasaggio   o   ad   altri   tipi   di  
deossigenazione,  deve  essere  neutralizzato  con  composti  adeguati    

3.4.2 Iniezione  di  gas  (6)  

L’iniezione  di  gas  è  una  tecnica  di  recupero  secondario  alternativa  all’iniezione  
d’acqua.   La   scelta   dell’una   o   dell’altra   tecnica,   o   di   tutte   e   due  
contemporaneamente,  può  essere  dettata  dalla  conformazione  del  giacimento  
e   dalle   sue   caratteristiche   petrofisiche,   oltre   che   dal   tipo   di   olio   contenuto.  
Molto  spesso  tale  scelta  è  legata  alla  disponibilità  del  fluido  da  iniettare.    
 
 

38  
Capitolo  3  -­‐  Definizione  dei  processi  di  sfruttamento  di  un  giacimento  

3.5 Raffinazione  (7)  


Il   complesso   delle   lavorazioni   eseguite   sul   greggio   per   ottenere   la   gamma   di  
prodotti   desiderati   viene   definito,   genericamente,   raffinazione.   Il   termine  
raffinazione   è   stato   usato   per   definire   l’insieme   delle   attività   tecnologiche  
sempre  più  complesse  svolte  per  ottenere  dagli  oli  grezzi  minerali  una  serie  di  
prodotti   intermedi   e   di   prodotti   commerciali;   per   la   maggior   parte   degli   usi  
pratici   non   sono   richiesti   composti   puri,   ma   miscele   aventi   definite  
caratteristiche   merceologiche.   In   altre   parole,   le   caratteristiche   di   questi  
prodotti   vengono   definite   più   dall’idoneità   all’impiego   pratico   che   dalla  
composizione   chimica.   Ciò   conferisce   all’industria   della   raffinazione   un   certo  
margine  di  elasticità.  I  prodotti  della  raffinazione  possono  essere  raggruppati  in  
alcune  classi  principali:  
• combustibili  industriali  e  domestici  (gasoli,  oli  combustibili,  GPL)  
• carburanti  per  autotrazione  (benzine,  diesel,  cherosene,  GPL);    
• basi   per   l’industria   chimica   e   petrolchimica   (virgin   naphtha,   GPL,  
olefine);    
• altri  prodotti  (oli  lubrificanti,  bitumi,  paraffine,  solventi,  zolfo).  
La  tendenza  all’integrazione  con  l’industria  petrolchimica  a  valle  ha  portato  
determinati   processi   tipici   di   quest’ultima   all’interno   delle   raffinerie,   cosicché  
possono   coesistere   produzioni   aggiuntive   di   idrogeno,   MTBE   (metil   ter-­‐
butiletere)  e  olefine.  
Le  raffinerie  sono  costituite  fondamentalmente  da:  
• impianti  di  lavorazione;    
• serbatoi  per  la  materia  prima  (il  grezzo),  gli  intermedi  e  i  prodotti  finiti;  
• sistemi  per  movimentare  il  grezzo,  gli  intermedi  e  i  prodotti  finiti;    
• servizi   ausiliari   per   generare   e   distribuire   energia   elettrica,   vapore,   acqua  
depurata,  aria  compressa,  azoto,  combustibili  per  uso  interno.    
 
Frazionamento  primario  
Un  primo  trattamento  che  si  effettua  in  raffineria,  mira  a  suddividere  il  petrolio  
non  in  singoli  composti  ma  in  frazioni,  cioè  in  miscele,  ancora  molto  complesse,  
di   numerosi   composti.   Questo   frazionamento   primario   si   effettua   basandosi  
sulla   diversa   volatilità,   a   sua   volta   legata   al   peso   e   alla   complessità   molecolare,  
presentata   dai   singoli   componenti;   esso   consiste   in   una   distillazione   (detta  
anche  topping),  che  separa  le  cosiddette  frazioni  primarie  (semilavorati):  gas  e  
benzine  fino  a  180-­‐200  °C,  petrolio  (cherosene)  fino  a  circa  250  °C,  gasoli  fino  a  
350-­‐380   °C,   residuo   che   non   distilla.   Il   grezzo   da   alimentare   al   topping   deve  

39
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

essere  per  quanto  possibile  privo  di  acqua  e  di  sali.  Allo  scopo  la  distillazione  è  
preceduta  da  un’operazione  di  dissalazione.    
 
Idrodesolforazione.  
I  processi  di  raffinazione  con  idrogeno,  dei  quali  fa  parte  l’idrodesolforazione,  
hanno  lo  scopo  di  allontanare  alcuni  elementi  nocivi  presenti  nei  grezzi  e  nelle  
loro  frazioni,  come  lo  zolfo,  l’azoto,  l’ossigeno  e  i  metalli  legati  nelle  molecole  
organometalliche.  Essi  comprendono  un  ampio  spettro  di  processi  catalitici,  dal  
pretrattamento   della   benzina   con   cui   alimentare   il   reforming   fino   alla  
desolforazione  dei  residui.    
 
Processo  di  raffinazione  
Lo  scopo  principale  dei  processi  di  conversione,  termici  o  catalitici,  è  quello  di  
modificare  le  rese  dal  grezzo  a  favore  di  determinati  prodotti,  come  la  benzina  
o  il  gasolio,  più  leggeri  di  quelli  di  partenza.  Ciò  si  realizza  provocando  la  rottura  
(cracking  )   delle   molecole   più   complesse   per   formare   molecole   più   piccole   e  
quindi  prodotti  più  leggeri.  Dei  trattamenti  esclusivamente  termici  conservano  
importanza   il  visbreaking,   il   cracking   termico   e   il  coking.   Il   visbreaking   è  
impiegato  soprattutto  per  aumentare  la  resa  in  distillati  medi.    
I   processi   catalitici   di   conversione   più   importanti   sono   il  cracking,   che  
trasforma   alimentazioni   costituite   da   distillati   medio-­‐pesanti,   come   gasoli   da  
vuoto   o   da   processi   termici,   in   benzina   con   rese   elevate,   e   l’idrocracking.  
Quest’ultimo  è  un  processo  molto  versatile,  che  necessita  però  di  alte  pressioni  
e  consuma  quantità  rilevanti  di  idrogeno,  ed  è  quindi  assai  costoso.  
 

3.6 Impianti  di  trattamento  del  gas  prodotto  


Come  appare  evidente  nello  schema  relativo  all’intera  filiera  produttiva,  in  un  
impianto   di   estrazione   di   lavoro   da   una   vena   fluida   viene   trattata,  
parallelamente,  anche  la  componente  gassosa  del  giacimento.  In  particolare  in  
seguito   verranno   analizzati   i   passaggi   e   i   trattamenti   che   coinvolgono   questa  
fase.   La   presente   trattazione   si   riferisce   anche   in   questo   caso   alle  
apparecchiature   di   superficie,   che   vanno   dalle   teste   pozzo   d’erogazione  
(escluse)  alla  consegna  ai  gasdotti  di  trasporto  e  distribuzione.  
 

40  
Capitolo  3  -­‐  Definizione  dei  processi  di  sfruttamento  di  un  giacimento  

3.6.1 Separazione  gas-­‐liquido  (8)  

Questa  semplice  operazione  può  essere  effettuata  per  gravità  o  mediante  unità  
snebbianti  che  permettono  di  fermare  gocce  con  diametro  inferiore  a  10  μm.    

3.6.2 Trattamenti  del  gas    (9)  

Disidratazione  e  degasolinaggio  
È   noto   che   una   miscela   di   idrocarburi   allo   stato   gassoso   può   dare   luogo   a  
condensazione  d’acqua  e/o  di  idrocarburi  al  variare  delle  condizioni  operative.  
Quando   in   una   corrente   di   gas   naturale   si   ha   la   formazione   di   acqua   libera,   per  
effetto  della  pressione  elevata  e  della  bassa  temperatura  possono  formarsi  dei  
composti,  idrati,  molto  instabili  ma  con  le  caratteristiche  fisiche  di  un  solido.    
Gli  idrocarburi  leggeri,  dal  metano  all’isobutano,  in  presenza  di  acqua  libera  
possono   dar   luogo   a   formazione   di   idrati   solidi   a   pressioni   elevate   e  
temperature  ridotte.  Anche  la  presenza  di  biossido  di  carbonio  e  di  solfuro  di  
idrogeno   può   favorire   la   formazione   di   idrati;   tale   tendenza   è   modesta   per   il  
primo  e  molto  più  elevata  per  il  secondo.  E’  possibile  valutare  la  tendenza  alla  
formazione  di  idrati  attraverso  diagrammi  che  consentono  di  valutare  il  punto  
di   formazione   di   idrati   in   una   certa   condizione   operativa   in   funzione   del   peso  
molecolare  medio  o  della  densità  del  gas.  
L’eliminazione  delle  cause  di  formazione  di  idrati  è  molto  semplice  e  si  basa  
sulla  rimozione  dell’acqua  mediante  disidratazione  del  gas  stesso.    
Il   degasolinaggio   dei   gas   ha   diverse   finalità   all’interno   della   filiera  
produttiva   del   gas,   in   primo   luogo   quella   di   renderlo   trasportabile.   Durante   il  
trasporto  e  la  distribuzione  il  gas  deve  rispettare  dei  limiti  di  punto  di  rugiada  in  
acqua   e   in   idrocarburi.   Tale   obiettivo   solitamente   richiede   una   variazione  
trascurabile   della   composizione   originale   del   gas   che   si   realizza   incidendo  
soltanto  sul  contenuto  di  alcuni  componenti  (idrocarburi  pesanti  e  superiori).    
 
Addolcimento  
In   generale,   il   processo   di   addolcimento   ha   lo   scopo   di   rimuovere   i   gas  
acidi(essenzialmente   CO2,   H2S   e   COS)   presenti   nel   gas   naturale.   Anche   i  
mercaptani,   qualora   presenti   in   quantitativi   superiori   al   limite   accettabile   (20  
ppm   di   zolfo   totale),   devono   essere   rimossi   dal   gas.   Mentre   la   rimozione   del  
biossido   di   carbonio   e   del   solfuro   di   idrogeno   si   ottiene   con   un   unico  
trattamento,   quella   dei   mercaptani   si   realizza,   generalmente,   con   un  
trattamento  separato.    
 

41
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Rimozione  del  mercurio  


Molti   impianti   di   recupero   spinto   di   gas   naturale   e   in   particolare   quelli   di  
liquefazione,  oltre  all’uso  generalizzato  di  acciai  inossidabili  ad  alto  contenuto  
di  nichel,  usano  scambiatori  in  alluminio  o  leghe.  È  pertanto  necessario  ridurre  
preventivamente  a  bassissime  concentrazioni  l’eventuale  presenza  di  mercurio  
nel  gas  da  trattare.    
 

3.7 Impianti  di  trattamento  acqua  (10)  


Il  trattamento  delle  acque  può  non  essere  presente  all’interno  della  filiera.  
Esso   è   regolamentato   a   livello   locale   o   statale   e   cambia   seconda   della  
localizzazione  del  giacimento  [29].  
Il   riutilizzo   delle   acque   depurate   prodotte   dalle   operazioni   di   estrazione   e  
trattamento  di  olio  e  gas  può  essere  molteplice:  esse  possono  essere  impiegate  
in  agricoltura  come  acque  irrigue  o  come  acque  per  il  pascolo  oppure,  sebbene  
sia  la  soluzione  meno  perseguita  a  causa  sia  della  difficoltà  realizzativa,  sia  della  
percezione   che   ne   consegue,   per   il   consumo   umano,   qualora   ne   soddisfino   le  
caratteristiche  di  qualità.    
Attualmente   esistono   diverse   tecniche   utilizzate   per   la   depurazione  
dell’acqua,   e   ognuna   di   esse   è   specifica   per     applicazione,   uso   finale   desiderato  
e   il   giacimento   in   cui   è   collocata.   Le   stesse   tecniche   sono   applicabili   sia   per  
acque  molto  salmastre  che  per  salamoie.  
Sono  inoltre  disponibili  diverse  opzioni  per  la  produzione,  la  gestione  e  lo  
sfruttamento  delle  acque  prodotte  a  seconda  delle  peculiarità  del  giacimento.  
Le  diverse  alternative  che  si  pongono  a  confronto  sono  le  seguenti:  

1) Evitare   la   produzione   stessa   di   acque   attraverso   l'uso   di   gel   che   blocca  


l’acqua   all’interno   del   pozzo   con   conseguente   re-­‐iniezione.   Questa  
soluzione  che  elimina  la  produzione  di  acque  reflue  rappresenta  una  delle  
soluzioni  più  eleganti,  ma  non  è  sempre  possibile.  
2) Iniezione   dell’acqua   prodotta   -­‐   Iniettare   l'acqua   prodotta   nella   stessa  
formazione  o  di  un  altro  un'adeguata  formazione,  implica  il  trasporto  di  
acqua   prodotta   dalla   produzione   al   sito   di   iniezione.   E’   necessario  
comunque   un   trattamento   dell’acqua   re-­‐iniettata   per   ridurre   gli   agenti  
antivegetativi   e   batteri.   Con   questa   soluzione   le   acque   reflue   vengono  
prodotte,  portate  in  superficie  e  trattate.  
3) Riutilizzo  nelle  operazioni  di  trattamento  O&G-­‐  Trattare  l'acqua  prodotta  
per   soddisfare   ai   requisiti   di   qualità   da   utilizzare   per   le   operazioni   di  
perforazione,  la  stimolazione,  e  work-­‐over  del  pozzo.  

42  
Capitolo  3  -­‐  Definizione  dei  processi  di  sfruttamento  di  un  giacimento  

4) Consumo  per  usi  civili.  In  alcuni  casi,  il  trattamento  delle  acque  prodotte  
è   necessario   per   soddisfare   si   civili   come   ad   esempio   l'irrigazione,   il  
ripristino   dei   pascoli   e   il   consumo   animale,   oltre   ad   acqua   potabile   per  
uso   privato   e   in   sistemi   idrici   pubblici.   A   causa   del   costo   elevato   e   della  
complicazione   che   questo   trattamento   inserisce   nell’impianto,   è   la  
soluzione  meno  perseguita  anche  se  merita  particolare  attenzione  per  le  
potenzialità   che   in   essa   risiedono.   L’acqua   prodotta   dai   pozzi   petroliferi  
solitamente   contiene   residui   di   olio,   idrocarburi   leggeri   disciolti,   gas  
disciolti,  solidi  in  sospensione,  batteri  e  microorganismi,  sali  disciolti,  sali  
che   ne   aumentano   la   durezza   (silice   e   calcio),   boro   e   altri   contaminanti  
come  ad  esempio  metalli  radioattivi  normalmente  presenti.  [31]  
Solitamente   per   la   purificazione   delle   acque   di   giacimento   si   effettuano   i  
seguenti  trattamenti:  
• Rimozione  della  fase  olio  e  gas  disperse  nell’acqua  prodotta.  
• Rimozione  delle  sostanze  organiche  disciolte.  
• Disinfezione:  rimozione  di  batteri  microrganismi  e  alghe.  
• Rimozione   di   particelle   solide   in   sospensione   quali   sabbia   e   altri  
contaminanti  
• Rimozione   dei   gas   idrocarburici   leggeri,   anidride   carbonica   e   composti  
solforati  gassosi.  
• Dissalazione  e  demineralizzazione.  
• Addolcimento  
• Assorbimento  di  sodio  e  aggiunta  di  calcio  o  di  ioni  magnesio  qualora  sia  
destinata  ad  uso  irriguo.  
• Rimozione  di  materie  radioattive  naturali.  

43
4. Approccio  metodologico  proposto  
Per   procedere   all’applicazione   dell’analisi   exergetica   è   necessario   individuare  
uno   schema   a   blocchi   che   permetta   di   descrivere   i   passaggi   necessari   per  
estrarre   lavoro   dalla   vena   fluida   di   giacimento.   La   descrizione   della   filiera  
produttiva   effettuata   nel   Capitolo   3   è   utile   perché   permette   di   identificare   i  
trattamenti  che  usualmente  si  effettuano  in  cui  si  consuma/produce  exergia.  Se  
si   considerasse   la   vena   fluida   a   testa   pozzo   in   termini   di   miscela   multifase  
multicomponente,   il   suo   contenuto   exergetico   sarebbe   in   prima   battuta   di  
difficile   determinazione,   sia   per   la   complessità   dello   stato   fisico   e   chimico   della  
miscela,  sia  per  la  difficoltà  nella  determinazione  delle  proprietà  della  miscela.    
L’alternativa   che   viene   adottata   presume   di   considerare   l’exergia   come  
massimo   lavoro   estraibile   dal   sistema   miscela   quando   viene   portato   dal   suo  
stato   allo   stato   morto   attraverso   processi   reversibili,   cioè   quindi   il   valore   di  
lavoro   massimo   estraibile   dalla   miscela.   Questo   premette   quindi   di  
approssimare   l’exergia   della   miscela   multifase   multicomponente   con   quella  
della   filiera   ideale,   ovvero   costituita   da   processi   reversibili   che   consentono   di  
separare   ogni   componente   e   di   riportarlo   in   equilibrio   chimico   e   fisico   con   lo  
stato  morto  (l’ambiente).    
 

4.1 Da  processo  reale  ad  approssimazione  ideale  


A   partire   alla   filiera   reale   ricostruita   dalla   bibliografia   disponibile   e   riassunta  
nella   Figura   13,   è   possibile   procedere   per   approssimazioni   successive   fino   ad  
arrivare  alla  sequenza  di  processi  ideali.  
In  prima  analisi  si  trascura,  nell’approssimazione  ideale,  l’exergia  dovuta  al  
trasporto  e  ai  flussi  di  re-­‐iniezione  della  filiera.  Si  considera  infatti  che  tutto  il  
processo   sia   effettuato   a   testa   pozzo   in   prossimità   dell’impianto   e   che   non   ci  
siano  flussi  di  re-­‐iniezione.    
La  filiera  produttiva  diventa  quindi  quella  rappresentata  in  Figura  14.    

45  
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Giacimento!
Cara$erizzazione*Olio*
Olio+gas+acqua!

!
! Separazione!
Olio!Gas!
MULTIFLASH!
Olio)+)H2O)(liq)) Gas)+)H2O)(vap))
+!impurità! +!impurità!

Separazione)Gas)
Separazione! Acqua)
olio!acqua! • Disidratazione!
• Degasolinaggio!

Olio! Acqua! Gas!

Tra$amen()di)separazione) Tra$amen()
olio! di)separazione)gas)
• Desalinizzazione! )
• Addolcimento! TraIamenJ! • Addolcimento!
• Demercaptanazione!
• Stripping! acque! • Rimozione!
• Demercaptanazione!
mercurio!e!zolfo!

RAFFINAZIONE! UJlizzo!acque!per!
scopi!diversi!

Prodo@)finali)
Agricoltura!
UJlizzo!acqua!
Prodo<!finali! potabile!

Usi!finali!

 
Figura  14:  Filiera  reale  a  meno  di  re-­‐iniezioni  e  componenti  di  trasporto    

In   seguito,   è   possibile   raggruppare   i   processi   nei   loro   corrispettivi   ideali  


secondo  le  seguenti  ipotesi  (Figura  15):  
• La   separazione   olio   e   gas   tramite   multiflash   viene   approssimata  
idealmente   come   un   sistema   generico   di   abbattimento   pressione   e  
temperatura   che   permette   di   passare   dalle   condizioni   termo-­‐bariche   di  
testa  pozzo  alle  condizioni  ambiente;  

46  
Capitolo  4  -­‐  Approccio  metodologico  proposto  

• Il   flusso   così   ottenuti   dopo   l’abbattimento   di   pressione   e   temperatura  


attraversa   il   blocco   di   separazione   ideale   in   cui   vengono   separate   le   tre  
fasi   olio   gas   e   acqua.   La   separazione   avviene   tramite   l’utilizzo   di  
membrane  permeabili  selettive.  
• La   fase   acquosa   subisce   un   ulteriore   trattamento   ideale   di   separazione  
tramite  membrane  che  permette  la  purificazione  organica  e  dissalazione.  
• Al   termine   dei   processi   di   separazione   si   suppone   che   i   tre   flussi   di  
partenza   siano   separati   nei   componenti   puri   a   condizioni   T=298,15   K   e  
P=1,01325  bar  e  siano  pronti  per  lo  sfruttamento  che  porterà  ogni  singolo  
componente  allo  stato  morto.  
 
Giacimento*
Olio+gas+acqua*
Dominio*di*analisi*

Abba7mento*
P,T**
mul;flash*

Olio%+%H2O%(liq)% Gas%+%H2O%(vap)%
+*impurità* +*impurità*

Separazione*
ideale*

Olio* Acqua* Gas*

Separazione*
ideale*

U;lizzo*finale*
flussi*puri*

Figura  15:  approssimazione  del  processo  con  blocchi  ideali.  

47
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

E’   possibile   calcolare   l’exergia   come   somma   dei   lavori   estratti   o   forniti  


attraverso   trasformazioni   ideali   in   serie   che   modificano   progressivamente   lo  
stato  della  vena  fluida  trattata.    

4.2 Definizione  dei  flussi  exergetici  


Le  componenti  dell’exergia  associate  ad  ogni  blocco  del  processo  ideale  (fisica,  
di  separazione  e  chimica)  ,  nel  bilancio  sono  evidenziate  in  Figura  16.    
 
Giacimento*
Olio+gas+acqua*

Abba7mento*
Exergia((
P,T** fisica(
mul;flash*

Olio%+%H2O%(liq)% Gas%+%H2O%(vap)%
+*impurità* +*impurità*

Exergia(di((
Separazione* separazione(
ideale* (

Olio* Acqua* Gas*

Separazione* Exergia(di((
ideale* separazione(
(

U;lizzo*finale*
flussi*puri* Exergia((
chimica(
 
Figura  16:  Flussi  exergetici  considerati  

48  
Capitolo  4  -­‐  Approccio  metodologico  proposto  

Il   punto   di   partenza   dell’analisi   (Figura   15),   è   rappresentato   dalla   “miscela  


multifase  multicomponente  P,  T  di  testa  pozzo”,  a  valle  dei  primi  due  blocchi.  
Nel  computo  del  contenuto  exergetico  rientrano  quindi  quattro  componenti:  
1) l’exergia   fisica   termica   e   barica:   si   estrae   dal   sistema   portandolo   dallo  
stato   fisico   e   chimico   di   testa   pozzo   allo   stato   ambientale   attraverso  
processi  termodinamici  ideali  di  espansione  e  raffreddamento;  
2) l’exergia   fisica   di   separazione:   rappresenta   il   minimo   lavoro   che   deve  
essere   introdotto   nel   sistema   per   separare   la   miscela   in   condizioni  
ambiente   (uscente   cioè   dal   blocco   precedente)   nei   suoi   componenti   puri,  
anch’essi   a   T0   e   P0,   nello   stato   di   aggregazione   imposto   dal   loro  
diagramma  di  stato;  
3) l’exergia  di  purificazione  organica:  si  immagina  che  la  fase  acquosa  esca  
dal  blocco  precedente  separata  dai  componenti  idrocarburici  ma  ancora  
ricca   di   contaminanti   (microorganismi,   frazioni   di   componenti   organici  
disciolti,  sali  disciolti).  Di  qui  la  necessità  di  fornire  ulteriore    lavoro  per  la  
purificazione  (  exergia  di  separazione  aggiuntiva);  
4) l’exergia   chimica:   si   estrae   dai   componenti   puri   uscenti   dal   processo   di  
separazione   e   purificazione   (quindi   a   T0,   P0   e   stato   di   aggregazione  
determinato   precedentemente)   portandoli   allo   stato   morto   di   equilibrio  
chimico  con  l’ambiente.  
Lo   schema   rappresenta   il   processo   concettuale   attraverso   cui   la   miscela   è  
portata  allo  stato  morto.  L’applicazione  al  caso  studio  porterà,  come  spiegato  
in  seguito,  a  trascurare  l’exergia  di  purificazione  organica  dell’acqua,  entrante  
nella  terza  scatola  del  diagramma.    
L’exergia   globale   estraibile   dalla   miscela   per   mezzo   dei   processi   ideali  
consecutivi  descritti  si  calcola  dunque  come:  
 
𝒔𝒆𝒑
  𝑬𝒙𝒎,𝒕𝒐𝒕 = 𝑬𝒙𝒑𝒉,𝒎,𝒕𝒐𝒕 − 𝑬𝒙𝑾,𝒎,𝒕𝒐𝒕 + 𝑬𝒙𝒄𝒉,𝒎,𝒕𝒐𝒕   (21)  

4.2.1 Exergia  fisica  

Trascurando   le   variazioni   di   energia   cinetica   e   potenziale   ed   esprimendo   le  


proprietà  in  termini  totali  si  ottiene:  
 
  𝑬𝑥𝒑𝒉,𝒎,𝒕𝒐𝒕 = ΔH!,!"! − T! ΔS!,!"!   (22)  
 
Se,  come  nel  caso  in  esame,  si  hanno  più  fasi,  per  esempio  una  fase  vapore  e  
due  liquide:  
 

49
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

  !"# !"#,! (23)  


∆𝐻!,!"! = 𝑚!"# ℎ! 𝑇, 𝑃 + 𝑚!"#,! ℎ! 𝑇, 𝑃
!"#,! !"#,!
+𝑚 ℎ! 𝑇, 𝑃  

  −𝑚!!"# ℎ!
!"#
𝑇! , 𝑃! − 𝑚!!"#,! ℎ!
!"#,!
𝑇! , 𝑃! − 𝑚!!"#,! ℎ!
!"#,!
𝑇! , 𝑃!   (24)  
 
E  analogamente  ∆S!,!"! :  
 
  !"# !"#,! (25)  
∆𝑆!,!"! = 𝑚!"# 𝑠! 𝑇, 𝑃 + 𝑚!"#,! 𝑠! 𝑇, 𝑃
!"#,!
+ 𝑚!"#,! 𝑠! 𝑇, 𝑃  

  −𝑚!!"# 𝑠!
!"#
𝑇! , 𝑃! − 𝑚!!"#,! 𝑠!
!"#,!
𝑇! , 𝑃! − 𝑚!!"#,! 𝑠!
!"#,!
𝑇! , 𝑃!   (26)  
 
Le   variazioni   di   entalpia   ed   entropia   di   cui   sopra   si   ottengono   attraverso   il  
raggiungimento  dell’equilibrio  termomeccanico  con  l’ambiente,  cioè  attraverso  
variazione   della   temperatura   e   della   pressione.   Si   può   quindi   disaggregare  
l’exergia  fisica  in  un  contributo  termico  ottenibile  con  variazione  isobara  della  
temperatura  e  uno  barico  ottenibile  con  variazione  isoterma  della  pressione.    
Questo   perché,   nel   momento   in   cui   si   decidesse   di   sfruttare   la   vena,   è    
possibile   utilizzare     l’exergia   fisica   nelle   sue   componenti   di   exergia   fisica  
derivante   dalla   differenza   di   temperatura   ed   exergia   fisica   derivante   dalla  
differenza   di   pressione.   Questo   perché,   contemporaneamente,   variano   sia  
pressione   che   temperatura   tra   le   condizioni   di   testa   pozzo   e   le   condizioni  
ambiente  che  raggiunge  la  miscela  .    
L’ordine   secondo   cui   si   considerano   i   due   processi   determina   una  
differenza  nella  ripartizione  delle  componenti  termica  e  barica,  mentre  la  loro  
somma,  l’exergia  fisica,  resta  ovviamente  costante.    
 
  𝑬𝒙𝒑𝒉 = 𝑬𝒙𝒑𝒉 𝑻 + 𝑬𝒙𝒑𝒉 𝑷   (27)  

4.2.2 Exergia  fisica  da  lavoro  di  separazione  

Nel   caso   di   miscele   multifase   e   multicomponente   può   essere   utile   definire  


l’exergia  fisica  di  separazione  come  una  variazione  di  exergia  fisica  tra  due  stati  
definiti   ovvero   lo   stato   di   miscela   e   lo   stato   di   componenti   separati   a   pressione  
e   temperatura   ambiente.   Essa   corrisponde   al   lavoro   da   fornire   al   sistema   per  
separare  una  miscela  nei  suoi  componenti  puri.  E’  una  componente  del  bilancio  

50  
Capitolo  4  -­‐  Approccio  metodologico  proposto  

di  exergia  fisica,  che  rientra  nel  termine  𝐸 𝑥!  perché  rappresenta  uno  scambio  
di  lavoro.  Se  ne  descrive  il  modello  di  calcolo  attraverso  una  rappresentazione  
semplificata   a   scatola   chiusa   con   un   flusso   a   due   componenti   (Figura   17),  
secondo  l’approccio  di  Gyftopoulos  e  Beretta  [33].  Si  considera  per  semplicità  
un  sistema  a  pressione  e  temperatura  ambiente.  
 
 
Miscela in Sistema di
ingresso Componenti
separazione puri a To e Po
(componenti 1,2)
a To e Po

 
Figura  17:  Sistema  termodinamico  di  separazione.  

Il   bilancio   energetico   ed   entropico   in   grandezze   estensive   per   il   sistema  


rappresentato  è:  
  𝑑𝐸 (28)  
= −𝑄!"# + 𝑊!" + 𝐻!" − 𝐻! − 𝐻!  
𝑑𝑡
 
  𝑑𝑆 𝑄!"# (29)  
=− + 𝑆!" − 𝑆! − 𝑆! + 𝑆!""  
𝑑𝑡 𝑇!
 
Esplicitando  Q !"#  nei  due  bilanci  e  ponendo  l’ipotesi  di  stazionarietà,  si  ottiene  
l’espressione  del  lavoro  in  ingresso:  
 
  𝑊!" = 𝐻! + 𝐻! − 𝐻!" − 𝑇! 𝑆! + 𝑆! − 𝑆!" + 𝑇! 𝑆!""   (30)  
 
Se   si   generalizza   il   discorso   a   una   miscela   non   ideale   di   n   componenti   e  
s’introducono  l’entalpia  e  l’entropia  di  miscelazione    
 

51
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

!
 
∆𝐻!,!"# = 𝐻! 𝑇! , 𝑃! − 𝑚! ℎ! (𝑇! , 𝑃! )
!!!
! (31)  
= !"#
𝐻! 𝑇! , 𝑃! − 𝑚! ℎ!!"# (𝑇! , 𝑃! )  
!!!

  !"
Con  hires  =  entalpia  residua  definita  come    ℎ!!"# = ℎ! − ℎ!    
!
 
∆𝑆!,!"# = 𝑆! 𝑇! , 𝑃! − 𝑚! 𝑠! 𝑇! , 𝑃!
!!!
! (32)  
= !"#
𝑆! 𝑇! , 𝑃! − 𝑚! 𝑠!!"# 𝑇! , 𝑃!  
!!!

  !"
Con  sires  =  entropia  residua  definita  come    𝑠!!"# = 𝑠! − 𝑠!    
 
Il   lavoro   di   separazione   necessario   a   ottenere   tutti   i   componenti,   separati   a  
temperatura  e  pressione  ambiente,  è  dunque  dato  da:  
 
  𝑊!" = − ∆𝐻!,!"# − 𝑇! ∆𝑆!,!"# + 𝑇! 𝑆!""   (33)  
 
Di   conseguenza   si   calcola   il   lavoro   minimo   ideale   per   la   separazione,  
annullando   il   termine   dovuto   alle   irreversibilità.   Esso   coincide   con   l’inverso  
dell’energia   libera   di   Gibbs   di   miscelazione   della   miscela   multifase  
multicomponente  a  temperatura  e  pressione  ambiente:  
 
𝒔𝒆𝒑
  𝑬𝒙𝑾,𝒎,𝒕𝒐𝒕 = 𝑊!"# = − ∆𝐻!,!"# − 𝑇! ∆𝑆!,!"# = −∆𝐺!,!"#   (34)  
 

4.2.3 Exergia  chimica  

L'exergia   chimica   di   un   flusso   materiale   è   pari   all'exergia   complessiva   del   flusso  


stesso  quando  esso  si  trova  allo  stato  ambiente.    
Si   descrive   ora   il   metodo   proposto   da   Szargut   per   trasformare   i   composti  
generici   a   temperatura   e   pressione   ambiente   in   specie   di   riferimento   allo   stato  
morto,   ovvero   a   temperatura   ambiente   e   pressione   pari   alla   pressione   parziale  

52  
Capitolo  4  -­‐  Approccio  metodologico  proposto  

che  esse  hanno  in  ambiente  (di  cui  come  già  detto  esistono  valori  tabulati  per  
le  specie  più  comuni).  
Szargut   propone   di   correlare   la   composizione   chimica   del   generico  
composto  non  presente  nell’ambiente  di  riferimento  con  quella  delle  specie  di  
riferimento  attraverso  un’opportuna  reazione  chimica  ideale  e  stechiometrica.  
Se   il   composto   è   già   annoverato   fra   le   specie   di   riferimento   questo   non   si  
renderà  necessario,  perché  il  reagente  coincide  con  il  prodotto.  Nel  caso  invece  
di   catene   idrocarburiche,   la   reazione   opportuna   è   tipicamente   una  
combustione,  che  trasforma  la  generica  molecola  in  CO2  e  H2O  con  l’apporto  di  
O2  in  proporzioni  stechiometriche.  Il  modello  fisico  prevede  dunque  che    
1) si  effettui  la  combustione  in  un  reattore  ideale,  la  scatola  di  Van’t  Hoff,  in  
cui   entrano   le   specie   in   proporzioni   stechiometriche   a   T0,   P0   ambiente   ed  
escono   i   prodotti   sempre   a   T0,   P0,   con   conseguente   estrazione  
dell’energia  libera  di  Gibbs  di  reazione.    
2) si   calcoli   il   lavoro   ideale   di   compressione   della   quantità   di   ossigeno  
necessaria  alla  combustione  dalla  pressione  parziale  che  ha  in  ambiente  
fino  a  P0;    
3) si   calcoli   il   lavoro   di   espansione   dei   prodotti   di   combustione   fino   alla  
pressione  parziale  che  essi  hanno  in  ambiente.    
 
L’exergia   chimica   totale   della   miscela   si   calcola   come   la   somma   di   quella   dei  
singoli   componenti   separati,   moltiplicata   per   la   portata   massica   totale   di  
ciascuno.  
 
!
 
𝑬𝑥𝒄𝒉,𝒎,𝒕𝒐𝒕 = 𝑚! 𝐸𝑥!!,!   (35)  
!!!

53
5. Caso   A:   Applicazione   del   modello   al  
caso  eni  Val  D’Agri.  
5.1 Il  giacimento  
I   pozzi   per   i   quali   verrà   effettuata   l’analisi   del   contenuto   exergetico   sono   di  
proprietà   di   eni   S.p.A.   e   sono   situati   in   Val   d’Agri   (PZ),   nella   centrale   di   raccolta  
e  trattamento  “Centro  olio  Val  d’Agri”,  che  consta  di  24  pozzi  in  produzione  e  7  
pozzi   produttivi   non   eroganti,   entro   un’area   di   181850   m2   nel   Comune   di  
Viggiano   (PZ).   [36]   In   particolare   lo   studio   si   concentra   sui   due   pozzi   Alli   001   Or  
A   e   Alli   003   Or 1 ,   in   produzione   nel   campo   Monte   Alpi-­‐Monte   Enoc.   Lo  
sfruttamento   degli   impianti   già   esistenti   anche   per   finalità   diverse   dalla  
produzione   di   idrocarburi   può   offrire   un’ulteriore   occasione   di   sviluppo   della  
zona  e  la  presente  analisi  vuole  configurarsi  come  strumento  decisionale  anche  
in  tale  direzione.  
 

 
Figura  18:  localizzazione  geografica  del  giacimento  

                                                                                                           
1
 Con  Or  si  intende  un  pozzo  di  tipo  orizzontale,  ovvero  perforato  con  tecnologie  di  
perforazione  direzionata  atte  a  ottimizzare  costi  e  produttività.  

55  
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

REGIONE BASILICATA
C ANDELA CARTA IMPIANTI
BARI
Situazione al 30 novembre 2011
MASSERIA SPAVENTO
Concessioni di coltivazione

C OLABELLA Concessioni di coltivazione con istanza di rinuncia

POZZI PRODUTTIVI: GAS OLIO

CENTRALI GAS CENTRALI OLIO

MASSERIA VIORANO

30 km
ORSINO
MONTE VERDESE

MONTE VERDESE

POTENZA
MASSERIA MONAC O
C ALC IANO

GARAGUSO C UGNO
LE MAC INE
GARAGUSO
TEMPA
FONTE S. DAMIANO
ROSSA
MONTE MORRONE
VAL D'AGRI

GORGOGLIONE
PISTIC C I GAS
SERRA PIZZUTA
S. TEODORO
PISTIC C I OLIO
IL SALIC E
METAPONTO

C ENTRO OLIO SC ANZANO


VAL D'AGRI
REC OLETA
MARE
IONIO
SINNI
POLIC ORO

NOVA SIRI SC ALO

 
Figura  19:mappa  della  concessione  Val  D’Agri  

5.2 Dati  forniti  dall’azienda  


Al   fine   di   effettuare   i   calcoli   necessari   per   il   conseguimento   degli   obiettivi  
illustrati   nei   capitoli   precedenti,   è   innanzitutto   necessario   conoscere   nel  
dettaglio   la   composizione   delle   vene   fluide   in   esame.   Dal   momento   che   le  
informazioni  fornite  da  eni  E&P  sono  costituite  unicamente  da  dati  relativi  alla  
miscela  delle  fasi  presenti  nella  vena  fluida,  si  è  proceduto  ad  una  stima  delle  
composizioni   basata   sull'utilizzo   di   opportune   correlazioni   di   natura   empirica  
per   la   definizione   dei   parametri   caratteristici   della   miscela   e,  
conseguentemente  per  la  definizione  delle  loro  composizioni.  
I   dati   forniti     relativamente   alle   due   vene   fluide   appartenenti   ai   pozzi   Alli  
001  Or  A  e  Alli  003  Or  sono  riportati  in  Tabella  2  

56  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

Dati Alli 001 Or A Alli 003 Or


FTHP test [bar] 60 66
P [bar] 44 42
[°C] 47 77
T
[K] 320 350
[STm3 /g] 891 634
Portata olio
[bpd] 5605 3987
Densità olio
[kg/m3 ] 844,7 871,1
a 15 °C
Portata gas [SCm 3 /g] 356500 148114
Densità gas
a 15 °C, 1 [kg/m3 ] 0,93 0,93
bar
Portata [m 3 /g] 50 850
acqua [bpd] 314 5346
Frazione
volumetrica
di [%Vol] 4 50
sedimenti e
acqua
Cloruri [mg/l] 16428,2 3145,8
Salinità [mgNaCl /l] 27107 5191  
Tabella  2:  Dati  forniti  dall’azienda.  

A   causa   della   natura   multicomponente   delle   fasi   olio   e   gas   non   è   possibile  
definire  univocamente  la  composizione  a  partire  dai  dati  forniti.  Per  ovviare  a  
tale   problema   si   è   pertanto   proceduto   a   una   caratterizzazione   della   miscela  
basata   su   parametri   e   relazioni   empiriche   che   permettono   di   ricavare   una  
ragionevole  stima  della  composizione.    

5.3 Stima  della  composizione  


La   caratterizzazione   della   miscela   è   effettuata   sulla   base   dell'analisi   di   alcuni  
parametri   fondamentali,   a   loro   volta   ricavati   tramite   l'applicazione   di  
correlazioni.   Tutte   le   correlazioni   utilizzate   sono   tratte   dall’Enciclopedia   degli  
Idrocarburi,  e  in  particolare  dalla  sezione  Proprietà  dei  fluidi  petroliferi  [37].  Nei  
paragrafi   seguenti   si   procede   pertanto   ad   illustrare   i   parametri   calcolati   e   le  
relative  correlazioni  utilizzate.  
 

57
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

5.3.1 Parametri  calcolati  tramite  correlazioni  empiriche  

Gas  Oil  Ratio  (GOR)  


Il  GOR  rappresenta  la  quantità  di  gas  disciolto  in  un  volume  unitario  di  olio  di  
stoccaggio:  
  𝑉!"# 𝑚! (36)  
𝐺𝑂𝑅 =  
𝑉!"#!   𝑚!
dove𝑉!"# rappresenta  il  volume  di  gas  disciolti  nell'olio  e  𝑉!"#!   il  volume  dell’olio.  
 
Pressione  di  bolla  (Pb)  
La   pressione   di   bolla   è   ricavata   mediante   l'applicazione   della   correlazione   di  
Standing  
!,!"
  𝐺𝑂𝑅 (37)  
𝑃! = 519,7 10!! 𝑘𝑃𝑎  
𝛾!
dove:  
  1,769 (38)  
𝑦! = 1,225 + 0,00164𝑇 −  
𝛾!
 
γg,γosono  le  densità  relative  dell'olio  e  del  gas  definite  rispetto  a  quelle  di  acqua  
e  aria,  e  T  è  la  temperatura  in  K.  

Fattore  di  volume  (Bob)  


Il  fattore  di  volume  Bobè  utilizzato  per  stabilire  il  rapporto  tra  il  volume  d’olio  
nelle   condizioni   di   giacimento   e   quello   in   condizioni   standard.   Il   calcolo   di  
questo   parametro,   effettuato   alla   pressione   di   saturazione   mediante   la  
correlazione  di  Standing,  utilizza  come  dati  di  input  il  GOR,  le  densità  di  olio  e  
gas  di  stoccaggio  e  la  temperatura  del  sistema  in  esame:  
  𝑚! (39)  
𝐵!" = 0,972 − 0,000147 ∙ 𝐹!,!"#  
𝑚!
dove:  
  𝛾! !,!
(40)  
𝐹 = 5,615 ∙ 𝐺𝑂𝑅 + 2,25 ∙ 𝑇 − 575  
𝛾!
T  è  la  temperatura  in  K.  

58  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

Fattore  di  compressibilità  isoterma  dell’olio  saturo  (Co)  


Si  determina  solitamente  a  partire  dalle  curve  pressione-­‐volume  ottenute  per  
via  sperimentale.  Tuttavia,  dato  che  in  questo  caso  tali  curve  non  sono  note,  è  
possibile   effettuarne   una   stima   mediante   l’uso   della   correlazione   di   Vasquez-­‐
Beggs  che  richiede  la  conoscenza  delle  densità  dell’olio  in  °API,  del  GOR,  della  
temperatura  e  della  pressione:  
!"#$
  28,1 ∙ 𝐺𝑂𝑅 + 30,6 ∙ 𝑇 − 1180 ∙ 𝛾! + − 10910
!!
𝐶! =  [𝑘𝑃𝑎 !! ]  
10! 𝑃 (41)  
 
dove𝛾! è  la  densità  del  gas  relativa  all’aria  e  𝛾! la  densità  dell’olio  di  stoccaggio  
relativa  all’acqua.  La  pressione  è  espressa  in  kPa,  mentre  la  temperatura  in  K.  
 
Densità  °API  
La  densità  in  gradi  API  è  definita  come  segue:  
 
  141,5 (42)  
𝛾!"# = − 131,5  
  𝛾!

Dove  γoè  la  densità  relativa  dell’olio  rispetto  all’acqua.    


 
Viscosità  
In   base   alle   condizioni   operative   e   al   tipo   di   fluido   considerato   è   stato   possibile  
selezionare  la  correlazione  di  Khan,  che  esprime  la  viscosità  come  in  (4.8):  
 
!!,!"
  ! (43)  
𝜇 = 𝜇!" !!
exp  [−2,5  . 10!! 𝑃 − 𝑃! ]  [cP]  

 
con  P  e  Pb  in  Psia.  
Nella  (4.6)  è  necessario  calcolare  la  viscosità  alla  pressione  di  bolla𝜇!" mediante  
la  correlazione  di  Beggs:  
 
  ! (44)  
𝜇!" = 𝑎𝜇!"  [cP]  
con  
𝑎 = 10,715(𝐺𝑂𝑅 + 100)!!,!"!  
𝑏 = 5,44(𝐺𝑂𝑅 + 150)!!,!!"  

59
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

dove  il  GOR  è  espresso  in  sft3.  


Nella  correlazione  di  Beggs  μod(viscosità  dell’olio  di  stoccaggio)  è  calcolata  
secondo  la  correlazione  di  Ng  ed  Egbogah,  che  alla  temperatura  T  è  pari  a:  
 
  𝑙𝑜𝑔 𝑙𝑜𝑔 𝜇!" + 1 = 1,8653 − 0,02086 ∙ 𝛾!"# − 0,5644 ∙ (45)  
𝑙𝑜𝑔𝑇  [cP]  
dove𝜇!" è  espresso  in  cP  mentre  la  temperatura  T  in  °F.  
Gli  intervalli  di  validità  della  (44)  risultano  rispettati  (densità  compresa  tra  
5°API  e  58°API  e  temperatura  tra  60°F  e  175°F).  
 

5.4 Composizione  stimata  


I  risultati  dell'applicazione  delle  correlazioni  illustrate  sono  riportati  in  Tabella  
3:  
Parametro Alli+001+Or+A Alli+003+Or
GOR [Sm 3 /m 3 ] 400 234
Fattore0di0volume [m 3 /m 3 ] %0,33 0,214
Fattore0di0
[kPa=1]0 2,57E%05 1,79E%05
compressibilità0isoterma
Densità0in0°API [°API] 36 31
Viscosità [cP] 5,102 5,882
Tabella  3:  Parametri  stimati  tramite  correlazioni.  

Dall'analisi  di  tali  risultati,  e  in  particolar  modo  dei  valori  di  GOR  e  della  densità  
espressa   in   °API,   si   può   ragionevolmente   concludere   che   i   due   fluidi   si  
presentino  rispettivamente  come  olio   volatile  per  il  pozzo  Alli  001  Or  A  e  olio  
medio   pesante  per  il  pozzo  Alli  003  Or.  Di  conseguenza,  le  composizioni  della  
fase   idrocarburica   dei   due   fluidi   di   giacimento   sono   ragionevolmente   assunte  
pari   alla   composizione   tipica   rispettivamente   di   un   olio   volatile   e   un   olio   medio  
pesante.   In   Tabella   4   sono   riportate   le   frazioni   molari   corrispondenti   a   tali  
composizioni  tipiche.  
Componenti Alli+001+Or+A Alli+003+Or
N2 0,016 0,007
CO2 0,022 0,02
C1 0,607 0,33
C2 0,08 0,066
C3 0,047 0,07
i(C4 0,021 0,024
n(C4 0,022 0,028
i(C5 0,021 0,018
n(C5 0,011 0,017
C6 0,019 0,029
C7+ 0,135 0,391
   
Tabella  4:  Composizioni  molari  stimate  

60  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

Dal   momento   che   le   composizioni   medie   dei   fluidi   vengono   riportate   in  


letteratura   in   termini   di   numero   di   atomi   di   carbonio,   è   necessario   effettuare  
una   ulteriore   ipotesi   al   fine   di   associare   uno   o   più   idrocarburi   rappresentativi  
per   ogni   classe   di   atomi   di   carbonio.   Una   selezione   dei   diversi   composti   ha  
pertanto  portato  alla  definizione  della  composizione  finale  riportata  in  Tabella  
5.  
Componenti Idrocarburo+ Alli+001+Or+A Alli+003+Or
N2 0,016 0,007
6
CO2 0,022 0,02
C1 Metano CH 4 0,607 0,33
C2 Etano C 2H 6 0,08 0,066
C3 Propano C 3H 8 0,047 0,07

i6C4 Iso6Butano i6C 4 H 10 0,021 0,024

Normal6
n6C4 n6C 4 H 10 0,022 0,028
Butano
Iso6
i6C5 i6C 5 H 12 0,021 0,018
Pentano
Normal6
n6C5 n6C 5 H 12 0,011 0,017
Pentano
C6 Benzene C 6H 6 0,019 0,029
C7+ Toluene C 7H 8 0,135 0,391
 
Tabella  5:  Composizione  finale  molare  della  frazione  non  acquosa.  

In  seguito  la  composizione  è  stata  normalizzata  considerando  anche  la  portata  


d’acqua  presente  nei  due  pozzi  in  esame,  assumendo  come  base  di  calcolo  le  
kmoli   totali   di   miscela   relative   rispettivamente   a   ciascuno   dei   due   flussi  
analizzati.   Le   frazioni   molari   relative   alle   portate   complessive   sono   dunque  
quelle  riportate  in  Tabella  6.  
 
Componenti Alli$001$Or$A Alli$003$Or
Azoto N2 0,015 0,001
Anidride/
CO 2 0,02 0,004
carbonica
Metano CH 4 0,557 0,069
Etano C2 H 6 0,073 0,014
Propano C3 H 8 0,043 0,015
Iso@Butano i@C 4 H 10 0,019 0,005
Normal@
n@C4 H 10 0,02 0,006
Butano
Iso@Pentano i@C 5 H 12 0,019 0,004
Normal@
n@C5 H 12 0,01 0,004
Pentano
Benzene C6 H 6 0,017 0,006
Toluene C7 H 8 0,124 0,082
Acqua H2 O 0,081 0,791  
Tabella  6:  Composizioni  totali  molari  delle  miscele  considerate

Data  la  numerosità  dei  componenti  ottenuta  attraverso  questa  prima  stima,  si  
conclude  che,  con  i  dati  a  disposizione,  non  è  possibile  reimpostare  il  problema  

61
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

rigorosamente   per   ottenere   una   composizione   più   precisa,   dato   che   è  


analiticamente  indeterminato.  I  successivi  calcoli  sono  stati  quindi  sviluppati  a  
partire  dalla  composizione  qui  illustrata  ed  è  pertanto  opportuno  sottolineare  
che   i   risultati   dipenderanno   strettamente   da   tale   composizione.   Un’eventuale  
stima   più   accurata   delle   proprietà   termodinamiche   e,   di   conseguenza,   del  
contenuto   exergetico   delle   vene   analizzate   non   può   prescindere   dalla  
conoscenza  dettagliata  della  composizione  reale  di  ciascun  flusso  analizzato.  
 

5.5 Equilibrio  termodinamico  


Condizione   necessaria   al   fine   di   procedere   con   la   valutazione   delle   proprietà  
termodinamiche   delle   miscele   e,   di   conseguenza,   del   loro   potenziale  
exergetico,  è  la  conoscenza  dello  stato  di  equilibrio  termodinamico  dei  sistemi  
in   esame   sia   alle   condizioni   di   T   e   P   a   testa   pozzo,   sia   alle   condizioni   di  
riferimento  adottate  (pressione  pari  a  1,01325  bar  e  temperatura  pari  a  298,15  
K).  
In  particolare,  si  può  facilmente  constatare  come  le  miscele  di  giacimento  
relative  ai  due  pozzi  Alli  001  Or  A  e  Alli  003  Or  siano  in  generale  caratterizzate  
dalla  presenza  di  tre  fasi  distinte:  
1) fase  liquida  1:  costituita  principalmente  da  idrocarburi;  
2) fase  liquida  2:  costituita  principalmente  da  acqua  salata;  
3) fase  gas:  costituita  da  elementi  idrocarburici  in  fase  vapore  o  gas,  azoto,  
anidride  carbonica  e  vapore  d'acqua.  
La  composizione  di  ciascuna  fase  è  funzione  di  temperatura  e  pressione,  e  non  
è  nota  a  priori.  L'equilibrio  di  fase  deve  pertanto  essere  valutato  mediante  un  
opportuno  modello  termodinamico.  

5.5.1 Scelta  dello  schema  termodinamico  

Al   fine   di   individuare   il   modello   termodinamico   più   adatto   si   individuano   le  


seguenti  caratteristiche  principali  del  caso  in  esame:  
• Intervallo  di  temperatura:  15  -­‐  77  °C  
• Intervallo  di  pressione:    1  -­‐  44  bar  
• presenza  di  tre  fasi  distinte  in  condizioni  di  equilibrio  
• presenza  contemporanea  di  composti  apolari  e  polari  (acqua)  
• presenza  di  gas  acidi  in  miscela  
• presenza  di  sali  
• presenza  di  contaminanti  vari  
 

62  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

In  letteratura  non  si  incontrano  esempi  di  modellazione  rigorosa  di  tutti  questi  
elementi   contemporaneamente,   in   quanto   non   è   in   generale   possibile  
effettuare   una   valutazione   soddisfacente   di   miscele   così   complesse   senza  
ricorrere  a  ipotesi  semplificative.  In  particolare  la  presenza  di  composti  salini  in  
fase   acquosa   impone   la   risoluzione   di   equilibri   di   tipo   elettrolitico,   la   cui  
descrizione  mediante  equazioni  è  complessa  e  necessita  di  accurate  campagne  
sperimentali   al   fine   di   ricavare   i   parametri   di   interazione   tra   gli   elementi   in  
miscela  necessari  per  il  settaggio  delle  equazioni  stesse.  
Inoltre,   per   la   maggior   parte   delle   applicazioni   pratiche   di   carattere  
industriale   si   riscontra   che   lo   sforzo   sperimentale   e   computazionale   richiesto  
da   una   modellazione   rigorosa   sarebbe   sproporzionato   rispetto   al   grado   di  
dettaglio  necessario.    

5.5.2 Semplificazioni  adottate  

L'individuazione   dello   schema   termodinamico   più   adatto   alla   descrizione   del  


sistema   analizzato,   si   basa   pertanto   sull’adozione   delle   seguenti  
semplificazioni:  
• la   presenza   di   contaminanti   viene   considerata   trascurabile,   anche   in   ragione  
del  fatto  che  la  natura  di  tali  contaminanti  risulta  di  fatto  ignota;  
• in   modo   analogo,   anche   la   presenza   di   sali   è   trascurata   nei   calcoli..   Inoltre   si  
rileva   che,   essendo   la   salinità   espressa   in   concentrazione   di   NaCl  
equivalente,   anche   in   questo   caso   la   reale   natura   dei   sali   presenti   è  
sconosciuta;  
• la   miscibilità   tra   le   due   fasi   liquide   (fase   idrocarburica   e   fase   acquosa)   non   è  
rigorosamente   modellata   in   funzione   di   T,   P   e   composizione,   e   le   due   fasi  
sono  considerati  immiscibili.  
La  composizione  delle  miscele  in  esame  si  riduce  pertanto  a  quella  di  un  fluido  
di   giacimento   con   presenza   di   idrocarburi,   gas   acidi   e   acqua,   ossia   alla  
composizione  di  Tabella  6.  
 

5.6 Scelta  del  modello  


Nella  descrizione  del  comportamento  di  miscele  multifase  multicomponente  è  
possibile   utilizzare   due   diversi   approcci:   da   un   lato   i   metodi   basati   sulle  
equazioni   di   Stato,   noti   anche   come   metodi   diretti,   dall'altro   quelli   basati   sui  
coefficienti   di   attività   (metodi   indiretti).   Ciascun   approccio   presenta   diversi  
pregi   e   difetti,   contestualmente   alla   sua   applicazione.   Le   equazioni   di   stato  
hanno   il   vantaggio   di   permettere   l’integrazione   delle   proprietà   su   ampi  
intervalli   di   pressione   e   temperatura.   Inoltre   permettono   di   limitare   il   ricorso  

63
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

all'utilizzo   di   parametri   di   derivazione   sperimentale.   Queste   caratteristiche  


hanno  fatto  sì  che  tali  metodi  siano  spesso  utilizzati  per  applicazioni  relative  a  
giacimenti   idrocarburici   a   meno   che   non   siano   necessari   elevati   gradi   di  
accuratezza   dei   risultati.   Infatti,   la   principale   limitazione   di   questa   classe   di  
metodi  risiede  nel  fatto  che  essi  nascono  per  caratterizzare  il  comportamento  
volumetrico   di   gas   reali,   per   cui   non   sono   in   grado   di   rappresentare   le   fasi  
liquide  con  un  alto  grado  di  precisione.    
Al   contrario,   i   metodi   indiretti   consentono   di   trattare   le   fasi   liquide   reali  
con  un  maggior  grado  di  accuratezza,  ma  presentano  il  notevole  svantaggio  di  
richiedere   il   settaggio   di   un   numero   di   parametri   sperimentali   crescente   al  
crescere   del   numero   di   componenti   in   miscela   e   fortemente   dipendenti   dalle  
condizioni  di  temperatura  e  pressione.  
I  due  approcci  possono  essere  anche  riuniti  al  fine  di  ottenere  modelli  ibridi  
più   complessi   ed   articolati,   che   ovviamente   presentano   il   vantaggio   di   una  
maggiore   qualità   dei   risultati   a   fronte   di   un   impegno   sperimentale   e  
computazionale  maggiore.    
Vista   l'impossibilità   nel   caso   in   esame   di   procedere   al   settaggio  
sperimentale   dei   parametri   necessari   o   di   reperire   opportuni   valori   da  
letteratura,   si   è   deciso   di   trattare   sia   le   fasi   liquide   che   quella   vapore   mediante  
equazioni  di  stato  (da  qui,  EoS).  
Considerata   la   complessità   degli   algoritmi   da   utilizzare,   per  
l’implementazione   delle   equazioni   di   stato   e   il   calcolo   dell’equilibrio   LLV  
(Liquido-­‐Liquido-­‐Vapore)  si  fa  ricorso  al  software  AspenProperties®  
Molte   sono   dunque   le   equazioni   disponibili   per   quanto   riguarda  
l'applicazione  a  un  ambito  petrolifero.  
La   scelta   del   metodo   con   cui   sono   state   valutate   le   proprietà  
termodinamiche   della   miscela   è   stata   effettuata   confrontando   tutti   i   metodi  
implementabili   dal   software   AspenProperties®   per   il   tipo   di   miscela  
considerata.   Il   procedimento   di   scelta   del   metodo   è   stato   articolato   come  
segue:    
• Ricerca   bibliografica   sui   manuali   d’uso   del   software   [42]   [43]  
AspenProperties®   per   individuare   i   metodi   idonei   e   costruzione   di   una  
tabella  comparativa  di  tutti  i  metodi  utilizzabili;  
• Prima   selezione,   tra   tutti   i   metodi,   di   quelli   utilizzabili   per   una   miscela  
idrocarburica  composta  da  idrocarburi,  acqua  gas  acidi  e  sali.  
• Tra   i   metodi   così   selezionati,   si   è   dunque   proceduto   con   un’analisi  
comparativa   per   valutare   quale   metodo   fosse   adatto   a   trattare   una  
miscela  sotto  le  ipotesi  semplificative  poste.  

64  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

Categoria Modello Idrocarburi Acqua Gas4Acidi Sali


BWRS ✓ ✗ ✓ ✗
BWR%LS ✓ ✗ ✓ ✗
EoS$for$hydrocarbons PR%BM ✓ ✗ ✓ ✗
RKS%BM ✓ ✗ ✓ ✗
LK%PLOCK ✓ ✗ ✓ ✗
PC1SAFT$(Perturbated$ PRMHV2 ✓ ✓ ✗ ✗
Chain$Statistical$ PRWS ✓ ✓ ✓ ✗
Association$Fluid$ PSRK ✓ ✓ ✓ ✗
Theory) RKSMHV2 ✓ ✓ ✓ ✗
APISOUR ✗ ✓ ✓ ✓
Electrolyte$property$ ELECNRTL ✓ ✓ ✓ ✓
methods PITZER ✗ ✓ ✓ ✓
OLI ✗ ✓ ✓ ✓

Tabella  7:  Modelli  di  calcolo  utilizzabili  e  le  loro  applicazioni.  

Un’analisi   del   campo   di   validità   e   dei   vantaggi   e   svantaggi   relativi   a   ciascuna  


categoria   permette   di   restringere,   alla   luce   delle   ipotesi   poste,   la   selezione   ai  
metodi  sinteticamente  descritti  di  seguito:  
• RKS-­‐BM:   estensione   dell’equazione   d   stato   RKS   basata   su   una   modifica  
proposta   da   Boston-­‐Mathias   che   rende   tale   metodo   particolarmente  
adatto   ad   applicazioni   in   campo   petrolchimico,   migliorandone   l'efficacia  
soprattutto   per   quanto   concerne   la   presenza   di   gas   acidi   e/o  
incondensabili;  
• PR-­‐BM:   per   questo   metodo   valgono   le   stesse   considerazioni   effettuate   per  
il   precedente,   con   la   differenza   che   in   questo   caso   la   modifica   viene  
effettuata  a  partire  dalla  PR;  
• BWRS:  questo  metodo  si  basa  sull'utilizzo  di  undici  parametri  per  la  stima  
del   comportamento   dei   componenti   in   miscela.   I   risultati   sono   simili   a  
quelli  della  RKS-­‐BM  se  si  utilizzano  i  valori  disponibili  da  database,  mentre  
il   livello   di   accuratezza   cresce   nel   caso   si   utilizzino   valori   ottenuti   mediante  
prove  sperimentali.  
• BWR-­‐LS   (Benedict-­‐Webb-­‐Rubin-­‐Lee-­‐Starling):   simile   a   BWRS.   Valgono   in  
generale   le   stesse   considerazioni   precedenti,   anche   se   a   differenza   che   nel  
caso  della  BWRS  il  database  di  AspenProperties  offre  per  questa  variante  
un  livello  di  dettaglio  maggiore.  Di  contro,  i  risultati  per  miscele  a  pressioni  
elevate  sono  meno  accurati.  
A  valle  della  valutazione  dei  modelli  applicabili,  è  stato  necessario  scegliere  
quale   utilizzare   per   tutta   la   trattazione   successiva.     Di   conseguenza,   si   sono  
implementate   le   simulazioni   tramite   software   di   tutti   i   modelli   considerati  
utilizzabili   e   si   sono   confrontate   le   grandezze   termodinamiche   così   ottenute,  
notandone  i  risultati  simili  e,  di  conseguenza  l’interscambiabilità.  

65
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Tra   tutti   questi   modelli,   la   scelta   di   RKS-­‐BM   ben   risponde   alle   ipotesi  
adottate   (escludendo   BWRS   che   risulta   essere   inadatto   per   le   caratteristiche   di  
pressione  del  pozzo  Alli3Or).  
e   Appendice   A2sono   riportate   le   tabelle   comparative   che   hanno   portato  
alla  scelta  del  metodo  di  calcolo  e  alla  valutazione  di  quanto  siano  influenti,  sul  
calcolo   delle   grandezze   termodinamiche,   i   gas   acidi   e   la   presenza   della   fase  
acquosa.  
 

5.6.1 Trattamento  della  fase  idrocarburica  

Come  appare  evidente  dalla  per  quanto  riguarda  la  fase  idrocarburica  tutte  le  
equazioni   considerate   sono   applicabili.   In   particolare   sono   stati   considerati   gli  
ambiti   di   applicazione   proposti   dai   manuali   d’uso   di   AspenProperties®  
mostrando   che   la   categoria   “EoS   for   hydrocarbons”   ben   si   adatta   al   contesto  
esaminato.   In   sono   calcolate   le   grandezze   termodinamiche   della   fase  
idrocarburica   per   tutte   le   equazioni   di   stato   considerate.   La   variazione   delle  
grandezze,   passando   da   un’equazione   di   stato   all’altra   non   mostra   variazioni  
considerevoli.  

5.6.2 Trattamento  dei  gas  acidi  

Anche  in  presenza  di  gas  acidi  le  equazioni  di  stato  scelte  ben  approssimano  la  
miscela,   secondo   quanto   riportato   dai   manuali   d’uso   del   software.   Questa  
affermazione   è   confermata   dal   confronto   che   è   stato   fatto   per   tutte   le  
equazioni   di   stato   che   riporta   le   grandezze   termodinamiche   calcolate   in  
presenza  e  in  assenza  di  gas  acidi.  Considerandoli  nella  composizione,  sebbene  
presenti  in  piccole  quantità,  le  grandezze  termodinamiche  calcolate  cambiano  
di   poco.   Quindi   le   equazioni   di   stato   scelte   sono   adatte   anche   a   modellizzare  
l’equilibrio   liquido   vapore   nel   caso   di   miscela   di   idrocarburi   comprensiva   di   gas  
acidi.  A  tal  proposito  si  rimanda  ai  risultati  riportati  in  Appendice.  

5.6.3 Trattamento  della  fase  acquosa  

Al   fine   di   una   trattazione   rigorosa   dell'equilibrio   termodinamico,   nessuno   dei  


metodi  analizzati  è  particolarmente  adatto  alla  risoluzione  di  equilibri  multifase  
in   presenza   di   quantità   significative   di   acqua.   Infatti,   come   già   accennato   in  
precedenza,   la   presenza   di   composti   fortemente   polari   determina   la  
coesistenza   di   due   fasi   liquide   che,   se   nel   caso   ideale   risultano   totalmente  
immiscibili,   nel   caso   reale   presentano   invece   un   certo   grado   di   interazione  
reciproca.  Tale  grado  di  interazione  è  difficilmente  descrivibile  nel  dettaglio  in  
mancanza  di  dati  sperimentali  e  suggerirebbe  comunque  l'utilizzo  di  un  metodo  

66  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

indiretto   almeno   per   quanto   riguarda   la   trattazione   delle   fasi   liquide   (mentre  
l'equilibrio   della   fase   vapore   può   essere   ben   descritto   anche   dai   metodi   del  
primo  gruppo).  
Il  fatto  di  considerare  l'ipotesi  semplificativa  di  immiscibilità  tra  le  due  fasi  
permette   invece   di   trattare   in   modo   semplificato   il   problema   grazie   alla  
trattazione   sostanzialmente   disaccoppiata   delle   due   fasi   liquide,  
implementabile  in  AspenProperties®  grazie  all'utilizzo  dell’opzione  Free  Water.  
Questa   permette   l'applicazione   della   RKS-­‐BM   al   sistema   completo   costituito   da  
acqua,  idrocarburi  e  gas  (anidride  carbonica  e  azoto)  senza  incorrere  in  errori  
derivanti   dalla   presenza   di   legami   polari   non   opportunamente   descritti   da  
coefficienti  di  interazione  standard.  
In   particolare,   quando   l'opzione   è   attivata,   le   proprietà   dell'acqua   vengono  
calcolate   separatamente   ricorrendo   al   metodo   SteamTables   nella   versione  
sviluppata  secondo  direttiva  ASME  (American  Society  of  MechanicalEngineers).  
I   limiti   dello   schema   termodinamico   adottato   per   questo   studio   sono  
principalmente   legati   alle   semplificazioni   che   sono   state   introdotte,   le   quali   del  
resto   rappresentano   una   condizione   necessaria   allo   svolgimento   dei   calcoli   in  
mancanza  di  dati  di  input  più  dettagliati.  
Infatti  trascurare  la  presenza  di  sali  e  di  contaminanti  costituisce  di  per  sé  
un   primo   limite   che   determina   necessariamente   un   minor   livello   di   dettaglio  
nei   risultati   finali.   Inoltre   tale   semplificazione   ha   una   seconda   importante  
conseguenza   che   risiede   nel   fatto   di   rendere   impossibile   la   successiva  
valutazione  del  lavoro  di  purificazione  della  fase  acquosa  necessario  al  fine  di  
utilizzare  l'acqua  presente  nel  sistema  per  scopi  quali  l'irrigazione  o  simili.  Tale  
limitazione   si   rispecchia   pertanto   nel   fatto   che   nel   presente   studio   la  
trattazione  teorica  e  numerica  riguardo  la  valutazione  dell'entità  di  tale  lavoro  
di  purificazione  verrà  omessa.  
Una  seconda  limitazione  nasce  dal  fatto  di  considerare  l’immiscibilità  delle  
due   fasi   liquide.   Anche   in   questo   caso   la   scelta   si   riflette   necessariamente  
sull'accuratezza  dei  risultati.  Va  tuttavia  precisato  che,  se  da  un  punto  di  vista  
prettamente  teorico  tale  semplificazione  costituisce  un’ipotesi  forte,  sul  piano  
pratico   si   può   ragionevolmente   ritenere   che   la   sua   influenza   sui   risultati   sia  
sostanzialmente  trascurabile.  
A  queste  due  limitazioni  se  ne  aggiunge  una  terza  che  è  invece  slegata  dalle  
semplificazioni   adottate,   e   che   risiede   nella   mancanza   di   coefficienti   numerici  
di   derivazione   sperimentale   da   utilizzare   al   fine   di   adattare   in   maniera   ottimale  
le  equazioni  utilizzate  allo  specifico  caso.  
Inoltre   vale   la   pena   ricordare   che   il   fatto   di   aver   stimato   una   composizione  
della   miscela,   benché   non   costituisca   di   per   sé   un   limite   del   modello  

67
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

termodinamico   adottato,   è   senz'altro   il   fattore   che   determina   il   maggiore  


scostamento  del  potenziale  calcolato  rispetto  a  quello  della  miscela  reale.    
Tuttavia,  ai  fini  di  dimostrare  la  validità  dei  modelli  proposti  per  il  caso  in  
studio   ed   ottenere   stime   di   massima   secondo   gli   obiettivi   proposti   la  
semplificazione   è   assolutamente   accettabile,   secondo   quanto   confermato  
anche  da  una  buona  corrispondenza  fra  le  densità  di  miscela  calcolate  e  quelle  
fornite  inizialmente  da  eni  E&P.  
 

5.7 Composizione  delle  fasi  all’equilibrio  


Il   metodo   selezionato   e,   più   in   generale,   il   relativo   schema   termodinamico,  
sono   stati   applicati   ai   casi   di   studio   alle   diverse   condizioni   di   pressione   e  
temperatura  di  interesse  al  fine  dei  calcoli  successivi.  In      
Tabella   8   sono   riportate   le   composizioni   all'equilibrio   per   il   caso   del   pozzo  
Alli001   Or   A   e   del   pozzo   Alli003   Or,   alle   condizioni   di   testa   pozzo   e   a   quelle  
ambientali.   Per   maggiore   semplicità   si   sono   normalizzate   in   un   unico   vettore   le  
due  fasi  liquide  (idrocarburica  e  acquosa).  
 
Componente @P=444bar;4T=3204K @P=14bar;4T=298,154K
Liquido Vapore Liquido Vapore
N2 0,0007 0,0214 0 0,0182
CO2 0,007 0,026 0,0002 0,0245
CH4 0,0674 0,7859 0,0009 0,6845
C 2H 6 0,043 0,0872 0,0013 0,0896
C 3H 8 0,0528 0,0388 0,0028 0,0525
i1C4 H 10 0,0339 0,0125 0,0029 0,023
n1C 4 H 10 0,0404 0,0108 0,0048 0,0237
i1C5 H 12 0,0472 0,0063 0,0105 0,0213
n1C 5 H 12 0,0258 0,0028 0,0072 0,0108
C 6H 6 0,0522 0,0013 0,0481 0,0105
C 7H 8 0,383 0,0033 0,5243 0,0326
H 2O 0,2465 0,0038 0,397 0,0088
   
Tabella  8:  Composizioni  molari  all'equilibrio-­‐  Alli  001  Or  A.  

68  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

!
Componente @P=425bar;5T=3505K @P=15bar;5T=298,155K
Liquido Vapore Liquido Vapore
N2 0,0001 0,0165 0 0,0121
CO2 0,0013 0,0354 0 0,0342
CH4 0,0094 0,7228 0,0001 0,5689
C 2H 6 0,0062 0,097 0,0003 0,112
C 3H 8 0,0101 0,0642 0,001 0,1134
i1C4 H 10 0,0041 0,0145 0,0008 0,0358
n1C 4 H 10 0,0052 0,0135 0,0013 0,0388
i1C5 H 12 0,0036 0,0052 0,0016 0,0193
n1C 5 H 12 0,0035 0,0041 0,0018 0,0161
C 6H 6 0,0064 0,0019 0,0058 0,0076
C 7H 8 0,088 0,0108 0,0883 0,0329
H 2O 0,8619 0,0142 0,8989 0,0089
 
Tabella  9:  Composizioni  molari  all'equilibrio-­‐  Alli  003  Or.  

Componente @Condizioni2testa2pozzo @P=12bar;2T=298,152K


Liquido Vapore Liquido Vapore
Alli$001$Or$A 0,318 0,682 0,186 0,814
Alli$003$Or 0,0833 0,9167 0,1209 0,8791
Tabella  10:  Frazioni  molari  totali  di  liquido  e  vapore  all'equilibrio.  

5.8 Calcolo  delle  proprietà  termodinamiche  


E’   importante   specificare   che   il   calcolo   delle   proprietà   termodinamiche   della  
miscela   e   del   suo   contenuto   exergetico   prevede   la   conoscenza   della  
ripartizione   delle   fasi   e   della   composizione   molare.   Si   assume   dunque   come  
punto   di   partenza   per   la   trattazione   a   seguire   il   risultato   delle   considerazioni  
effettuate  nel  paragrafo  5.5  sul  calcolo  dell’equilibrio  termodinamico.    In  breve,  
nell’impostazione   teorica   si   assume   di   conoscere   le   frazioni   molari   dei  
componenti  per  ogni  fase  ed  ogni  condizione  di  temperatura  e  pressione.    
Preliminare   al   calcolo   delle   componenti   del   contenuto   exergetico   di   una  
miscela   multicomponente   multifase   come   quelle   modellate   nei   paragrafi  
precedenti   è   il   calcolo   delle   proprietà   termodinamiche   entalpia   ed   entropia  
(definite   solamente   in   condizioni   di   equilibrio   termodinamico)   alle   pressioni   e  
temperature  di  interesse.  [39].  

69
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

5.8.1 Entalpia  

L’entalpia  di  un  composto  reale  in  fase  liquida  o  vapore  si  può  esprimere  sulla  
base  dell’equazione  di  stato  come  somma  della  sua  entalpia  di  gas  ideale  alla  
temperatura   T   del   sistema   e   di   una   componente   detta   entalpia   residua,   che  
rappresenta  lo  scostamento  dell’entalpia  reale  da  quella  ideale:  
!
  !" (46)  
ℎ! 𝑇, 𝑃 = ℎ! 𝑇! + 𝑐!" 𝑑𝑇 + ℎ!!"# (𝑇, 𝑃)  
!!

Dove   all’entalpia   di   gas   ideale   nelle   condizioni   di   riferimento   T0   si   assegna  


arbitrariamente   valore   nullo   (come   consuetudine)   senza   che   il   risultato   ne  
risenta,  dal  momento  che  si  andranno  a  calcolare  differenze  di  entalpia  fra  stati  
diversi,  quindi  il  termine  di  riferimento  si  eliderà.    
L’entalpia  residua  si  calcola  attraverso  l’equazione  di  stato  per  il  gas  reale  
considerata.   Nel   caso   in   studio,   che   si   avvale   della   cubica   Redlich-­‐Kwong-­‐Soave  
(la  modifica  RKS-­‐BM  non  cambia  l’equazione  nella  sostanza),  l’entalpia  residua  
risulta:  
  ℎ!!"# 𝐴 𝑍+𝐵 (47)  
= 𝑍 − 1 − 1 + 𝐸 ln  
𝑅𝑇 𝐵 𝑍
Dove  Z  è  il  fattore  di  comprimibilità  e  A,  B,  E,  sono  valori  calcolati  a  partire  dalle  
proprietà  della  sostanza.  
Un  discorso  analogo  si  affronta  per  una  miscela  reale  multicomponente  di  
n  componenti,  dove  l’entalpia  di  miscela  si  può  scrivere  come:  
!
 
!"#
ℎ! 𝑇, 𝑃, 𝑧 = 𝑧! ℎ! 𝑇, 𝑃 − ℎ! + ∆ℎ!"#   (48)  
!!!

!
 
!" !"
= 𝑧! ℎ! 𝑇 − ℎ! 𝑇! + ℎ!!"# 𝑇, 𝑃 − ℎ!!"# 𝑇! , 𝑃!
!!!
(49)  
+ ∆ℎ!"#  

!
  !
= 𝑧! 𝑐!" 𝑑𝑇 + ℎ!!"# 𝑇, 𝑃 − ℎ!!"# 𝑇! , 𝑃! !"#
+ ℎ! 𝑇, 𝑃
!!! !!
! (50)  
− 𝑧! ℎ!!"# 𝑇, 𝑃 − ℎ!!"# 𝑇! , 𝑃!  
!!!

che  si  riduce,  all’espressione:  

70  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

!
  !
!"#
ℎ! 𝑇, 𝑃, 𝑧 = ℎ! 𝑇, 𝑃, 𝑥 + 𝑧! 𝑐!" 𝑑𝑇   (51)  
!!! !!

L’espressione   dell’entalpia   residua   della   miscela   è   la   stessa   utilizzata   per   i  


componenti   puri,   in   cui   ai   valori   di   Z,   A,   B,   E   dei   componenti   si   sostituiscono  
quelli  della  miscela,  ottenuti  tramite  le  regole  di  mescolamento  e  i  parametri  di  
interazione   binaria   specifici   del   modello   adottato.   Ogni   equazione   di   stato  
presenta   formulazioni   alternative   con   espressioni   modificate   delle   regole   di  
mescolamento   e   dei   parametri   di   interazione   binaria   o   termini   aggiuntivi,  
introdotti   per   correggerne   il   comportamento   a   seconda   del   tipo   di   miscela   e  
delle  condizioni  esterne.

5.8.2 Entropia  

Il   calcolo   dell’entropia   della   miscela   reale   è   analogo,   ad   eccezione  


dell’espressione  dell’entropia  residua  della  miscela.  Si  presentano  di  seguito  le  
equazioni.
  !"
!"#
𝑠! 𝑇, 𝑃, 𝑧 = 𝑠! 𝑇, 𝑃, 𝑥 + 𝑠! 𝑇, 𝑃, 𝑥   (52)  
!"#
  𝑠! 𝐴𝐸 𝑍+𝐵
= ln  (𝑍 − 𝐵) − ln   (53)  
𝑅 𝐵 𝑍
!
  !
𝑐!,! 𝑃
!" !"
𝑠! = 𝑧! 𝑠! 𝑇! , 𝑃! + − 𝑅𝑙𝑛   (54)  
!! 𝑇 𝑃!
!!!

5.9 Procedura  di  calcolo  


A  valle  delle  considerazioni  effettuate  sul  metodo,  è  utile,  prima  di  procedere,  
riassumere   in   uno   schema   ad   albero   i   passaggi   logici   da   considerare   per  
arrivare  al  calcolo  dell’exergia  e  alla  conseguente  analisi  dei  risultati.  In  Figura  
20    Sono  riassunti,  in  uno  schema  a  blocchi,  tutti  i  passaggi  e  le  ipotesi  da  porre  
per  implementare  il  calcolo.    
In   prima   battuta,   si   procede   con   la   raccolta   dei   dati   in   input   e   alla  
conseguente  applicazione  delle  correlazioni  empiriche  che,  come  visto,  hanno  
premesso  di  individuare  i  dati  che  non  erano  a  disposizione.    
A  questo  punto  si  procede  con  l’applicazione  della  regola  delle  fasi  di  Gibbs  
e  con  l’imposizione  dell’equilibrio  termodinamico  attraverso  i  passaggi  teorici  e  
il  settaggio  del  software  per  l’analisi  del  caso  considerato.    

71
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Una   volta   effettuate   le   simulazioni   col   software   AspenProperties,   si   può  


procedere   all’elaborazione   delle   grandezze   termodinamiche   per   il   calcolo  
dell’exergia,  alla  base  della  trattazione  successiva.
RACCOLTA  DATI  DI  
INPUT  

Applicazione  delle  
correlazioni  empiriche  

La  regola  delle  fasi  di  


Gibbs  restituisce  0  gradi  
di  libertà?  

SI   NO  

Reimpostazione  del  
calcolo  della  
composizione  

Assunzione  della  
composizione  empirica  
come  composizione  a  
testa  pozzo    

IPOTESI  DI  EQUILIBRIO  


DI  FASE  

Scelta  dello  schema  


termodinamico  

Composizione  delle  fasi  


all’equilibrio  

Calcolo  delle  proprietà  


termodinamiche  della  
miscela  

Calcolo  dell’exergia  della  


miscela  

ANALISI  DEI  RISULTATI  

 
Figura  20:  Schema  logico  proposto  per  l’analisi  dei  dati.  

72  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

5.10    Calcolo  dell’exergia.  


5.10.1 Proprietà  termodinamiche  delle  miscele  

Si   riportano   nelle   tabelle   seguenti   le   variazioni   che   entalpia   ed   entropia  


subiscono   al   variare   delle   condizioni   di   temperatura   e   pressione   I   risultati  
vengono   riportati   sia   disaggregati   nelle   due   componenti   acqua   e   miscela   di   soli  
idrocarburi   e   gas   sia   aggregati   per   la   miscela   completa   (acqua,   idrocarburi   e  
gas).  
E’  importante  ricordare  che,  per  il  caso  di  riferimento,  si  è  in  presenza  di:  
• ALLI1:  P=44  bar  ;  T=320K  
• ALLI3  Or:  P=42  bar  ;  T=350  K.  
• Condizioni  di  riferimento  P0=1,01325  bar;  T0=298,15  K  
 
Acqua Idrocarburi+++gas+acidi Miscela+completa
ΔH ΔS ΔH ΔS ΔH ΔS
da a [kJ/kg]mix [kJ/kg*K]mix [kJ/kg]mix [kJ/kg*K]mix [kJ/kg]mix [kJ/kg*K]mix
P,T P0,T0 7,699 0,024 *55,686 *0,855 *54,664 *0,882

P,T P0,T 0,315 0,000 *163,827 *1,203 *267,405 *1,576


P0,T P0,T0 7,384 0,024 108,140 0,349 212,741 0,694

P,T P,T0 7,384 0,024 52,092 0,169 65,142 0,212


P,T0 P0,T0 0,315 0,000 *107,779 *1,023 *119,806 *1,094  
 
Tabella  11:  Variazioni  di  entalpia  ed  entropia  per  il  pozzo  Alli  001  Or  A  
Acqua Idrocarburi/+/gas/acidi Miscela/completa
ΔH ΔS ΔH ΔS ΔH ΔS
da a [kJ/kg]mix [kJ/kg*K]mix [kJ/kg]mix [kJ/kg*K]mix [kJ/kg]mix [kJ/kg*K]mix
P,T P0,T0 174,085 0,528 +9,119 +0,140 115,119 0,250

P,T P0,T 2,638 +0,002 +26,828 +0,197 +284,927 +0,958


P0,T P0,T0 171,447 0,530 17,709 0,057 400,047 1,208

P,T P,T0 171,007 0,529 8,531 0,028 139,593 0,432


P,T0 P0,T0 3,077 +0,001 +17,650 +0,168 +24,474 +0,182  
 
Tabella  12:  Variazioni  di  entalpia  ed  entropia  per  il  pozzo  Alli  003  Or  

5.11  Exergia  delle  miscele  


In   questo   paragrafo   vengono   presentati   i   risultati   relativi   ai   vari   contributi  
exergetici,   calcolati   sulla   base   delle   variazioni   di   entalpia   ed   entropia   delle  
miscele  ed  espressi  sempre,  per  coerenza,  in  kJ/kgm  di  miscela.  

5.11.1 Exergia  fisica  

La   massima   exergia   fisica   disponibile   si   ottiene   portando   il   sistema   dalle  


condizioni  di  origine  alle  condizioni  di  riferimento  P0,T0.    

73
Valutazione  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

 
Acqua Idrocarburi,+,gas,acidi Miscela,completa
Δex Δex Δex
da a [kJ/kg]mix [kJ/kg]mix [kJ/kg]mix
P,T P0,T0 0,62 199,10 208,32

P,T P0,T 0,37 194,96 202,47


P0,T P0,T0 0,25 4,14 5,86

P,T P,T0 0,27 1,83 2,01


P,T0 P0,T0 0,35 197,27 206,31  
 
Tabella  13:  Exergia  fisica  disponibile  Alli  001Or  A  

 
Acqua Idrocarburi,+,gas,acidi Miscela,completa
Δex Δex Δex
da a [kJ/kg]mix [kJ/kg]mix [kJ/kg]mix
P,T P0,T0 16,68 18,67 51,94

P,T P0,T 3,34 12,85 0,73


P0,T P0,T0 13,34 5,82 51,21

P,T P,T0 13,27 1,90 13,70


P,T0 P0,T0 3,41 16,78 38,25  
Tabella  14:  Exergia  fisica  disponibile  Alli  003  Or  

5.11.2 Exergia  da  lavoro  di  separazione  

Tale  contributo  è  stato  calcolato  sia  per  il  caso  in  cui  si  voglia  separare  l'acqua  
dalle   componenti   idrocarburiche   e   dai   gas,   sia   per   il   caso   in   cui   si   voglia  
ottenere  ciascun  componente  separato  a  partire  dalla  miscela  originale  (Tabella  
15).  
 
Exergia$da$lavoro$di$separazione
Trasformazione [kJ/kgm]
ALLI$001$ ALLI$003$Or
Separazione*della*fase*
acquosa*dal*resto*della* 1,035 0,095
miscela
Separazione*completa 73,208 20,404  
Tabella  15:  lavoro  di  separazione.  

5.11.3  Exergia  chimica  

Per   i   valori   dell'exergia   chimica   sono   riportati   anche   quelli   relativi   ad   ogni  
singolo   componente   in   miscela   (Tabella   16)   Si   precisa   che   anche   questi   valori  

74  
Capitolo  5:  Caso  A:  applicazione  del  modello  al  caso  eni  Val  D’Agri  

sono  riportati  per  coerenza  con  base  1  kgm  di  miscela,  ovvero  l’exergia  chimica  
standard  di  ogni  composto  è  moltiplicata  per  la  sua  frazione  massica  in  miscela.  
Essendo   dunque   tutti   i   contributi   già   riportati   alla   stessa   base,   il   valore   di  
exergia   chimica   globale   si   ottiene   sommando   quello   dell’acqua   e   quello   della  
miscela  di  soli  idrocarburi  e  gas.  
 
Exergia chimica [kJ/kg m ]
Componenti
Alli 001 Or A Alli 003 Or
N2 0,32 0,04
CO 2 11,98 3,21
CH 4 14008,57 2219,22
C 2H6 3306,90 798,32
C 3H8 2817,66 1219,24
i-C 4 H 10 1826,73 607,84
n-C4 H 10 1714,36 635,27
i-C 5 H 12 2207,62 550,94
n-C5 H 12 1057,59 475,88
C 6H6 1740,57 773,50
C 7H8 14738,70 12428,72
Acqua 2,20 27,59
Idrocarburi e
43431,00 19712,20
gas
Miscela
43433,20 19739,79
completa  
Tabella  16:  Exergia  chimica  

5.11.4 Exergia  globale  

Per  rendere  la  trattazione  più  completa,  oltre  ai  valori  exergetici  riferiti  al  kgm  
di   miscela   per   i   due   pozzi   (Tabella   17)   si   riporta   anche   il   valore   di   potenza  
exergetica,   espresso   in   kW   tenendo   conto   delle   reali   portate   oggetto   dello  
studio  (  
Tabella  18).  
 
Exergia(globale
Processo
[kJ/kg(mix]
Alli$001$Or$A Alli$003$Or
Da#T,P#allo#stato#morto
              43569 19772  
Tabella  17:  exergia  globale  specifica.  

Exergia,globale
Processo
[kW]
Alli$001$Or$A Alli$003$Or
Da#T,P#allo#stato#morto
571802 352389  
Tabella  18:  potenza  exergetica  globale  disponibile.

75
 

 
6. Caso   B:   Applicazione   alla   vita  
produttiva  di  un  pozzo  
6.1 Descrizione  
L’analisi   exergetica   non   ha   solo   funzione   predittiva   riguardo   al   possibile  
sfruttamento  futuro  di  una  vena  fluida,  ma  può  essere  anche  applicata  in  modo  
esteso  alla  vita  produttiva  pregressa  di  un  pozzo  o  di  un  intero  giacimento.  La  
sua   applicazione   estesa   può   quindi   permettere   di   fare   considerazioni  
interessanti  per  conoscere  come  il  potenziale  di  una  vena  fluida  si  sia  evoluto  
nel  tempo.  
Il   giacimento   considerato   per   l’analisi   storica   è   dato   da   bibliografia.   Si  
considera   a   tale   scopo   un   giacimento   di   olio   saturo   con   volume   poroso  
costante   di   cui   è   noto   il   valore   delle   riserve.   La   roccia   serbatoio   di   cui   è  
costituito  è  data  essere  di  tipo  A  secondo  la  catalogazione  di  Frick,[49]  ovvero  
sabbie   incoerenti   ben   assortite.   La   temperatura   di   giacimento   è   data   essere  
invariante  e  pari  a  88,22  °C  e  sono  note  le  portate  cumulate  in  smc/day.  

6.2 Dati  del  giacimento.  


6.2.1 Fase  idrocarburica  

Per   effettuare   l’analisi   exergetica   relativa   alla   vita   produttiva   del   pozzo,   è   stato  
necessario  ricostruire  la  distribuzione  storica  dei  dati,  a  partire  da  quelli  noti  da  
bibliografia.   Per   quanto   riguarda   la   fase   idrocarburica,   sono   noti   GOR   e  
pressione   di   testa   pozzo   al   procedere   della   vita   produttiva.   Non   sono   note  
invece   le   tipologie   di   fluido   trattato   e   la   loro   composizione;   è   stata   così  
necessaria   la   derivazione   di   esse   tramite   l’analisi   del   GOR   e     la   conseguente  
costruzione  della  popolazione  di  dati  utili  per  procedere  con  l’analisi.  
Dall’enciclopedia   degli   idrocarburi   [50],   come   per   il   caso   eni   Val   D’Agri,   è  
possibile   ricostruire   i   seguenti   intervalli   di   GOR   che   individuano   una   precisa  
categoria  di  idrocarburi:  

1.  Olio  medio  pesante   GOR<120  


2.  Olio  volatile   360<GOR<620  
3.  Gas  condensato   1400<GOR<12000  
 
Questa   categorizzazione   ha   permesso   di   individuare   la   tipologia   di   fluido  
uscente   dal   giacimento   alla   temperatura   e   pressione   considerate   in   funzione  

77  
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

del  GOR  dato.  In  questo  modo,  analogamente  alla  trattazione  per  i  pozzi  Alli001  
e  Alli003  Or  è  stato  possibile  determinare  da  bibliografia  la  composizione  della  
fase  idrocarburica,  che  risulta  essere  la  seguente:  

Olio medio Olio Gas


pesante volatile condensato
N2 0,007 0,0161 0,005
CO2 0,02 0,0217 0,0393
C 2H 6 0,33 0,6065 0,7257
C 3H 8 0,07 0,0796 0,085
i- C4H 10 0,024 0,021 0,0102
n- C 4 H 10 0,018 0,022 0,0105
i- C5H 12 0,028 0,021 0,0035
n- C 5 H 12 0,017 0,011 0,0045
C 6H 6 0,029 0,019 0,005
C 7H 8 0,391 0,135 0,062

Tabella  19:  Composizione  stimata,  frazioni  molari  

Nota   dunque   la   composizione,   è   stato   possibile   assegnare   alla   fase  


idrocarburica   un   valore   di   densità   °API,   anche   questo   a   partire   dalla  
categorizzazione   convenzionale   utilizzata   in   bibliografia.   Per   assegnare   il   dato  
di  densità,  si  è  considerata  quella  media  di  ogni  categoria  di  idrocarburi.  
 
1.  Olio  medio  pesante   35°API  
2.  Olio  volatile   50°API  
3.  Gas  condensato   55°API  
 
Per  ogni  punto  sono  quindi  note:  
• Pressione.  
• GOR.  
• Classificazione  e,  di  conseguenza,  composizione.  
• Temperatura,   considerata   costante   per   tutta   la   vita   produttiva   del  
giacimento.  
• Densità.  
• Portata  in  [smc/day],  convertita,  grazie  alla  densità  in  kg/s.  

6.2.2 Portate  d’acqua  

Per   quanto   riguarda   la   fase   acquosa,   il   metodo   da   implementare   è   stato   più  


complesso   e   articolato,   a   causa   della   totale   assenza   di   dati   da   bibliografia.  
Disponendo  esclusivamente  dei  dati  di  pressione  media  a  testa  pozzo,  è  stato  
necessario   porre   altre   ipotesi   sul   giacimento   e   sull’acquifero.   In   particolare   si  

78  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

considera  che  la  sua  estensione  non  sia  paragonabile  con  quella  del  giacimento  
(ovvero  re/rwà∞)  e  che:  
 
Raggio&interno rw 566 m
Spessore h 24,1 m
Permeabilità&assoluta k 45 mdarcy
Porosità φ 0,002
Viscosità&dinamica&acqua μ 0,3 cp
Compressibilità&eq.te Cwe 0,00006 bar11
Aquifer&strenght B 3526 m3/bar
Tempo&caratteristico tc 2592 s
Temperatura T 361,37 °C

Con   queste   ipotesi   e   tramite   l’applicazione   dell’integrale   di   Van   Everdingen-­‐


Hurst,   i   volumi   di   acqua   entranti   in   giacimento   in   funzione   della   pressione   a  
testa  pozzo  assumono  il  seguente  andamento:  

9000"

8000"

7000"

6000"
Portata&acqua&[m3]&

5000"

4000"

3000"

2000"

1000"

0"
0"

0"

0"

0"

0"

0"

"

"

"

"

0"
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione&testa&pozzo&[bar]&

Figura  21:  andamento  della  portata  cumulata  d’acqua  stimata  con  il  metodo  di  
Van  Everdingen  Hurst.  

L’andamento   così   stimato   della   portata   d’acqua,   risulta   essere   adatto  


all’applicazione  considerata  notando  che  cresce  con  il  diminuire  della  pressione  
a  testa  pozzo,  quindi  con  l’avanzare  dello  sfruttamento  del  giacimento.  

79
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

E’  necessario  inoltre  ricordare  che  la  portata  d’acqua  così  stimata  dipende  dalle  
ipotesi  poste  sulla  geometria  e  sulla  litologia  del  giacimento  in  analisi.  
Metodo  di  Van  Everdingen-­‐Hurst  
Per   il   calcolo   della   portata   cumulata   d’acqua   entrante   in   giacimento,   è   stato  
considerato  il  fenomeno  di  entrata  d’acqua  come  radial-­‐piano.    
Per   l’implementazione   del   metodo,   come   prima   cosa,   è   stato   calcolato   il  
!!
valore   di   B   aquifer   strenght   [ !"# ],   che   rappresenta   la   spinta   idraulica   che  
esercita  l’acqua  in  giacimento  pari  a:  
  𝐵 = 2𝜋𝑐!" 𝜓ℎ𝑟!!   (55)  
In   seguito   è   stato   calcolato   il   valore   del   tempo   caratteristico   tc   [mesi],  
parametro  dipendente  esclusivamente  dalle  caratteristiche  fisiche  del  sistema  
che  è  indice  della  sua  inerzia.  
  𝑟!! 𝜇𝑐!" 𝜑 !
𝑡! = = 𝑟!   (56)  
𝜂 𝑘
A   questo   punto,   è   stato   stimato   il   valore   di   portata   d’acqua   a   partire   dalle  
ipotesi  poste  e  dall’ipotesi  aggiuntiva  che  le  variazioni  di  pressione  avvengano  
mensilmente,  permettendo  così  di  riportare  tutti  i  dati  del  pozzo  ad  un  valore  
adimensionale.   La   portata   d’acqua   entrante   in   giacimento   è   data   dalla  
relazione:  
  !!!!!
∆𝑝 ∆𝑝 𝑟!
𝑊! = 𝐵𝑡! − 𝐼 𝑡!" − 𝑡!" ;   (57)  
∆𝑡 !,!!! ∆𝑡 !!!,! 𝑟!
!!!

Dove   con   M   si   intende   il   periodo   considerato,   e   si   applica   iterativamente   la  


precedente  formulazione  facendo  opportunamente  variare  gli  indici.    
!
I  valori  di    𝐼 𝑡!" − 𝑡!" ; !!    rappresentano  l’integrale  della  funzione  di  Van  
!
Everdingen-­‐Hurst   e   vengono   ricavati   attraverso   particolari   in     funzione   di   una  
differenza   di   temperatura   e   del   rapporto   re/rw   (pari   ad   infinito   in   questa  
trattazione  esempio  applicativo)  di  cui  è  riportata  in  appendice  quella  utilizzata  
in  questa  sede..  

6.2.3 Evoluzione  delle  portate  

In   Figura   22   è   riportata   l’evoluzione   delle   portate   totali,   di   acqua   e   di   fase  


idrocarburica   al   variare   della   pressione   a   testa   pozzo,   cioè   al   procedere   della  
vita   produttiva   del   giacimento.   Queste   sono   ottenute   mediante  
normalizzazione   delle   portate   calcolate   secondo   quanto   esposto   nei   paragrafi  
precedenti,   sulle   frazioni   molari   date   dall’enciclopedia   degli   idrocarburi,   così  

80  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

come   fatto   per   il   caso   A)   eni   Val   D’Agri.   Si   può   facilmente   notare   che,   al  
diminuire   della   portata   totale   dovuta   al   crescente   sfruttamento   della   vena  
fluida,  corrisponde  una  progressiva  diminuzione  della  portata  idrocarburica  e,  
in  senso  opposto,  un  progressivo  aumento  della  portata  d’acqua  in  giacimento.  
 
1,600#
1,400#
Portata&totale[kg/s]&

1,200#
1,000#
0,800#
0,600# Acqua#

0,400# Fase#idrocarburica#
0,200#
0,000#
#

9#

8#
4#

3#
57

86

16

45

75

,6

,9
,0

,3
1,

6,

2,

7,

2,

65

50
98

83
17

15

14

12

11

Pressione&testa&pozzo&[bar]&
 
 
Figura  22:  Evoluzione  delle  portate  totali,  di  acqua  e  di  fase  idrocarburica  al  
variare  della  pressione  a  testa  pozzo.  

6.3 Calcolo  delle  grandezze  termodinamiche  


Date   dunque   le   portate,   la   composizione,   pressione   e   temperatura,   è   stato  
possibile  effettuare  il  calcolo  dell’equilibrio  termodinamico  tramite  simulazioni  
con   il   software   AspenProperties® ponendo   le   medesime   condizioni   del   caso  
Alli001  e  Alli003  Or,  ovvero:  
• Equazione  di  stato  RKS-­‐BM  per  miscela  di  idrocarburi  
• Modello  Free  Water    
• Temperatura  ambiente  288,15  K  
• Pressione  ambiente  1,01325  bar  
I   risultati   di   tali   simulazioni   in   termini   di   entalpia   della   miscela   [kJ/kmol]   e  
entropia   della   miscela   [kJ/kmolK]   sono   stati   utilizzati   per   il   calcolo   successivo  
delle  varie  componenti  dell’exergia.  

6.4 Calcolo  dell’exergia  


Disponendo   ora   dei   valori   delle   proprietà   termodinamiche   in   ogni   punto,   è  
possibile   procedure   al   calcolo   delle   varie   componenti   dell’exergia,  

81
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

considerando   le   medesime   del   case   study   eni   Val   D’Agri,   e   presentando   i  


risultati   con   diverse   unità   di   misura,   in   modo   da   evidenziare   aspetti   diversi  
relativi   all’evoluzione   storica   delle   grandezze   calcolate   come   sarà   presentato  
nel  capitolo  relativo  all’analisi  dei  risultati.  
 

82  
7. Analisi  dei  risultati  
7.1 Caso  A:  Alli  001  Or  e  Alli  003  eni  Val  D’Agri  
7.1.1 Entità  dei  contributi  exergetici  

Il   valore   di   potenza   exergetica   globale   riportato   in   Tabella   20   risulta  


comparabile   con   il   PCI   della   vena.   Si   confronta,   per   iniziare,   l’ordine   di  
grandezza   dei   diversi   contributi   exergetici.   I   valori   di   PCI   sono   stati   calcolati  
sulla  base  di  dati  disponibili.  
 
ex#fisica ex#separazione ex#chimica ex#totale PCI#(15,4#°C)
Pozzo
[kJ/kg#mix] [kJ/kg#mix] [kJ/kg#mix] [kJ/kg#mix] [kJ/kg#mix]
Alli#001#Or#A 209 73 43433 43569 40930
Alli#003#Or 52 20 19740 19772 18850  
Tabella  20:  Entità  dei  diversi  contributi  exergetici.  

In   si   confrontano   i   contributi   delle   varie   componenti   in   termini   di   ordini   di  


grandezza.    
 

 
Figura  23:  Confronto  tra  ordini  di  grandezza  dei  diversi  contributi  exergetici  (in  
modulo).  

In   primo   luogo   si   osserva   che   i   valori   di   exergia   chimica   specifica   superano   di  


oltre   due   ordini   di   grandezza   quelli   di   exergia   fisica.   Inoltre   l’exergia   chimica  
relativa  al  pozzo  Alli  003  Or  è  minore  di  quella  resa  disponibile  in  Alli  001  Or  A  
in  quanto  nel  primo  caso  la  maggior  parte  del  flusso  è  composto  da  acqua  (79%  

83  
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

su  base  molare),  che  ha  exergia  chimica  molto  minore  di  quella  dei  componenti  
idrocarburici.  
I   valori   di   exergia   fisica   invece   sono   confrontabili   con   l'exergia   necessaria  
per  separare  i  componenti.  Si  ricorda  che  questa  rappresenta  il  lavoro  minimo  
teorico,  mentre  quello  reale  può  risultare  molto  maggiore.  Ciò  suggerisce  che  
una   separazione   completa   di   tutti   i   componenti   tenderebbe   ad   assorbire   più  
del  lavoro  ottenibile  sfruttando  la  componente  fisica  dell'exergia  disponibile.    

7.1.2 Considerazioni  sullo  sfruttamento  dell’exergia  chimica.  

Un’analisi  in  dettaglio  dell'exergia  chimica  specifica  ad  1  kg  di  miscela  di  ciascun  
componente     (Figura   24)   evidenzia   una   differenza   tra   i   due   pozzi   dovuta   alla  
diversa   composizione   delle   relative   frazioni   idrocarburiche:   infatti   il   pozzo   Alli  
001   Or   A   è   caratterizzato   da   una   rilevante   presenza   di   metano,   a   cui   è   di  
conseguenza   associato   un   elevato   contenuto   exergetico   per   mole   di   miscela.  
Invece  la  composizione  medio-­‐pesante  relativa  al  pozzo  Alli  003  Or  fa  sì  che  la  
gran  parte  dell'exergia  chimica  disponibile  si  concentri  piuttosto  nella  frazione  
idrocarburica  pesante  (toluene).  
 

 
Figura  24:  Exergia  chimica  di  ogni  componente.  

Per  quanto  riguarda  invece  l'entità  dei  valori  assoluti  di  exergia  chimica  è  utile  
procedere   ad   alcune   considerazioni   più   specifiche:   nonostante   il   contributo  
dell'exergia   chimica   rappresenti   di   per   sé   la   frazione   più   rilevante   rispetto   al  
valore  globale  calcolato,  bisogna  tener  in  conto  il  fatto  che  nel  tempo  l'exergia  
chimica  relativa  ai  due  pozzi  tenderà  progressivamente  a  diminuire  a  causa  di  

84  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

un  progressivo  aumento  della  frazione  acquosa  presente  nelle  vene  fluide.  Tale  
fatto   tra   l'altro   ha   come   probabile   conseguenza   un   incremento   del   lavoro  
specifico   di   separazione   relativo   ai   componenti,   lavoro   che   deve  
necessariamente   essere   tenuto   in   conto   nel   caso   di   un   utilizzo   chimico   delle  
vene   fluide   in   esame,   in   quanto   la   separazione   quanto   meno   della   sola  
componente  acquosa  ne  costituisce  una  condizione  necessaria.

7.1.3 Considerazioni  relative  allo  sfruttamento  dell’exergia  fisica.  

Per  quanto  riguarda  in  generale  l'entità  della  componente  fisica  dell'exergia,  il  
confronto  della  Tabella  13  e  della  Tabella  14  evidenzia  come  i  valori  relativi  al  
pozzo  Alli  001  Or  A  siano  maggiori  rispetto  a  quelli  relativi  al  pozzo  Alli  003  Or,  
se  si  considera  la  trasformazione  globale  fino  a  T0,  P0.  Il  prodotto  di  tali  valori  
per   le   rispettive   portate   molari   totali   segnala   lo   stesso   andamento   anche   per  
quanto   concerne   le   potenze   exergetiche   (che   risultano   rispettivamente   pari   a  
2745   e   931   kW).   Ciò   è   dovuto   al   differente   grado   di   evaporazione   e  
condensazione   di   ciascun   componente   nelle   due   miscele   alle   condizioni  
considerate  (T,P  e  T0,P0).  
Al  fine  di  effettuare  valutazioni  più  specifiche  riguardo  l'exergia  fisica  è  utile  
scomporre  tale  contributo  in  due  termini  separati:  
1) componente   termica   delle   vene   fluide   da   effettuarsi   mediante   un  
processo   isobaro   che   permetta   di   portare   la   temperatura   dal   valore   di  
giacimento  a  condizioni  ambiente;  
2) componente   barica   mediante   un   processo   isotermo   che   a   partire   dalle  
condizioni   di   giacimento   porti   i   valori   di   pressione   fino   al   valore   di  
riferimento  (pressione  ambiente).  
È   infatti   stato   anticipato   nella   trattazione   teorica   che   l'exergia   fisica   può  
essere  scomposta  come  di  seguito:  
  𝑬𝒙𝒑𝒉 = 𝑬𝒙𝒑𝒉 ! + 𝑬𝒙𝒑𝒉 !   (58)  
È  possibile  dunque  ipotizzare  idealmente  due  sequenze  alternative  di  processi:  
1) sfruttamento   del   salto   di   temperatura   mediante   processo   isobaro   e   in  
seguito  sfruttamento  del  salto  di  pressione  mediante  processo  isotermo;  
2) sfruttamento   del   salto   di   pressione   mediante   processo   isotermo   e   in  
seguito   sfruttamento   del   salto   di   temperatura   mediante   processo  
isobaro.  
Sequenza 1: ex(T); ex(P) Sequenza 2: ex(P); ex(T)
Pozzo ex(T) ex(P)
ex(T) [kJ/kg m] ex(P) [kJ/kg m]
[kJ/kgm] [kJ/kgm]
Alli 001 Or A 2,1 207,0 6,0 203,1
Alli 003 Or 13,8 38,6 51,8 0,5  
Tabella  21:  Componenti  termica  e  barica  dell'exergia  fisica.  

85
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

La   somma   dei   contributi   per   ciascun   pozzo,   come   si   nota,   è   uguale   nei   due   casi  
e   pari   al   valore   di   exergia   fisica   per   la   trasformazione   T,P  →  T0,P0   riportata   in  
Figura  25,  mentre  la  ripartizione  è  differente  a  seconda  del  percorso  scelto.  Nel  
primo   caso   (trasformazione   isobara   seguita   da   trasformazione   isoterma)  
appare   evidente   la   preponderanza   dell’exergia   legata   alla   componente   barica  
in  entrambe  le  vene  fluide    
Tale   contributo   risulta   tuttavia   di   difficile   sfruttamento   su   un   piano  
tecnologico,   in   quanto   sarebbe   necessaria   l’espansione   di   una   miscela   in   una  
turbina   idraulica,   soluzione     complessa   e   dai   costi   elevati;   la   turbina   che  
dovrebbe   espandere   il   flusso   idrocarburico,   dovrebbe   essere   costituita   da  
materiali   altamente   resistenti   alla   corrosione,   alla   presenza   di   materiale  
organico  e    agli  sforzi  assiali  dovuti  all’espansione  di  un  fluido  ad  elevatissima  
densità.  
 

 
Figura  25:  Contributo  percentuale  delle  componenti  dell'exergia  fisica  in  caso  di  
processo  sequenziale:  isobaro  +  isotermo.  

Nel  secondo  caso  (trasformazione  isoterma  seguita  da  trasformazione  isobara)  


si  rileva  un  andamento  simile  per  quanto  riguarda  il  pozzo  Alli  001  Or  A,  mentre  
si  ha  una  netta  preponderanza  del  contributo  termico  per  il  pozzo  Alli  003  Or,  
dovuta   alla   massiccia   presenza   di   vapore   a   valle   del   flash   isotermo.   Ciò  
permette  di  formulare  l'ipotesi  di  sfruttamento  della  relativa  vena  fluida  quale  
sorgente   geotermica   di   calore   a   bassa   temperatura   (Figura   26).   Nella   pratica  
potrebbe   rivelarsi   tuttavia   più   facile   sfruttare   il   contributo   termico   alla  
pressione   di   testa   pozzo,   sebbene   minore.   Rimane   fissato   che   detto   contributo  
è  significativo  solo  per  il  pozzo  Alli  003  Or.  
 

86  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

 
Figura  26:  Contributo  percentuale  delle  componenti  dell'exergia  fisica  in  caso  di  
processo  sequenziale:  isotermo  +  isobaro.  

Volendo   avere   un’indicazione   intuitiva   dell’ordine   di   grandezza   dell’exergia   e  


della   potenza   exergetica   ottenute   è   necessario   confrontarle   con   energie   e  
potenze  ad  esse  equivalenti,  quindi  meccaniche  o  elettriche.    
In   riferimento   a   Tabella   22   e   moltiplicando   i   valori   della   componente  
termica   di   exergia   fisica   per   le   rispettive   portate   massiche   si   ottengono   le  
potenze  exergetiche  relative  ai  salti  di  temperatura.  In  questo  modo  si  calcola  
una   rappresentazione   del   massimo   termodinamico   che   si   potrebbe   ottenere  
inserendo  un  ciclo  di  Carnot  all’interno  del  sistema  di  raffreddamento  isobaro.    
Ipotizzando   di   alimentare   utenze   elettriche   civili   (con   installati   da   𝑊 =
3  𝑘𝑊)  con  tale  potenza  si  ha  la  seguente  distribuzione:  
 
Sequenza$1:!isobara!! isoterma Sequenza$2:!isoterma! ! isobara

kW n°%abitazioni kW n°%abitazioni
Alli$001$Or$A 27,04 9 78,09 26
Alli$003$Or 245,63 81 923,38 307  
Tabella  22:  Potenze  exergetiche  da  exergia  fisica  termica  e  numero  di  abitazioni  
idealmente  alimentate.  

7.1.4 Cenni  relativi  ai  possibili  impieghi  dell’acqua.  

Lo   sfruttamento   delle   vene   al   fine   di   generare   potenza   elettrica   potrebbe  


essere   problematico:   si   ricorda   infatti   che   il   rendimento   energetico   ed  
exergetico   finale   potrebbero   essere   anche   di   un   ordine   di   grandezza   inferiori  
rispetto   al   caso   ideale.   Altri   utilizzi   dell’intera   vena   o   della   sola   componente  
acquosa,   per   cui   la   necessità   di   separazione   è   limitata,   possono   essere   quello  
termale  o  di  riscaldamento  di  ambienti  quali  serre.    

87
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Nel   caso   si   voglia   riscaldare   una   serra   nel   periodo   invernale   si   può  
schematizzare   a   titolo   puramente   dimostrativo   il   sistema   termodinamico   come  
segue:  
Qserra (T = 14 °C)

W = Eph,T

Qam biente (T = 0 °C)


 
Figura  27:  Sistema  termodinamico  a  pompa  di  calore  per  lo  sfruttamento  
dell’exergia  fisica  a  fini  di  riscaldamento.  

dove  si  assume  come  temperatura  dell’ambiente  T0  =  0°C  e  temperatura  della  
serra   quella   indicata   da   dati   Enea   utilizzati   come   riferimento   per   il   presente  
calcolo  [46].  Il  lavoro  in  ingresso  alla  pompa  di  calore  è,  secondo  le  ipotesi,  la  
componente  termica  dell’exergia  fisica  estratta  dalle  due  vene  nei  diversi  casi.  
Con   i   livelli   di   temperatura   adottati   si   ottiene   un   COP   della   pompa   di   calore  
(che   rappresenta   un   massimo   teorico)   di   20,51,   da   cui   derivano   le   seguenti  
potenze   termiche   disponibili   nei   diversi   casi.   Inoltre,   secondo   i   dati   Enea   nel  
Nord   Italia   la   potenza   media   unitaria   richiesta   da   una   serra   è   di   200   W/m2,   per  
cui   ipotizzando   perdite   nulle   nello   scambio   di   calore   si   otterrebbero  
approssimativamente  le  seguenti  superfici  di  serra:

Sequenza$1:!isobara!! isoterma Sequenza$2:!isoterma! ! isobara


kW m2%serra kW m2%serra
Alli$001$Or$A 554,52 2800 1601,64 8000
Alli$003$Or 5038,02 25200 18939,14 94700

Tabella  23:  Potenze  termiche  ottenibili  attraverso  un  sistema  ideale  a  pompa  di  
calore  e  superfici  di  serra  idealmente  riscaldabili.  

 
 

88  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

7.2 Caso  B  :  estensione  alla  vita  produttiva  di  un  pozzo  


7.2.1 Exergia  fisica  

L’evoluzione   storica   dell’exergia   fisica   al   diminuire   della   pressione,   assume   il  


seguente   andamento.   In   Figura   28   e   nelle   figure   seguenti   sono   rappresentati  
come   punti   tutti   i   valori   di   exergia   calcolati   per   ogni   valore   di   pressione  
considerato,   e   in   nero,   la   funzione   interpolante   più   adatta   a   descrivere   i   dati  
rappresentati.   La   Figura   28   mostra   l’andamento   dell’exergia   fisica   espresso   in  
TEP2,  ben  approssimabile  con  un’esponenziale.  
 
6,0E'06%

5,0E'06%
Exergia(fisica(totale([TEP](

4,0E'06%

3,0E'06%

2,0E'06%

1,0E'06%

0,0E+00%
0%

0%

0%

0%

0%

0%

0%
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  28:  Exergia  fisica  [TEP]  

In   Figura   29   è   possibile   notare   un   andamento   decrescente   approssimabile   a  


lineare  in  termini  di  kJ/kg  di  miscela.    
 
180"
Exergia(fisica(totale([kJ/kg(mix](

160"
140"
120"
100"
80"
60"
40"
20"
0"
0"

0"

0"

0"

0"

0"

"

"

"

"

0"
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
                                                                                                           
2
 TEP    (TOE)  à  Tonnellate  equivalenti  di  petrolio.  1  TEP=41,868  GJ.  

89
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Figura  29:  Exergia  fisica  totale.  Evoluzione  al  diminuire  della  pressione.  

Come  spiegato  estesamente  nella  trattazione  del  caso  eni  Val  D’Agri,  l’exergia  
fisica  è  a  sua  volta  scomponibile  nelle  due  componenti  isoterma  e  isobara.    
Trasformazione  isobara  +  isoterma.  
In   Figura   30   è   riportata   l’evoluzione   dell’exergia   fisica   supponendo   di  
sfruttare   prima   la   componente   isobara   e   successivamente   la   componente  
isoterma,  in  termini  di  exergia  specifica  [kJ/kg  mix].  Parallelamente,  in  Figura  31  
è  rappresentata  l’evoluzione  in  termini  percentuali  sull’exergia  fisica  totale.  
 
180,00#
Componente#isoterma#
160,00#
Exergia(fisica([kJ/kg(mix](

140,00# Componente#isobara#
120,00#
100,00#
80,00#
60,00#
40,00#
20,00#
0,00#
16 7#
15 5#

12 8#
11 5#

92 #
83 #
71 #
62 #
53 #
2#
14 2#
13 0#

10 3#
10 0#
98

6
3
7
5
5
7

2
4

,1
,3
,5
,7
,9
9
1

6
8
1,
2,

6,
7,

0,
3,
5,

8,
9,
17

Pressione(a(testa(pozzo([bar](

Figura  30:  Exergia  fisica  e  le  sue  componenti  ipotizzando  il  suo  sfruttamento  con  
una  trasformazione  isobara  seguita  da  un’isoterma.  

100%#
90%#
80%#
70%#
60%#
50%#
40%#
30%# Componente#isobara#
20%#
Componente#isoterma#
10%#
0%#
171,57#
165,69#
159,81#

136,28#
130,39#
124,51#

112,75#

100,98#
95,10#
89,22#
83,33#
77,45#
68,63#
62,75#
56,86#
50,98#
153,92#
148,04#
142,16#

118,63#

106,86#

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  31:  Evoluzione  percentuale  delle  componenti  dell’exergia  supponendo  di  
sfruttare  prima  la  componente  isobara.  

90  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

Trasformazione  isoterma  +  isobara.  


Analogamente   a   quanto   esposto   nel   paragrafo   precedente,   in   Figura   32   e  
Figura   33   sono   rappresentati   i   grafici   dell’evoluzione   delle   componenti  
supponendo   di   sfruttare   prima   la   componente   termica   e   in   seguito   quella  
barica.    
 
180,00#
Componente#isoterma#
160,00#
Exergia(fisica([kJ/kg(mix](

140,00# Componente#isobara#
120,00#
100,00#
80,00#
60,00#
40,00#
20,00#
0,00#
16 7#
15 5#

12 8#
11 5#

92 #
83 #
71 #
62 #
53 #
2#
14 2#
13 0#

10 3#
10 0#
98

6
3
7
5
5
7

2
4

,1
,3
,5
,7
,9
9
1

6
8
1,
2,

6,
7,

0,
3,
5,

8,
9,
17

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  32:  Exergia  fisica  e  le  sue  componenti  ipotizzando  il  suo  sfruttamento  con  
una  trasformazione  isoterma  seguita  da  un’isobara.  

100%#
90%# Componente#isoterma#
80%#
70%# Componente#isobara#
60%#
50%#
40%#
30%#
20%#
10%#
0%#
171,57#
165,69#
159,81#

136,28#
130,39#
124,51#

112,75#

100,98#
95,10#
89,22#
83,33#
77,45#
68,63#
62,75#
56,86#
50,98#
153,92#
148,04#
142,16#

118,63#

106,86#

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  33:  Evoluzione  percentuale  delle  componenti  dell’exergia  supponendo  di  
sfruttare  prima  la  componente  isoterma.  

91
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Gli   andamenti   dell’exergia   fisica   scomposta   nelle   sue   componenti   in  


sequenza    
1) isobaraàisoterma    
2) isotermaàisobara,  
permettono  di  fare  alcune  considerazioni.    
Per  quanto  riguarda  il  caso  1),  rappresentato  nella  Figura  30  e  nella  Figura  
31,  appare  evidente  che,  eccezion  fatta  per  un  intervallo  limitato  di  pressione  
(tra  135  e  120  bar),  la  componente    isobara  è  quella  preponderante.      
Analizzando   analogamente   il   caso   2)   di   trasformazione   isoterma   seguita   da  
una   trasformazione   isobara   (Figura   32   e   Figura   33)   la   componente   isobara   è  
presente   sempre   in   misura   minore   rispetto   a   quella   isoterma,   ma   ha   un  
andamento  più  regolare.  
Esattamente  come  considerato  nel  caso  A  eni  Val  D’Agri,  anche  in  questo  
caso   la   componente   isoterma   è   difficilmente   sfruttabile   con   le   tecnologie   a  
disposizione,   in   quanto   necessiterebbe   di   una   turbina   in   materiale   altamente  
resistente   sia   dal   punto   di   vista   chimico   che   meccanico.   Questo   consente   di  
affermare   che,   tra   le   due,   la   soluzione   perseguibile   è   lo   sfruttamento   della  
componente  isobara  (che  sfrutta  cioè  il  salto  di  temperatura)  tramite  l’utilizzo  
di  scambiatori.    
La   scelta   dunque   di   effettuare   la   sequenza   1)   o   la   sequenza   2)   delle  
trasformazioni   deriva   da   un’ottimizzazione   tecnico   economica   tra   i   costi   da  
sostenere   per   un   componente   d’impianto   aggiuntivo   e   il   beneficio   che   si  
trarrebbe  da  tale  sfruttamento.  

7.2.2 Exergia  chimica  

A   questo   punto   è   possibile   passare   all’analisi   della   componente   chimica  


dell’exergia   che,   come   già   spiegato,   rappresenta   la   componente   di   maggior  
influenza  sull’exergia  totale.  
Come  per  l’exergia  fisica,  in  Figura  34  e  in  Figura  35  sono  riportati  i  valori  
calcolati  per  ogni  punto  di  pressione  e  la  loro  funzione  interpolante  .  
Come   per   il   caso   A   eni   Val   D’Agri   i   database   utilizzati   per   il   calcolo   dei  
potenziali  chimici  delle  specie  sono  quelli  tabulati  da  Szargut  in  [44]  
 

92  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

1,8E'03%
1,6E'03%
Exergia(chimica(([TEP](
1,4E'03%
1,2E'03%
1,0E'03%
8,0E'04%
6,0E'04%
4,0E'04%
2,0E'04%
0,0E+00%
0%

0%

0%

0%

0%

0%

0%
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10
Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  34:  evoluzione  storica  dell’exergia  chimica  [TEP]  

60000"
Exergia(chimica([kJ/kg(mix](

50000"

40000"

30000"

20000"

10000"

0"
0"

0"

0"

0"

0"

0"

"

"

"

"

0"
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  35:  evoluzione  storica  dell’exergia  chimica  in  termini  specifici  [kJ/kg  mix]  

7.2.3 Exergia  da  lavoro  di  separazione  

Anche  per  l’exergia  di  separazione,  si  è  effettuata  un’analisi  dell’evoluzione  al  
diminuire  della  pressione  di  testa  pozzo,  sotto  le  stesse  ipotesi  utilizzate  per  il  
caso  eni  Val  D’Agri,.    

93
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Valgono  anche  le  medesime  ipotesi  riguardanti  la  separazione,  ovvero  che  essa  
è   effettuata   in   un   processo   ideale   e   che   permette   la   contemporanea  
separazione  di  tutti  i  componenti  in  miscela.  

2,5E'06%
Exergia(di(separazione([TEP](

2,0E'06%

1,5E'06%

1,0E'06%

5,0E'07%

0,0E+00%
0%

0%

0%

0%

0%

0%

0%
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](

Figura  36:Andamento  dell’exergia  di  separazione  [TEP]  

600"
Exergia(di(separazione([kJ/kg(mix](

500"

400"

300"

200"

100"

0"
0"

0"

0"

0"

0"

0"

"

"

"

"

0"
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](

Figura  37:  andamento  dell’exergia  specifica  di  separazione.  

94  
Capitolo  7-­‐  Analisi  dei  risultati  

7.2.4 Exergia  totale.  

Analizzate   tutte   le   componenti,   è   ora   possibile   rappresentare   l’andamento  


dell’exergia   totale   come   somma   algebrica,   di   tutte   le   varie   componenti   sopra  
analizzate.   Prevale   su   tutte   la   distribuzione   dell’exergia   chimica,   che   risulta  
essere  quella  più  influente.  Infatti,  così  come  l’exergia  chimica,  anche  l’exergia  
totale  ha  un  andamento  approssimabile  con  una  distribuzione  esponenziale.  
 
1,8E'03%
1,6E'03%
1,4E'03%
Exergia(totale([TEP](

1,2E'03%
1,0E'03%
8,0E'04%
6,0E'04%
4,0E'04%
2,0E'04%
0,0E+00%
0%

0%

0%

0%

0%

0%

0%
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  38:  Andamento  dell’exergia    [TEP]  

60000"
Exergia(totale([kJ/kg(mix](

50000"

40000"

30000"

20000"

10000"

0"
0"

0"

0"

0"

0"

0"

"

"

"

"

0"
80

60

40

20
20

18

16

14

12

10

Pressione(a(testa(pozzo([bar](
 
Figura  39:  Andamento  dell’exergia  totale  specifica  [kJ/kg  mix]  

95
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

7.3 Considerazioni  sull’andamento  dell’exergia  


In   Figura   40,   è   riportato   il   grafico   che   confronta   le   componenti   dell’exergia  
punto   per   punto.   La   componente   chimica,   sebbene   decrescente,   è   sempre  
quella   più   alta   mentre   l’exergia   fisica   e   di   separazione,   confrontabili   come  
ordine   di   grandezza,   hanno   andamento   opposto;   si   nota   infatti   dal   confronto  
(in   scala   logaritmica)   che   l’exergia   fisica   e   di   separazione   hanno   andamento  
opposto  al  diminuire  della  pressione  a  testa  pozzo.  
 
100000,00$

10000,00$

1000,00$
[kJ/kg&mix]&

100,00$

10,00$
EXERGIA$FISICA$ SEPARAZIONE$

CHIMICA$

1,00$
171,57$

165,69$
162,75$
159,81$

150,98$

136,28$

130,39$
127,45$
124,51$
121,57$

115,69$
112,75$

100,98$
98,04$
95,10$
92,16$
89,22$
86,28$
83,33$
80,39$
77,45$
71,57$
68,63$
65,69$
62,75$
59,80$
56,86$
53,92$
50,98$
49,02$
168,63$

156,86$
153,92$

148,04$
145,10$
142,16$
139,22$

133,33$

118,63$

109,80$
106,86$
103,92$

Pressione&a&testa&pozzo&[bar]&

Figura  40:  Confronto  delle  componenti  dell’exergia  in  termini  specifici  lungo  la  
storia  evolutiva  della  pressione  a  testa  pozzo.  

96  
Conclusioni  
In  questo  lavoro  di  tesi,  l’analisi  exergetica  è  stata  declinata  con  due  accezioni  
diverse,   evidenziando   come   l’integrazione   del   primo   e   del   secondo   principio  
della  termodinamica  permetta  di  avere  una  visione  più  precisa  e  completa  del  
reale  potenziale  di  una  risorsa,  in  questo  caso  idrocarburica,  in  termini  di  lavoro  
reversibile.    
Per   il   caso   A,   ovvero   l’applicazione   ai   pozzi   di   proprietà   eni   S.p.A.   del  
giacimento  Val  D’Agri  l’analisi  effettuata  è  di  tipo  statico,  in  quanto  il  punto  di  
partenza   sono   state   le   condizioni   termo-­‐bariche   e   di   flusso   multifase  
multicomponente  di  testa  pozzo  relative  ai  pozzi  ALLI001OrA  e  ALLI003Or  in  un  
determinato  istante  della  loro  vita  produttiva.    
Nello   studio   presentato   è   stato   proposto   ed   applicato   un   approccio  
metodologico   per   l’analisi   del   contenuto   exergetico   delle   due   miscele.   La  
creazione   di   un   modello   per   la   stima   delle   componenti,   nonostante   le  
semplificazioni   adottate   per   sopperire   alla   mancanza   di   una   campagna  
sperimentale   di   determinazione   dei   parametri   di   interazione   tra   le   specie  
chimiche,  ha  permesso  di  caratterizzare  completamente  i  due  flussi  in  esame.  
Lo   studio   dei   processi   usualmente   applicati   nella   filiera   produttiva   degli  
idrocarburi  ha  permesso  di  individuare  le  macro-­‐trasformazioni  necessarie  per  
la  lavorazione  dei  flussi  in  esame  e  di  circoscrivere  così  le  relative  componenti  
exergetiche.   L’analisi   exergetica,   effettuata   a   valle   del   calcolo   delle   proprietà  
termodinamiche   nelle   condizioni   considerate,   ha   infatti   reso   disponibili  
valutazioni   sui   diversi   processi   a   cui   le   miscele   devono   essere   sottoposte   e   il  
relativo   contenuto   exergetico   estraibile,   contrariamente   a   quanto   avrebbe  
fatto  un  calcolo  di  indici  di  prestazione  globali.  
E’   possibile   proseguire,   sulla   base   dei   risultati   ottenuti,   con   studi   più  
approfonditi   riguardanti   la   scelta   della   soluzione   impiantistica   migliore   per   lo  
sfruttamento   delle   vene;   uno   studio   di   dettaglio   dell’efficienza   exergetica   dei  
vari   componenti   ed   eventualmente   del   consumo   cumulato   di   risorse  
permetterebbe   di   valutare   gli   aspetti   di   profittabilità   di   diverse   soluzioni,  
confrontandole  tra  loro.  
Per   quanto   riguarda   il   caso   B   analizzato,   cioè   l’applicazione   dell’analisi  
exergetica  ad  una  serie  di  condizioni  termo-­‐bariche  e  di  composizione  diverse  
che  evolvono  lungo  la  vita  produttiva  di  un  giacimento,  il  modello  utilizzato  è  lo  
stesso   del   caso   A,   applicato   però   punto   per   punto.   Un’analisi   di   questo   tipo,  
definibile   dinamica   in   quanto   evolve   nel   tempo,   costituirebbe   il   “framework”  
entro  cui  si  colloca  e  si  sviluppa  l’analisi  statica  effettuata  precedentemente.  

97  
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

In   questo   secondo   approccio,   è   facilmente   individuabile   la   potenzialità  


predittiva   dell’analisi   exergetica.   Derivando   dunque   i   dati   chimico-­‐fisici   in  
evoluzione   durante   lo   sfruttamento   di   una   miscela   idrocarburica,   è   possibile  
sfruttare  l’analisi  exergetica  con  finalità  diverse.  E’  possibile  dunque  stimare  il  
contenuto   exergetico   di   una   miscela   idrocarburica   in   qualsiasi   momento   del  
suo  sfruttamento  futuro  analizzandone  il  comportamento  precedente.  Questo  
può   essere   di   aiuto   qualora   si   presenti   l’opportunità   di   una   riqualificazione  
dell’impianto   o   sia   necessario   considerare   alternative   decisionali   riguardo   il  
possibile  utilizzo  della  miscela  fluida  uscente  dal  giacimento  qualora  non  sia  più  
economicamente  efficiente  sfruttare  la  vena  fluida  in  modo  tradizionale.    
Inoltre,   lo   studio   della   storia   produttiva   da   un   punto   di   vista   exergetico  
permette   un   confronto   nel   caso   di   composizioni   chimiche   o   condizioni  
litologiche   e   termo-­‐bariche   simili   al   fine   di   predire   quale   sarà   lo   sviluppo  
exergetico   del   giacimento   e   orientare   decisioni   riguardanti   alternative  
impiantistiche  di  interventi  migliorativi.  
In  questo  senso,  l’analisi  exergetica  premette  di  calcolare  il  massimo  lavoro  
utile  estraibile  da  una  risorsa,  ovvero  il  massimo  idealmente  ottenibile  da  essa  
in  quanto  considera  processi  ideali.  
L’applicazione  di  questo  tipo  di  analisi  prevede  il  calcolo  del  rendimento  “di  
secondo  principio”  come:  
 
𝑒𝑓𝑓𝑒𝑡𝑡𝑜  𝑢𝑡𝑖𝑙𝑒  𝑜𝑡𝑡𝑒𝑛𝑢𝑡𝑜
𝜂!! =  
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑖𝑚𝑜  𝑒𝑓𝑓𝑒𝑡𝑡𝑜  𝑢𝑡𝑖𝑙𝑒  𝑜𝑡𝑡𝑒𝑛𝑖𝑏𝑖𝑙𝑒
 
In  particolare,  nella  presente  trattazione,  è  stato  calcolato  il  denominatore  del  
rendimento  di  secondo  principio.  Il  numeratore  dipende  dal  modo  di  sfruttare  
la  vena  fluida  e  non  è  quantificabile  in  questa  sede.  
 
A   pari   numeratore,   considerare   come   denominatore   il   massimo   effetto   utile  
ottenibile  rispetto  alla  spesa  energetica  necessaria  (tipica  per  la  definizione  di  
rendimento   di   primo   principio),   permette   di   comprendere   meglio   la   reale  
qualità   di   un   processo,   in   questo   caso   di   sfruttamento   di   una   vena   fluida  
idrocarburica,  sulla  base  della  sua  massima  potenzialità.  
In   conclusione,   attraverso   questa   analisi   è   possibile   perseguire   come  
obiettivo   l’ottenimento   del   miglior   processo   di   sfruttamento   della   miscela  
idrocarburica   che   non   è   quello   che   necessita   di   meno   energia,   ma   quello   che  
permette  di  sfruttare  più  lavoro  utile,  cioè  quello  che  si  avvicina  di  più  al  valore  
di  exergia  contenuto  nella  risorsa  stessa.    
   

98  
 

99  
ALLI$001$Or
Solo$componenti$idrocarburici
TEMP PRES TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR
/ / GMX GMX GMX HMX HMX HMX SMX SMX SMX AVAILMX AVAILMX AVAILMX
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol
320,00 44,00 69418,12 50825,37 635799,26 668345,54 647486,44 677479,91 6184,15 6307,22 6130,25 613441,76 44112,52 638645,27
320,00 1,01 617544,51 116934,00 624549,86 661827,88 12574,68 665703,71 6138,39 6326,12 6128,61 620568,23 109808,00 627359,89
BWR=LS
298,15 44,00 613514,11 36145,23 639635,65 670406,58 656356,24 677797,27 6190,82 6310,25 6127,99 613514,11 36145,23 639635,65
298,15 1,01 620728,56 106243,00 639518,92 666016,46 5790,47 676643,04 6151,90 6336,92 6124,51 620728,56 106243,00 639518,92
320,00 44,00 69485,15 49581,23 635824,29 668739,18 648478,63 677773,86 6185,17 6306,44 6131,09 613531,09 42885,58 638688,66
320,00 1,01 617547,62 114929,00 624850,40 661912,69 10363,91 665896,92 6138,64 6326,77 6128,27 620576,92 107790,00 627653,11
BWRS
298,15 44,00 613606,83 34117,17 639568,23 670907,43 657691,90 678096,55 6192,19 6307,93 6129,22 613606,83 34117,17 639568,23
298,15 1,01 620736,93 102347,00 639694,57 666109,90 1365,14 676502,53 6152,18 6338,70 6123,45 620736,93 102347,00 639694,57
320,00 44,00 69389,95 60709,09 635444,58 668054,44 640800,18 678184,38 6183,33 6317,22 6133,56 613395,63 53777,92 638362,91
320,00 1,01 617542,50 117163,00 624135,23 661688,12 13267,26 665356,56 6137,96 6324,68 6128,82 620556,81 110069,00 626949,87
PR=BM
298,15 44,00 613464,20 45800,46 639333,91 670006,51 650420,53 678556,02 6189,64 6322,73 6131,55 613464,20 45800,47 639333,91
298,15 1,01 620714,22 106561,00 639148,24 665802,75 6643,48 676295,57 6151,23 6335,12 6124,59 620714,22 106561,00 639148,24
320,00 44,00 69340,79 61235,71 635456,93 668141,11 641085,63 678152,73 6183,75 6319,75 6133,42 613355,74 54249,08 638372,25
320,00 1,01 617546,97 117137,00 625071,75 661951,40 12599,63 666116,58 6138,76 6326,68 6128,27 620578,96 109999,00 627874,34
RKS=BM
298,15 44,00 613425,25 46292,18 639313,71 670120,69 650805,22 678494,25 6190,16 6325,67 6131,41 613425,25 46292,18 639313,71
298,15 1,01 620734,63 106535,00 639647,50 666022,14 5941,10 676716,22 6151,90 6337,39 6124,33 620734,63 106535,00 639647,50
Miscela$di$idrocarburi$+$gas$acidi
TEMP PRES TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL TOTAL
/ / GMX GMX GMX HMX HMX HMX SMX SMX SMX AVAILMX AVAILMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol / /
320,00 44,00 617716,96 47553,73 644553,49 674275,83 649981,38 684264,67 6176,75 6304,80 6124,10 621578,87 40893,91 647265,02 0,71 0,29
320,00 1,01 625927,46 116999,00 632286,60 667817,12 12653,52 671397,46 6130,91 6326,08 6122,22 628787,74 109874,00 634957,14 0,96 0,04
BWR=LS
298,15 44,00 621650,16 31735,03 648095,37 676307,79 659873,57 684448,75 6183,32 6307,26 6121,93 621650,16 31735,03 648095,37 0,67 0,33
298,15 1,01 628947,48 106399,00 647753,60 671986,08 6010,06 682823,52 6144,35 6336,70 6117,63 628947,48 106399,00 647753,60 0,88 0,12
320,00 44,00 617783,05 44410,49 644006,94 674667,63 652576,76 683982,24 6177,76 6303,09 6124,92 621667,20 37788,08 646736,51 0,70 0,30
320,00 1,01 625930,21 114915,00 632596,38 667899,46 10401,76 671605,45 6131,15 6326,60 6121,90 628795,92 107779,00 635259,97 0,95 0,05
BWRS
298,15 44,00 621741,87 27693,52 647242,67 676805,36 662923,89 683965,99 6184,68 6303,93 6123,17 621741,87 27693,52 647242,67 0,66 0,34
298,15 1,01 628955,19 102375,00 647933,44 672072,52 1518,27 682707,00 6144,62 6338,27 6116,63 628955,19 102375,00 647933,44 0,87 0,13
320,00 44,00 617689,76 57722,95 644100,87 673998,37 643127,64 684809,95 6175,96 6315,16 6127,22 621534,58 50836,75 646880,54 0,74 0,26
320,00 1,01 625925,80 117230,00 631851,20 667682,70 13345,31 671036,55 6130,49 6324,64 6122,45 628777,01 110137,00 634526,83 0,96 0,04
PR=BM
298,15 44,00 621602,17 41734,60 647728,04 675923,67 653727,25 685079,50 6182,20 6320,18 6125,28 621602,17 41734,61 647728,04 0,71 0,29
Scelta  dell’equazione  di  stato  

298,15 1,01 628933,87 106714,00 647361,08 671778,97 6859,20 682461,63 6143,70 6334,92 6117,73 628933,87 106714,00 647361,08 0,88 0,12
320,00 44,00 617640,70 58269,25 644118,07 674079,36 643394,80 684782,13 6176,37 6317,70 6127,08 621494,41 51327,50 646894,67 0,74 0,26
320,00 1,01 625929,41 117202,00 632838,05 667941,99 12674,24 671833,17 6131,29 6326,65 6121,86 628798,08 110064,00 635500,69 0,95 0,05
RKS=BM
298,15 44,00 621562,89 42259,82 647716,90 676030,87 654080,79 685025,82 6182,69 6323,13 6125,13 621562,89 42259,82 647716,90 0,71 0,29
298,15 1,01 628953,16 106687,00 647887,36 671993,20 6154,86 682901,99 6144,36 6337,19 6117,44 628953,16 106687,00 647887,36 0,88 0,12
Miscela$completa
TEMP PRES TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL TOTAL
/ / GMX GMX GMX HMX HMX HMX SMX SMX SMX AVAILMX AVAILMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol / /
320,00 44,00 69418,12 50825,37 635799,26 668345,54 647486,44 677479,91 6184,15 6307,22 6130,25 613441,76 44112,52 638645,27 0,70 0,30
Appendici  

320,00 1,01 617544,51 116934,00 624549,86 661827,88 12574,68 665703,71 6138,39 6326,12 6128,61 620568,23 109808,00 627359,89 0,95 0,05
BWR=LS
Appendice  A1  
298,15 44,00 613514,11 36145,23 639635,65 670406,58 656356,24 677797,27 6190,82 6310,25 6127,99 613514,11 36145,23 639635,65 0,66 0,34
298,15 1,01 620728,56 106243,00 639518,92 666016,46 5790,47 676643,04 6151,90 6336,92 6124,51 620728,56 106243,00 639518,92 0,87 0,13
320,00 44,00 69485,15 49581,23 635824,29 668739,18 648478,63 677773,86 6185,17 6306,44 6131,09 613531,09 42885,58 638688,66 0,69 0,31
320,00 1,01 617547,62 114929,00 624850,40 661912,69 10363,91 665896,92 6138,64 6326,77 6128,27 620576,92 107790,00 627653,11 0,95 0,05
BWRS
298,15 44,00 613606,83 34117,17 639568,23 670907,43 657691,90 678096,55 6192,19 6307,93 6129,22 613606,83 34117,17 639568,23 0,65 0,35
298,15 1,01 620736,93 102347,00 639694,57 666109,90 1365,14 676502,53 6152,18 6338,70 6123,45 620736,93 102347,00 639694,57 0,87 0,13
320,00 44,00 69389,95 60709,09 635444,58 668054,44 640800,18 678184,38 6183,33 6317,22 6133,56 613395,63 53777,92 638362,91 0,73 0,27
320,00 1,01 617542,50 117163,00 624135,23 661688,12 13267,26 665356,56 6137,96 6324,68 6128,82 620556,81 110069,00 626949,87 0,95 0,05
PR=BM
298,15 44,00 613464,20 45800,46 639333,91 670006,51 650420,53 678556,02 6189,64 6322,73 6131,55 613464,20 45800,47 639333,91 0,70 0,30
298,15 1,01 620714,22 106561,00 639148,24 665802,75 6643,48 676295,57 6151,23 6335,12 6124,59 620714,22 106561,00 639148,24 0,87 0,13
320,00 44,00 69340,79 61235,71 635456,93 668141,11 641085,63 678152,73 6183,75 6319,75 6133,42 613355,74 54249,08 638372,25 0,73 0,27

 
320,00 1,01 617546,97 117137,00 625071,75 661951,40 12599,63 666116,58 6138,76 6326,68 6128,27 620578,96 109999,00 627874,34 0,95 0,05
RKS=BM
298,15 44,00 613425,25 46292,18 639313,71 670120,69 650805,22 678494,25 6190,16 6325,67 6131,41 613425,25 46292,18 639313,71 0,70 0,30
298,15 1,01 620734,63 106535,00 639647,50 666022,14 5941,10 676716,22 6151,90 6337,39 6124,33 620734,63 106535,00 639647,50 0,87 0,13
ALLI$001$Or
Solo$componenti$idrocarburici
TEMP PRES TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR
/ / GMX GMX GMX HMX HMX HMX SMX SMX SMX AVAILMX AVAILMX AVAILMX
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol
320,00 44,00 69418,12 50825,37 635799,26 668345,54 647486,44 677479,91 6184,15 6307,22 6130,25 613441,76 44112,52 638645,27
320,00 1,01 617544,51 116934,00 624549,86 661827,88 12574,68 665703,71 6138,39 6326,12 6128,61 620568,23 109808,00 627359,89
BWR=LS
298,15 44,00 613514,11 36145,23 639635,65 670406,58 656356,24 677797,27 6190,82 6310,25 6127,99 613514,11 36145,23 639635,65
298,15 1,01 620728,56 106243,00 639518,92 666016,46 5790,47 676643,04 6151,90 6336,92 6124,51 620728,56 106243,00 639518,92
320,00 44,00 69485,15 49581,23 635824,29 668739,18 648478,63 677773,86 6185,17 6306,44 6131,09 613531,09 42885,58 638688,66
320,00 1,01 617547,62 114929,00 624850,40 661912,69 10363,91 665896,92 6138,64 6326,77 6128,27 620576,92 107790,00 627653,11
BWRS
298,15 44,00 613606,83 34117,17 639568,23 670907,43 657691,90 678096,55 6192,19 6307,93 6129,22 613606,83 34117,17 639568,23
298,15 1,01 620736,93 102347,00 639694,57 666109,90 1365,14 676502,53 6152,18 6338,70 6123,45 620736,93 102347,00 639694,57
320,00 44,00 69389,95 60709,09 635444,58 668054,44 640800,18 678184,38 6183,33 6317,22 6133,56 613395,63 53777,92 638362,91
320,00 1,01 617542,50 117163,00 624135,23 661688,12 13267,26 665356,56 6137,96 6324,68 6128,82 620556,81 110069,00 626949,87
PR=BM
298,15 44,00 613464,20 45800,46 639333,91 670006,51 650420,53 678556,02 6189,64 6322,73 6131,55 613464,20 45800,47 639333,91
298,15 1,01 620714,22 106561,00 639148,24 665802,75 6643,48 676295,57 6151,23 6335,12 6124,59 620714,22 106561,00 639148,24
320,00 44,00 69340,79 61235,71 635456,93 668141,11 641085,63 678152,73 6183,75 6319,75 6133,42 613355,74 54249,08 638372,25
320,00 1,01 617546,97 117137,00 625071,75 661951,40 12599,63 666116,58 6138,76 6326,68 6128,27 620578,96 109999,00 627874,34
RKS=BM
298,15 44,00 613425,25 46292,18 639313,71 670120,69 650805,22 678494,25 6190,16 6325,67 6131,41 613425,25 46292,18 639313,71
298,15 1,01 620734,63 106535,00 639647,50 666022,14 5941,10 676716,22 6151,90 6337,39 6124,33 620734,63 106535,00 639647,50
Miscela$di$idrocarburi$+$gas$acidi
TEMP PRES TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL TOTAL
/ / GMX GMX GMX HMX HMX HMX SMX SMX SMX AVAILMX AVAILMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol / /
320,00 44,00 617716,96 47553,73 644553,49 674275,83 649981,38 684264,67 6176,75 6304,80 6124,10 621578,87 40893,91 647265,02 0,71 0,29
320,00 1,01 625927,46 116999,00 632286,60 667817,12 12653,52 671397,46 6130,91 6326,08 6122,22 628787,74 109874,00 634957,14 0,96 0,04
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

BWR=LS
298,15 44,00 621650,16 31735,03 648095,37 676307,79 659873,57 684448,75 6183,32 6307,26 6121,93 621650,16 31735,03 648095,37 0,67 0,33
298,15 1,01 628947,48 106399,00 647753,60 671986,08 6010,06 682823,52 6144,35 6336,70 6117,63 628947,48 106399,00 647753,60 0,88 0,12
320,00 44,00 617783,05 44410,49 644006,94 674667,63 652576,76 683982,24 6177,76 6303,09 6124,92 621667,20 37788,08 646736,51 0,70 0,30
320,00 1,01 625930,21 114915,00 632596,38 667899,46 10401,76 671605,45 6131,15 6326,60 6121,90 628795,92 107779,00 635259,97 0,95 0,05
BWRS
298,15 44,00 621741,87 27693,52 647242,67 676805,36 662923,89 683965,99 6184,68 6303,93 6123,17 621741,87 27693,52 647242,67 0,66 0,34
298,15 1,01 628955,19 102375,00 647933,44 672072,52 1518,27 682707,00 6144,62 6338,27 6116,63 628955,19 102375,00 647933,44 0,87 0,13
320,00 44,00 617689,76 57722,95 644100,87 673998,37 643127,64 684809,95 6175,96 6315,16 6127,22 621534,58 50836,75 646880,54 0,74 0,26
320,00 1,01 625925,80 117230,00 631851,20 667682,70 13345,31 671036,55 6130,49 6324,64 6122,45 628777,01 110137,00 634526,83 0,96 0,04
PR=BM
298,15 44,00 621602,17 41734,60 647728,04 675923,67 653727,25 685079,50 6182,20 6320,18 6125,28 621602,17 41734,61 647728,04 0,71 0,29
298,15 1,01 628933,87 106714,00 647361,08 671778,97 6859,20 682461,63 6143,70 6334,92 6117,73 628933,87 106714,00 647361,08 0,88 0,12
320,00 44,00 617640,70 58269,25 644118,07 674079,36 643394,80 684782,13 6176,37 6317,70 6127,08 621494,41 51327,50 646894,67 0,74 0,26
320,00 1,01 625929,41 117202,00 632838,05 667941,99 12674,24 671833,17 6131,29 6326,65 6121,86 628798,08 110064,00 635500,69 0,95 0,05
RKS=BM
298,15 44,00 621562,89 42259,82 647716,90 676030,87 654080,79 685025,82 6182,69 6323,13 6125,13 621562,89 42259,82 647716,90 0,71 0,29
298,15 1,01 628953,16 106687,00 647887,36 671993,20 6154,86 682901,99 6144,36 6337,19 6117,44 628953,16 106687,00 647887,36 0,88 0,12
Miscela$completa
TEMP PRES TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL LIQUID VAPOR TOTAL TOTAL
/ / GMX GMX GMX HMX HMX HMX SMX SMX SMX AVAILMX AVAILMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol=K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol / /
320,00 44,00 69418,12 50825,37 635799,26 668345,54 647486,44 677479,91 6184,15 6307,22 6130,25 613441,76 44112,52 638645,27 0,70 0,30
320,00 1,01 617544,51 116934,00 624549,86 661827,88 12574,68 665703,71 6138,39 6326,12 6128,61 620568,23 109808,00 627359,89 0,95 0,05
BWR=LS
298,15 44,00 613514,11 36145,23 639635,65 670406,58 656356,24 677797,27 6190,82 6310,25 6127,99 613514,11 36145,23 639635,65 0,66 0,34
298,15 1,01 620728,56 106243,00 639518,92 666016,46 5790,47 676643,04 6151,90 6336,92 6124,51 620728,56 106243,00 639518,92 0,87 0,13
320,00 44,00 69485,15 49581,23 635824,29 668739,18 648478,63 677773,86 6185,17 6306,44 6131,09 613531,09 42885,58 638688,66 0,69 0,31
320,00 1,01 617547,62 114929,00 624850,40 661912,69 10363,91 665896,92 6138,64 6326,77 6128,27 620576,92 107790,00 627653,11 0,95 0,05
BWRS
298,15 44,00 613606,83 34117,17 639568,23 670907,43 657691,90 678096,55 6192,19 6307,93 6129,22 613606,83 34117,17 639568,23 0,65 0,35
298,15 1,01 620736,93 102347,00 639694,57 666109,90 1365,14 676502,53 6152,18 6338,70 6123,45 620736,93 102347,00 639694,57 0,87 0,13
320,00 44,00 69389,95 60709,09 635444,58 668054,44 640800,18 678184,38 6183,33 6317,22 6133,56 613395,63 53777,92 638362,91 0,73 0,27
320,00 1,01 617542,50 117163,00 624135,23 661688,12 13267,26 665356,56 6137,96 6324,68 6128,82 620556,81 110069,00 626949,87 0,95 0,05
PR=BM
298,15 44,00 613464,20 45800,46 639333,91 670006,51 650420,53 678556,02 6189,64 6322,73 6131,55 613464,20 45800,47 639333,91 0,70 0,30
298,15 1,01 620714,22 106561,00 639148,24 665802,75 6643,48 676295,57 6151,23 6335,12 6124,59 620714,22 106561,00 639148,24 0,87 0,13
320,00 44,00 69340,79 61235,71 635456,93 668141,11 641085,63 678152,73 6183,75 6319,75 6133,42 613355,74 54249,08 638372,25 0,73 0,27

   
 
 
320,00 1,01 617546,97 117137,00 625071,75 661951,40 12599,63 666116,58 6138,76 6326,68 6128,27 620578,96 109999,00 627874,34 0,95 0,05

100  
RKS=BM
298,15 44,00 613425,25 46292,18 639313,71 670120,69 650805,22 678494,25 6190,16 6325,67 6131,41 613425,25 46292,18 639313,71 0,70 0,30
298,15 1,01 620734,63 106535,00 639647,50 666022,14 5941,10 676716,22 6151,90 6337,39 6124,33 620734,63 106535,00 639647,50 0,87 0,13
Appendici  

Appendice  A2  
Confronto  tra  le  diverse  equazioni  di  stato  
ALLI1 ALLI3&Or
RKS$BM Solo)HC RKS$BM Solo)HC
TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
) ) GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC ) ) GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol ) ) K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol ) )
320 44 $9340,785 $68141,11 $183,751 $13355,74 0,7299056 0,2700944 350 42 42017,01 $41954,23 $239,9178 29577,27 0,3812917 0,6187083
320 1,01325 $17546,97 $61951,4 $138,7639 $20578,96 0,9470862 0,0529138 350 1,01325 35786,91 $28397,16 $183,383 26278,5 0,8791425 0,1208575
298,15 44 $13425,25 $70120,69 $190,1574 $13425,25 0,6975855 0,3024145 298,15 42 29068,44 $48342,59 $259,6379 29068,44 0,3166503 0,6833497
298,15 1,01325 $20734,63 $66022,14 $151,895 $20734,63 0,8706215 0,1293785 298,15 1,01325 24742,43 $44434,57 $232,0208 24742,43 0,5590782 0,4409218

RKS$BM mix)completa RKS$BM mix)completa


TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
) ) GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC ) ) GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol ) ) K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol ) )
320 44 $17640,7 $74079,36 $176,3708 $21494,41 0,7413999 0,2586001 350 42 32931,75 $48637,34 $233,0545 20847,87 0,3983395 0,6016605
320 1,01325 $25929,41 $67941,99 $131,2893 $28798,08 0,9539545 0,0460454 350 1,01325 26537,29 $34914,89 $175,5776 17433,58 0,8974002 0,1025998
298,15 44 $21562,89 $76030,87 $182,6865 $21562,89 0,7093247 0,2906753 298,15 42 20343,76 $54971,44 $252,6084 20343,76 0,3303897 0,6696103
298,15 1,01325 $28953,16 $71993,2 $144,357 $28953,16 0,8775076 0,1224924 298,15 1,01325 15886,36 $51025,92 $224,4249 15886,36 0,5732904 0,4267096

RKS$BM mix)+)acqua RKS$BM) mix+acqua


TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
) ) GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC ) ) GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol ) ) K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol ) )
320 44 $35174,48 $90794,92 $173,8139 $38972,32 0,6819632 0,3180368 350 42 $174350 $232940 $167,392 $183030 0,0833317 0,9166682
320 1,01325 $43015,07 $81944,83 $121,6555 $45673,24 0,9579418 0,0420582 350 1,01325 $176020 $223510 $135,7005 $183060 0,3548216 0,6451784
298,15 44 $39038,88 $92950,87 $180,8217 $39038,88 0,6517528 0,3482472 298,15 42 $183380 $237560 $181,7015 $183380 0,0688854 0,9311145
298,15 1,01325 $45867,01 $88985,75 $144,6209 $45867,01 0,8133238 0,1866762 298,15 1,01325 $184380 $236750 $175,6732 $184380 0,1207101 0,8792899

Differenze&%&passando&da&solo&HC&a&mix&completa Differenze&%&passando&da&solo&HC&a&mix&completa
TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol
320 44 47,0498053 8,01606547 $4,1844795 37,8641237 1,5503509 $4,4448165 350 42 $27,588148 13,740698 $2,9449335 $41,871903 4,27971617 $2,8334584
320 1,01325 32,3279242 8,81721304 $5,6932286 28,5405138 0,71998193 $14,916582 350 1,01325 $34,855179 18,6674797 $4,4455557 $50,734961 2,03451036 $17,795064
298,15 44 37,7390971 7,7733952 $4,0894647 37,7390971 1,65498255 $4,0385956 298,15 42 $42,886271 12,0587163 $2,7827657 $42,886271 4,15854368 $2,0518502
298,15 1,01325 28,3856063 8,2939222 $5,2217766 28,3856063 0,78473394 $5,6216549 298,15 1,01325 $55,746376 12,9176505 $3,3846066 $55,746376 2,47905773 $3,3306492

Differenze&%&passando&da&mix&completa&a&mix&completa&+&acqua Differenze&%&passando&da&mix&completa&a&mix&completa&+&acqua
TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol
320 44 49,8480148 18,410237 $1,4710561 44,8469837 $8,7155289 18,6886235 350 42 118,888299 79,1202284 $39,226785 111,390411 $378,01677 34,3644189
320 1,01325 39,7201725 17,0881311 $7,9189186 36,9475868 0,41623614 $9,48019649 350 1,01325 115,076292 84,3788242 $29,386111 109,523424 $152,91589 84,0974527
298,15 44 44,7656029 18,2031647 $1,0312922 44,7656029 $8,8333951 16,5319061 298,15 42 111,093772 76,8599764 $39,023839 111,093772 $379,62224 28,0850744
298,15 1,01325 36,8758504 19,0958103 0,18247708 36,8758504 $7,8915433 34,3824226 298,15 1,01325 108,616097 78,4473411 $27,751359 108,616097 $374,93159 51,4711132

Differenze&%&passando&da&solo&HC&a&mix&completa&+&acqua Differenze&%&passando&da&solo&HC&a&mix&completa&+&acqua
TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC GMX HMX SMX AVAILMX VFRAC LFRAC
K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol K bar kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol
320 44 73,4444262 24,9505259 $5,7170917 65,73019 $7,0300568 15,0744819 350 42 124,099231 81,9892547 $43,326921 116,159793 $357,55901 32,504662
320 1,01325 59,2073894 24,3986472 $14,062989 54,9430695 1,13322125 $25,8109 350 1,01325 120,331161 87,294904 $35,138043 114,355129 $147,77029 81,2675843
298,15 44 65,6105657 24,561556 $5,1629312 65,6105657 $7,0322214 13,1609673 298,15 42 115,851478 79,6503662 $42,892546 115,851478 $359,67694 26,6094879
298,15 1,01325 54,794023 25,8059408 $5,0297709 54,794023 $7,0448818 30,6936289 298,15 1,01325 113,419259 81,2314382 $32,07524 113,419259 $363,15776 49,8547862

 
   

101
 
ALLI1-SOLO-HC ALLI3-Or-SOLO-HC
BWR$LS BWRS PR$BM RKS$BM BWR$LS BWRS PR$BM RKS$BM
TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
- - HMX SMX HMX SMX HMX SMX HMX SMX - - HMX SMX HMX SMX HMX SMX HMX SMX
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
K bar kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K K bar kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K
320 44 $68345,54 $184,1482 $68739,18 $185,1689 $68054,44 $183,3265 $68141,11 $183,751 350 42 $42092,24 $239,957 $42933,72 $242,0234 $41712,1 $239,0945 $41954,23 $239,9178
298,15 1,01325 $66016,46 $151,8963 $66109,9 $152,1817 $65802,75 $151,2277 $66022,14 $151,895 298,15 1,01325 $44532,65 $232,4173 $44771,77 $233,098 $43984,94 $230,7572 $44434,57 $232,0208
!2329,08 !32,2519 !2629,28 !32,9872 !2251,69 !32,0988 !2118,97 !31,856 2440,41 !7,5397 1838,05 !8,9254 2272,84 !8,3373 2480,34 !7,897
confronto % $9,9156666 $1,24278 $24,082927 $3,5509794 $6,2634204 $0,7621798 confronto % 1,60985994 4,52450298 25,8952402 $13,022667 8,36578856 $5,575535
ALLI1-MISCELA ALLI3-Or-MISCELA
BWR$LS BWRS PR$BM RKS$BM BWR$LS BWRS PR$BM RKS$BM
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
- - HMX SMX HMX SMX HMX SMX HMX SMX - - HMX SMX HMX SMX HMX SMX HMX SMX
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
K bar kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K K bar kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K
320 44 $74275,83 $176,7465 $74667,63 $177,7643 $73998,37 $175,9644 $74079,36 $176,3708 350 42 $48777,56 $233,1069 $49621,85 $235,1729 $48403,88 $232,2564 $48637,34 $233,0545
298,15 1,01325 $71986,08 $144,3522 $72072,52 $144,6162 $71778,97 $143,7032 $71993,2 $144,357 298,15 1,01325 $51117,78 $224,799 $51346,14 $225,4495 $50585,99 $223,1866 $51025,92 $224,4249
!2289,75 !32,3943 !2595,11 !33,1481 !2219,4 !32,2612 !2086,16 !32,0138 2340,22 !8,3079 1724,29 !9,7234 2182,11 !9,0698 2388,58 !8,6296
confronto % $9,7590789 $1,1885499 $24,396499 $3,5431595 $6,3868543 $0,7727917 confronto % 2,02463388 3,72786688 27,8110844 $12,674979 8,64404793 $5,1010476
ALLI1-COMPLETA ALLI3-Or-COMPLETA
BWR$LS BWRS PR$BM RKS$BM BWR$LS BWRS PR$BM RKS$BM
TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TEMP PRES TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL TOTAL
- - HMX SMX HMX SMX HMX SMX HMX SMX - - HMX SMX HMX SMX HMX SMX HMX SMX
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
K bar kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K K bar kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K kJ/kmol kJ/kmol$K
320 44 $90881,86 $173,799 $91592,67 $175,3173 $90727,28 $173,47 $90794,92 $173,8139 350 42 $232840 $166,8841 $233360 $167,8 $232890 $167,2508 $232940 $167,392
298,15 1,01325 $89265,14 $145,6491 $89306,72 $145,6605 $88743,24 $143,859 $88985,75 $144,6209 298,15 1,01325 $236820 $175,9102 $236870 $176,0332 $236660 $175,3888 $236750 $175,6732
!1616,72 !28,1499 !2285,95 !29,6568 !1984,04 !29,611 !1809,17 !29,193 3980 9,0261 3510 8,2332 3770 8,138 3810 8,2812
confronto % 10,6374746 3,57311684 $26,353521 $1,588737 $9,6657583 $1,4318501 confronto % $4,4619423 $8,9950732 7,874015748 0,579626141 1,04986877 1,72921799

102  
Appendici  

Appendice  A3  
Equilibrio  liquido-­‐liquido  vapore:  dettaglio  dell’analisi  

In   questa   appendice   vengono   presentati   i   risultati   di   uno   studio   preliminare  


degli   equilibri   liquido-­‐liquido-­‐vapore   delle   correnti   ALLI1   e   ALLI3   Or.   Per   la  
valutazione   preliminare   effettuata   è   stato   impiegato   uno   schema  
termodinamico  semplificato.  Le  ipotesi  impiegate  sono  le  seguenti:  
 
• si  è  trascurata  la  presenza  dei  sali;  
• si   è   supposta   un’immiscibilità   completa   tra   le   fasi   liquide   acquosa  
ed  organica;  
 
per   il   calcolo   delle   composizioni   delle   fasi   liquida   e   vapore,   per   quel   che  
compete   ad   azoto,   anidride   carbonica   e   idrocarburi,   è   stata   utilizzata  
l’equazione  di  stato  RKS.  
I  calcoli  sono  stati  effettuati  con  l’ausilio  del  simulatore  di  processo  Aspen  
HYSYS®   e   hanno   portato   ad   una   stima   della   ripartizione   liquido/vapore   della  
frazione  organica  e  alla  stima  della  composizione  della  fase  vapore  e  della  fase  
liquida   organica   (olio).   Stante   l’ipotesi   di   completa   immiscibilità   non   si  
considera  la  presenza  di  acqua  nell’olio  né  la  presenza  di  idrocarburi  nella  fase  
acquosa.  La  fase  acquosa  è  pertanto  acqua  pura.  
 
Miscela  ALLI001  Or  A  
I  dati  a  disposizione  riportano  la  portata  massiva  di  olio,  la  portata  massiva  di  
gas   (considerato,   al   fine   della   definizione   della   base   di   calcolo,   esente   da  
acqua),  la  porta  massiva  di  acqua  liquida  e  una  composizione  molare  riferita  al  
totale  organico.  Si  è  pertanto  proceduto  al  calcolo  della  portata  massiva  totale  
di   fase   organica,   a   tale   portata   è   stata   associata   la   composizione   molare   di  
ALLI1  e  per  tale  miscela,  utilizzando  come  modello  termodinamico  l’equazione  
di   stato   SRK   e   considerando   la   completa   immiscibilità   con   acqua,   è   stata  
calcolata   la   ripartizione   liquido/vapore   e   la   composizione   delle   due   fasi.   Nel  
calcolo   delle   composizioni   è   stata   considerata   la   presenza   di   acqua   in   fase  
vapore.  
 
Gas   3,837   kg/s  
Olio   8,710   kg/s  
Totale  organico   12,54   kg/s  
Acqua   0,578   kg/s  
TOTALE   13,127   kg/s  

103
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

 
ALLI001Or  A(fase  vapore  risultante)   ALLI001Or  A(fase  vapore  risultante)  
Componente   Frazione  molare   Componente   Frazione  molare  
Azoto   0,0214   Azoto   0,0009  
CO2   0,026   CO2   0,0094  
Metano   0,7818   Metano   0,1058  
Etano   0,0893   Etano   0,0516  
Propano   0,0402   Propano   0,0663  
Iso-­‐Butano   0,0131   Iso-­‐Butano   0,0433  
n-­‐Butano   0,0113   n-­‐Butano   0,0521  
Iso-­‐Pentano   0,0064   Iso-­‐Pentano   0,0623  
n-­‐Pentano   0,0029   n-­‐Pentano   0,0340  
Benzene   0,0014   Benzene   0,0688  
Toluene   0,0039   Toluene   0,5054  
Acqua   0,0024      
 
Per  la  fase  organica  si  è  considerata  una  miscela  di  portata  pari  a  12.5483  kg/s  
e  di  composizione  data  dall’enciclopedia  degli  idrocarburi.  
Per   il   calcolo   si   sono   considerate   una   pressione   di   44   bar   e   una  
temperatura  di  320  K.  I  risultati  ottenuti  sono  i  seguenti:  
 
• Portata   vapore   totale:  5.7734  kg/s  (di  cui:  0.0117  kg/s  acqua  e  5.7617  
kg/s  fase  organica)  
• Portata  olio  totale:  6.7865  kg/s    
 
 
Per  il  calcolo  si  sono  considerate  una  pressione  di  1  atm  e  una  temperatura  di  
298  K.  I  risultati  ottenuti  sono  i  seguenti:  

• Portata  vapore  totale:   8.810   kg/s   (di   cui:   0.185   kg/s   acqua   e   8.625   kg/s  
fase  organica)  
• Portata  olio  totale:  3.923  kg/s    
 
 
 
 
 
 
 
 

104  
Appendici  

 
ALLI001Or  A(fase  vapore  risultante)   ALLI001Or  A(fase  vapore  risultante)  
Componente   Frazione  molare   Componente   Frazione  molare  
Azoto   0,0177   Azoto    
CO2   0,0239   CO2   0,0003  
Metano   0,6675   Metano   0,0019  
Etano   0,0874   Etano   0,0017  
Propano   0,0513   Propano   0,0041  
Iso-­‐Butano   0,0225   Iso-­‐Butano   0,0044  
n-­‐Butano   0,0233   n-­‐Butano   0,0071  
Iso-­‐Pentano   0,0209   Iso-­‐Pentano   0,0170  
n-­‐Pentano   0,0106   n-­‐Pentano   0,0113  
Benzene   0,0104   Benzene   0,0799  
Toluene   0,0336   Toluene   0,8723  
Acqua   0,0310      
 
Miscela  ALLI003  Or  
I  dati  a  disposizione  riportano  la  portata  massiva  di  olio,  la  portata  massiva  di  
gas   (considerato,   al   fine   della   definizione   della   base   di   calcolo,   esente   da  
acqua),  la  porta  massiva  di  acqua  liquida  e  una  composizione  molare  riferita  al  
totale  organico.  Si  è  pertanto  proceduto  al  calcolo  della  portata  massiva  totale  
di   fase   organica,   a   tale   portata   è   stata   associata   la   composizione   molare   di  
ALLI3   Or   e   per   tale   miscela,   utilizzando   come   modello   termodinamico  
l’equazione  di  stato  SRK  e  considerando  la  completa  immiscibilità  con  acqua,  è  
stata   calcolata   la   ripartizione   liquido/vapore   e   la   composizione   delle   due   fasi.  
Nel  calcolo  delle  composizioni  è  stata  considerata  la  presenza  di  acqua  in  fase  
vapore.  
 
Gas   1,594   kg/s  
Olio   0,639   kg/s  
Totale  organico   7,986   kg/s  
Acqua   9,837   kg/s  
TOTALE   17,824   kg/s  
 
Per   la   fase   organica   si   è   considerata   una   miscela   di   portata   pari   a   7.9864  
kg/s  e  di  composizione  data  dall’enciclopedia  degli  idrocarburi.
Per   il   calcolo   delle   condizioni   a   testa   pozzo,   si   sono   considerate   una  
pressione   di   42   bar   e   una   temperatura   di   350   K.   I   risultati   ottenuti   sono   i  
seguenti:  

105
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

• Portata  vapore  totale:   1.350   kg/s   (di   cui:   0.010   kg/s   acqua   e   1.340   kg/s  
fase  organica)  
• Portata  olio  totale:  6.646  kg/s  
 
ALLI003Or  (fase  vapore  risultante)   ALLI003Or  (fase  vapore  risultante)  
Componente   Frazione  molare   Componente   Frazione  molare  
Azoto   0,0166   Azoto   0,0007  
CO2   0,0359   CO2   0,0095  
Metano   0,7103   Metano   0,0800  
Etano   0,1029   Etano   0,0415  
Propano   0,0691   Propano   0,0701  
Iso-­‐Butano   0,0157   Iso-­‐Butano   0,0293  
n-­‐Butano   0,0146   n-­‐Butano   0,0365  
Iso-­‐Pentano   0,0054   Iso-­‐Pentano   0,0261  
n-­‐Pentano   0,0044   n-­‐Pentano   0,0251  
Benzene   0,0022   Benzene   0,0463  
Toluene   0,0129   Toluene   0,6348  
Acqua   0,0099      
   
Per  il  calcolo  delle  condizioni  ambiente  si  sono  considerate  una  pressione  di  1  
bar  e  una  temperatura  di  298  K.  I  risultati  ottenuti  sono  i  seguenti:
Portata   vapore   totale:   2.578   kg/s   (di   cui:   0.048   kg/s   acqua   e   2.530   kg/s  
fase  organica)  
Portata  olio  totale:  5.456  kg/s    
 
ALLI003Or  (fase  vapore  risultante)   ALLI003Or  (fase  vapore  risultante)  
Componente   Frazione  molare   Componente   Frazione  molare  
Azoto   0,0117   Azoto    
CO2   0,0333   CO2   0,0004  
Metano   0,5529   Metano   0,0016  
Etano   0,1093   Etano   0,0022  
Propano   0,1112   Propano   0,0089  
Iso-­‐Butano   0,0354   Iso-­‐Butano   0,0069  
n-­‐Butano   0,0386   n-­‐Butano   0,0119  
Iso-­‐Pentano   0,0191   Iso-­‐Pentano   0,0157  
n-­‐Pentano   0,0162   n-­‐Pentano   0,0174  
Benzene   0,0076   Benzene   0,0579  
Toluene   0,0339   Toluene   0,8770  
Acqua   0,0310      

106  
Appendici  

Appendice  A4  
Potenziali  di  Szargut  a  T=298,15°K  e    P=1,01325  bar  utilizzati  per  il  
calcolo  dell’exergia  chimica.  

107
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

108  
Appendici  

109
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

110  
Appendici  

111
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

112  
Appendici  

113
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

Appendice  A6  
Derivazione  della  portata  d’acqua  
p"media td M ∆p/∆t I(tdM;re/rw→∞) We"eff Portata
bar (%) m3 m3/mese m3/s kg/s.acqua
172,35 0 0 0,0000 0 0
171,57 2 1 0,7843 0,976 1 1,34956405 5,2067E%07 0,00052067
168,63 4 2 2,9412 2,948 8 6,43808425 2,4838E%06 0,00248383
165,69 6 3 2,9412 9,367 24 16,3745261 6,3173E%06 0,00631733
162,75 8 4 2,9412 18,434 61 36,9460443 1,4254E%05 0,01425388
159,81 10 5 2,9412 29,914 111 50,3518061 1,9426E%05 0,01942585
156,86 12 6 2,9412 43,647 174 62,6427256 2,4168E%05 0,02416772
153,92 14 7 2,9412 59,523 248 74,1731326 2,8616E%05 0,02861618
150,98 16 8 2,9412 77,448 333 85,1552793 3,2853E%05 0,03285312
148,04 18 9 2,9412 97,345 429 95,6735132 3,6911E%05 0,03691108
145,10 20 10 1,0000 119,17 535 106,300487 4,1011E%05 0,04101099
142,16 22 11 2,9412 142,88 644 108,56474 4,1885E%05 0,04188454
139,22 24 12 2,9412 168,43 754 110,268965 4,2542E%05 0,04254204
136,28 26 13 2,9412 195,8 880 125,93904 4,8588E%05 0,04858759
133,33 28 14 2,9412 224,94 1016 136,111417 5,2512E%05 0,05251212
130,39 30 15 2,9412 255,84 1162 145,823164 5,6259E%05 0,05625894
127,45 32 16 2,9412 288,47 1317 155,284287 5,9909E%05 0,05990906
124,51 34 17 2,9412 322,8 1482 164,535094 6,3478E%05 0,06347805
121,57 36 18 2,9412 358,82 1656 173,599817 6,6975E%05 0,06697524
118,63 38 19 2,9412 396,51 1838 182,485922 7,0404E%05 0,07040352
115,69 40 20 2,0000 435,85 2028 189,645395 7,3166E%05 0,07316566
112,75 42 21 2,9412 476,83 2226 198,308151 7,6508E%05 0,07650777
109,80 44 22 2,9412 519,42 2427 201,112686 7,759E%05 0,07758977
106,86 46 23 2,9412 563,63 2640 212,631114 8,2034E%05 0,08203361
103,92 48 24 2,9412 609,42 2861 221,400176 8,5417E%05 0,08541673
100,98 50 25 2,9412 656,79 3091 229,961132 8,872E%05 0,08871957
98,04 52 26 2,9412 705,72 3329 238,411467 9,198E%05 0,09197973
95,10 54 27 2,9412 756,21 3576 246,690755 9,5174E%05 0,0951739
92,16 56 28 2,9412 808,25 3831 254,96223 9,8365E%05 0,09836506
89,22 58 29 2,9412 861,83 4094 263,127094 0,00010152 0,10151508
86,28 60 30 3,0000 916,94 4366 271,305399 0,00010467 0,10467029
83,33 62 31 2,9412 973,56 4646 280,056104 0,00010805 0,10804634
80,39 64 32 2,9412 1031,7 4932 286,260204 0,00011044 0,11043989
77,45 66 33 2,9412 1091,3 5228 296,088539 0,00011423 0,11423169
71,57 68 34 5,8824 1152,5 5536 308,240359 0,00011892 0,11891989
68,63 70 35 2,9412 1215,1 5886 349,750178 0,00013493 0,13493448
65,69 72 36 2,9412 1279,2 6161 275,227215 0,00010618 0,10618334
62,75 74 37 2,9412 1344,7 6535 373,43317 0,00014407 0,14407144
59,80 76 38 2,9412 1411,8 6881 346,525515 0,00013369 0,1336904
56,86 78 39 2,9412 1480,3 7235 353,778664 0,00013649 0,13648868
53,92 80 40 4,0000 1550,2 7597 362,370156 0,0001398 0,1398033
50,98 82 41 2,9412 1621,6 7979 381,31074 0,00014711 0,14711062
49,02 84 42 1,9608 1694,4 8336 357,546515 0,00013794 0,13794233  

114  
Appendici  

Appendice  A7  
Integrale  di  Van  Everdingen-­‐Hurst    
1

Tab. I • V a l o r i della funzione integrale I (IDM) i i • d'D . p e r tistemi con = 1,5: 5 1 0 ; oc .


(1

290 103,019 16444 1950 522,520 547953


Ti
t r r = OC 300 105.968 17489 2000 534,145 574369
310 108.904 18564 2050 545,737 601366
(I 0 0
320 111,827 19667 2100 557,299 628943
•0,01 0,112 7.53 1 0 " •* 330 114.738 20800 2150 568,830 657096
0,05 0,278 8,54 1 0 - = 340 117.638 21962 2200 580,332 685825
0,15 0.52(i 4,87 I O - 5 350 120.526 23153 2250 591,806 715129
0,25 0.689 0 1093 360 123.403 24373 2300 603,252 745005
0.50 1.02O 0 , ^ 9 370 126.270 25621 2350 614,672 775453
0,70 1.251 0.5522 380 129.126 26898 2400 626,066 806472
0,90 1.469 0,8241 390 131.972 28203 2450 637.437 838060
1 1,569 0,9760 400 134.808 29537 2500 648,781 870213
2 2.447 2.984 410 137.635 30900
4 3,893 9.367 420 140.453 32290 *< : '* » 1.5
6 5,153 18.434 430 143.262 33709 0,05 0,276 8,51 I O - 3

8 6,314 29.914 440 146.064 35155 0,06 0,304 0.01141


*\ 148.856 36630 0,08 0,354 0,0]80Ò
7.411 43.647 450
10
12 8.457 59,323 460 151.64U 38132 0.10 0.395 0,02550
14 9.461 77.448 470 154.410 39663 0.12 0,431 0.03777
16 10,434 97.345 480 157.184 41221 0,14 0,461 0,04269
18 11,386 1 19.17 490 159.945 42306 0,16 0,486 0,05217
•20 12,319 142.88 500 162.698 44419 0.18 0,507 0,06210
22 13,233 168.43 52" 168.183 47728 0.20 0,525 0,07244
24 14,131 195,80 540 ]73.6:H9 51147 0,22 0,541 0.08310
26 15,013 224.94 560 179.069 54674 0,24 0,554 0,09406
28 15,833 255.84 580 184.473 58309 0,26 0.565 0.10524
30 16,742 288,47 600 189.852 62052 0,30 0,582 0,12819
32 17,590 322.80 620 195.208 65903 0,34 0.594 0,15171
34 18.429 358.82 640 200.542 69861 0,38 0,603 0.17567
36 19.259 396.51 660 205.854 73925 0,40 0,606 0.18866
38 20,080 435,85 680 211.145 78095 0,50 0.617 0,25141
4Ó 20.894 476,83 700 216.417 82370 0,70 0,623 0.37554
42 21.701 519,42 720 221.670 86751 0,80 0,624 0,43789
44 22.500 563,63 740 226.904 91237 .. —-... -
46 23,291 609,42 760 232.120 95827 .... -II.:'?.—
48 24,076 656.79 780 237.31 8 100522 3,0 3,195 5.8049
50 24.855 705,72 800 242,50] 105311 4,0 3,875 9,3446
52 25,633 756,21 82 n 247.668 110223 5,0 4,499 13.536
54 26,406 808.25 840 252,819 115226 6,0 5.074 18,326
56 27,174 861.83 86(1 257.953 120334 7,0 5,605 23.669
se 27,935 916,94 880 263.073 125545 8,6 6,094 29.521
60 28,691 973,56 900 268.181 130857 9,0 6,547 35.843
62 29.433 1031.7 920 273.274 136271 10 6,965 42.604
64 30.192 1091.3 940 278.353 141788 12 7.706 57,294
66 30,937 1152.5 960 283,42o 147406 14 8,339 73.355
68 31,679 1215.1 980 288.473 153119 16 8,879 90.588
70 32,417 1279,2 1000 293.514 158939 20 9,731 127,90
72 33,151 1344.7 1020 298.543 164859 24 10.35 168.14
74 33,833 1411,8 1040 303.560 170880 28 10.80 210.48
76 34,611 1480.3 1060 308.567 177001 30 10,98 232,26
78 35,336 1550,2 1080 3)3,562 183223 38 11,46
80 36.058 1621.6 1100 318,545 189544 46 11.71 415,02
82 36.777 1694.4 1120 323.517 193964 50 11.79 462,02
84 37,494 1768.7 1140 328.480 202484 70 11.96 699,98
86 38.207 1844.4 1160 333.433 209104 90 11,99 939,55
88 38,919 1921,5 1180 338.376 215822 100 12,00 1039,50
90 39,626 2000.1 1200 343.308 222639 —_ . — - -
92 40.331 2080.0 1220 348.230 229554 10
94 41,034 2161.4 1240 353.144 236568 20 12.32 142.877
96 41.735 2244.2 1260 358.048 243680 24 14,09 195,737
98 42,433 2328.4 1280 362.942 250890 28 15,78 255.517
100 43,129 2413.9 1300 367.828 258197 32 17,38 321,863
ITO 46,574 2862.5 1320 372.704 265603 36 18,91 394.483
120 49.968 3345.2 1340 377.572 273105 40 20,37 473.070

fio- 53.317 3860.5 1360 382.432 280705 44 21.76 557,343

rio
150
56,625
59,895
4410.2
4992.9
1380
1400
387,283
392.125
288403
296197
48
52
23,07
24,33
647.017
741,843
160 63,131 5608.0 1420 396.95^ 304088 56 25,53 841.590
170 66,336 6255.4 1440 401,78o 312075 60 26,67 946.017
180 69.512 6934.5 1460 406.606 320159 70 29,29 1226,08
190 72,66] 7645.5 1480 411.418 328339 80 31,61 1530.85
2 Oc 75.785 8387.8 1500 416.220 336616 90 33,66 185-.43
210 78.886 9161.2 1550 426.096 357726 100 35.48 2203.3
220 81,965 9965.4 1600 440.128 379435 140 40,89 3739.4
230 85,023 10800 1650 452.016 401738 180 44.21 5446.7
240 88.01,2 11665 1700 463.868 424635 200 45.36 6342.4
250 91.084 12562 1750 475.669 448124 280 47.94 10090
260 94.090 13487 1800 487.43" 472202 360 48,91 13971
27(1 97.081 14443 1850 499.167 496867 440 49.28 17900
280 100.057 15429 1900
4 tp
510.86! 522118 480 49.36 19873
 
• Per l ,-:_ 0.0! si h» Q 0i>
L quindi / t ' / i i / 1 - — -,
l \

115
PRESSIONE GOR Classificazione Portata2HC Portata2H20 Portata2TOT EXERGIA2FISICA2[kJ/kg2mix] SEPARAZIONE CHIMICA EXERGIA2FISICA2[kJ] SEPARAZIONE CHIMICA
kg/cm2 bar kg/s kg/s2 kg/s2 kmol/s2TOT PTCC>P0T0 PTCC>P0T P0TCC>P0T0 P,TCC>P,T0 P,T0CC>P0T0 [kJ/kgmix] [kJ/kg2mix] PTCC>P0T0 PTCC>P0T P0TCC>P0T0 P,TCC>P,T0 P,T0CC>P0T0 [kJ] [kJ]
176 172,35
175 171,57 84,6 1,482 0,001 1,483 0,0268 122,53 81,67 40,86 12,79 109,74 3,67 44030,05 181,67 121,09 60,58 18,97 162,70 5,44 65281
172 168,63 82,9 1,337 0,002 1,340 0,0243 121,56 80,88 40,68 12,79 108,77 2,77 43964,07 162,85 108,35 54,50 17,13 145,72 3,71 58896,65
169 165,69 81,3 1,202 0,006 1,208 0,0220 171,06 129,09 41,97 46,25 124,81 2,77 43815,93 206,68 155,97 50,71 55,88 150,80 3,35 52940,13
166 162,75 79,6 1,079 0,014 1,094 0,0203 170,03 128,67 41,35 45,71 124,32 2,85 43473,25 185,94 140,72 45,22 49,99 135,95 3,12 47541,87
163 159,81 77,9 0,965 0,019 0,985 0,0185 169,05 128,15 40,90 45,32 123,73 3,20 43179,38 166,47 126,19 40,28 44,63 121,84 3,16 42519,30
160 156,86 76,3 0,861 0,024 0,885 0,0169 167,64 127,58 40,06 44,86 122,78 7,11 42846,85 148,39 112,93 35,46 39,71 108,68 6,29 37928,95
157 153,92 74,7 olio/medio/ 0,759 0,029 0,788 0,0153 166,55 127,14 39,41 44,33 122,22 12,48 42450,68 131,21 100,16 31,05 34,92 96,29 9,83 33442,31
154 150,98 80,9 pesante/ 0,673 0,033 0,706 0,0140 165,40 126,53 38,87 43,64 121,76 18,99 42001,97 116,75 89,31 27,44 30,80 85,95 13,41 29647,30
151 148,04 94,4 MM=55,45/ 0,594 0,037 0,631 0,0128 114,79 82,53 32,26 13,05 101,74 24,58 41476,74 72,42 52,07 20,35 8,23 64,19 15,50 26167,83
148 145,10 110,1 kg/kmol;/ 0,528 0,041 0,569 0,0118 110,74 76,91 33,83 13,02 97,72 26,27 40878,36 62,96 43,73 19,23 7,40 55,56 14,93 23241,69
145 142,16 128,3 densità/35°API 0,472 0,042 0,514 0,0108 108,40 73,54 34,86 13,00 95,40 28,88 40465,97 55,69 37,78 17,91 6,68 49,01 14,84 20790,64
142 139,22 148,4 0,421 0,043 0,464 0,0100 93,66 48,68 44,98 12,88 80,78 11,22 40016,14 43,42 22,57 20,85 5,97 37,45 5,20 18551,39
139 136,28 170 0,379 0,049 0,427 0,0095 88,56 40,38 48,18 12,76 75,80 16,10 39050,58 37,83 17,25 20,58 5,45 32,38 6,88 16680,26
136 133,33 192,7 0,343 0,053 0,395 0,0091 84,14 33,14 51,00 12,31 71,82 21,07 38212,65 33,26 13,10 20,16 4,87 28,40 8,33 15107,13
133 130,39 216,1 0,310 0,056 0,366 0,0087 79,77 25,43 54,35 12,17 67,61 26,96 37299,04 29,21 9,31 19,90 4,46 24,76 9,87 13659,31
130 127,45 240,2 0,283 0,060 0,343 0,0084 75,46 17,63 57,83 12,01 63,46 33,42 36367,53 25,86 6,04 19,82 4,11 21,75 11,45 12462,20
127 124,51 265,2 0,255 0,063 0,318 0,0081 71,04 9,48 61,57 11,68 59,36 41,75 35280,48 22,60 3,01 19,58 3,72 18,88 13,28 11221,82
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

124 121,57 291,1 0,231 0,067 0,298 0,0079 67,02 1,47 65,55 11,49 55,53 50,80 34177,87 19,98 0,44 19,54 3,43 16,56 15,14 10188,91
121 118,63 317,3 0,195 0,070 0,265 0,0090 103,56 91,31 12,26 9,68 93,88 103,55 30153,16 25,49 22,48 3,02 2,38 23,11 27,43 7987,68
118 115,69 344,3 0,176 0,073 0,249 0,0092 101,41 89,31 12,09 9,49 91,91 123,76 32087,83 25,24 22,23 3,01 2,36 22,88 30,81 7987,82
115 112,75 369,8 0,161 0,077 0,237 0,0089 95,68 83,81 11,87 9,53 86,15 137,94 30791,18 22,70 19,88 2,82 2,26 20,44 32,72 7304,91
112 109,80 393,8 0,145 0,078 0,223 0,0085 90,71 78,88 11,82 9,32 81,38 153,47 29612,10 20,20 17,56 2,63 2,08 18,12 34,17 6593,26
109 106,86 419 olio/volatile/ 0,133 0,082 0,215 0,0084 84,54 73,10 11,44 9,40 75,14 170,15 28128,40 18,19 15,73 2,46 2,02 16,17 36,62 6053,57
106 103,92 445,5 MM=34,43/ 0,121 0,085 0,206 0,0082 78,72 67,51 11,20 9,13 69,59 189,19 26625,21 16,23 13,92 2,31 1,88 14,35 39,01 5489,29
103 100,98 473,5 kg/kmol;/ 0,111 0,089 0,199 0,0081 73,63 62,72 10,91 9,30 64,34 206,95 25234,13 14,68 12,51 2,18 1,85 12,83 41,26 5031,34
100 98,04 503,4 densità/50°API 0,100 0,092 0,192 0,0080 68,37 57,53 10,84 9,11 59,26 227,27 23689,36 13,13 11,05 2,08 1,75 11,38 43,64 4548,86
97 95,10 534,4 0,091 0,095 0,186 0,0079 63,27 52,81 10,46 8,95 54,32 247,17 22255,25 11,79 9,84 1,95 1,67 10,12 46,07 4148,17
94 92,16 565,9 0,082 0,098 0,180 0,0078 58,30 47,94 10,36 8,88 49,43 269,98 20682,85 10,52 8,65 1,87 1,60 8,92 48,70 3731,13
Evoluzione  dell’exergia  

91 89,22 597,6 0,074 0,102 0,176 0,0078 53,67 43,66 10,02 8,78 44,89 291,03 19250,14 9,45 7,68 1,76 1,54 7,90 51,22 3387,71
88 86,28 628,4 0,067 0,105 0,172 0,0078 49,42 39,51 9,92 8,70 40,72 311,24 17830,08 8,51 6,80 1,71 1,50 7,01 53,57 3068,82
85 83,33 660,2 0,060 0,108 0,168 0,0083 58,81 50,12 8,69 8,24 50,57 375,94 16273,75 9,89 8,43 1,46 1,39 8,51 63,25 2737,87
82 80,39 688,9 0,054 0,110 0,165 0,0082 53,91 45,40 8,51 8,18 45,74 394,36 14984,30 8,88 7,48 1,40 1,35 7,53 64,94 2467,52
79 77,45 715,3 0,050 0,114 0,164 0,0082 49,75 41,18 8,58 8,11 41,64 411,42 13759,68 8,15 6,74 1,40 1,33 6,82 67,36 2252,94
Appendice  A8  

73 71,57 769 0,041 0,119 0,160 0,0082 42,23 33,72 8,51 8,13 34,09 442,32 11602,50 6,74 5,38 1,36 1,30 5,44 70,58 1851,45
70 68,63 796,9 gas/condensato/ 0,037 0,135 0,172 0,0089 36,61 28,27 8,34 8,27 28,34 461,12 9730,20 6,28 4,85 1,43 1,42 4,86 79,11 1669,29
67 65,69 824,3 MM=26,18/ 0,032 0,106 0,138 0,0071 38,92 30,62 8,30 8,18 30,73 467,01 10612,07 5,39 4,24 1,15 1,13 4,25 64,65 1468,99
64 62,75 851,6 kg/kmol;/ 0,029 0,144 0,173 0,0091 29,86 21,56 8,30 8,04 21,82 492,39 7571,75 5,16 3,72 1,43 1,39 3,77 85,05 1307,81
61 59,80 876,7 densità/55°API 0,025 0,134 0,159 0,0084 28,62 20,32 8,30 8,08 20,54 505,06 7249,82 4,55 3,23 1,32 1,28 3,26 80,27 1152,17
58 56,86 899,1 0,022 0,136 0,158 0,0084 25,73 17,49 8,24 8,01 17,72 519,77 6277,52 4,07 2,77 1,30 1,27 2,80 82,24 993,21
55 53,92 921,3 0,019 0,140 0,159 0,0085 23,17 15,04 8,14 8,10 15,08 532,39 5412,36 3,67 2,38 1,29 1,28 2,39 84,41 858,15
52 50,98 939,9 0,016 0,147 0,163 0,0088 20,70 12,57 8,13 8,19 12,51 543,36 4484,55 3,38 2,05 1,33 1,34 2,04 88,60 731,24
50 49,02 950,1 0,014 0,138 0,152 0,0082 19,84 11,63 8,20 8,03 11,81 554,39 4233,16 3,01 1,77 1,25 1,22 1,79 84,25 643,27

116  
Riferimenti  bibliografici  
 
[1]   FMI   World   Economic   Outlook:   Growth   resuming,   Dangers   Remain.  
A.A.V.V.,  2012.  
 
[2]   2012,   The   Outlook   for   Energy:   a   view   to   2040.   A.A.V.V.,   ExxonMobil,  
2012.  
 
[3]  Rapporto  Energia  e  Ambiente,  A.A.V.V,  ENEA,  2011.  
 
[4]   BP   Statistical   Review   of   World   Energy,   ,   A.A.V.V.,   British   Petroleum,  
2012.  
 
[5]  World  Energy  Outlook  2010,  A.A.V.V.,  IEA,  2011.  
 
[6]  O&G:  World  Oil  and  Gas  review  2012.  A.A.V.V.,  eni,  2012.  
 
[7]  Pedrocchi  E.,  Galliani  A.  Analisi  Exergetica.  Polipress.  2006.    
 
[8]Moran   M.J.,   Shapiro   H.N.,   Foundamentals   of   Engineering  
Thermodynamics,  3rd  ed.,  Wiley,  New  York,  1995.  
 
[9]   Çengel   Y.A.,   Boles   M.A.   Thermodynamics-­‐   An   Engineering   Approach   -­‐  
7th  Ed,  Hardcover,  2010.  
 
[10]  Szargut  J.,  Morris,  Steward,  Exergy  Analysis  of  Thermal,  Chemical,  and  
Metallurgical   Processes.   New   York,   Hemisphere   Publishing   Corporation,  
1988.  
 
[11]   Sciubba   E.,   Wall   G.   A   brief   commented   history   of   exergy   from   the  
beginnings  to  2004.  International  Journal  of  Thermodynamics  10  (1),  2007.  
 
[12]  Kotas  T.J.,  The  Exergy  Method  of  Thermal  Plant  Analysis,  Butterworths,  
London,  1985.  
 
[13]   Ayres   R.U.,   Ayres   L.W.,   Accounting   for   Resources   2:   The   life   cycle   of  
materials.  Cheltenham,  UK  and  Lyme  MA:  Edward  Elgar,  1999.  
 

117  
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

[14]      Bejan  A.,    Tsatsaronis  G.,  Moran  M.,  Thermal  Design  &  Optimization,  ,  
John  Wiley  and  Sons,  1996.    
 
[15]   Valero   Al.,   Exergy   evolution   of   the   mineral   capital   on   earth,  
Department   of   Mechanical   Engineering,   University   of   Zaragoza,   Zaragoza.  
2008.  
 
[16]      Ahrendts  J.,  Reference  States.  Energy  5  (5).  1980.  
 
[17]      Szargut  J.,  Chemical  Exergies  of  the  Elements.  Applied  Energy  ,1989.  
 
[18]   Valero   A.,   Ranz   L.   and   Botero   E.,   Exergetic   evaluation   of   natural  
mineral   capital.   Reference   environment   methodology.   ECOS2002,   July  
2002,  Berlin.  2002.  
 
[19]   Rivero   R.,   Garfias   M.,Standard   chemical   exergy   updated.   Part   II.  
ECOS2004.  2004.  
 
[20]  Sciubba  E.  and  Wall  G.  A  brief  commented  history  of  exergy  from  the  
beginnings  to  2004.  International  Journal  of  Thermodynamics  10  (1).  2007.  
 
[21]   Ayres   R.U.,   Handbook   of   Industrial   Ecology.   Cheltenham,   UK   and   Lyme  
MA:  Edward  Elgar.  2002.  
 
[22]   Szargut   J.,   Standard   chemical   exergy   of   some   elements   and   their  
compounds,  based  upon  the  concentration  in  Earth’s  crust.  Bulletin  of  the  
Polish  Academy  of  Sciences,  Thechnical  Sciences,  35(1-­‐2)  1987.  
 
[23]  Göran  W.  and  Gong  M.  2001.  On  exergy  and  sustainable  development-­‐
Part  1:Conditions  and  concepts.  Exergy,  An  International  Journal  1.  
 
[24]  Rocco  M.,  Exergia  come  strumento  per  l’analisi  dei  sistemi,    2010.  
 
[25]   Bianco   Romano,   Enciclopedia   degli   idrocarburi,   Cap.   5.3:   Impianti   di  
trattamento  dell’olio  prodotto,Treccani,  2005.  
 
[26]   Bianco   Romano,   Enciclopedia   degli   idrocarburi,   Cap.   5.3:   Impianti   di  
trattamento  del  gas  prodotto,Treccani,  2005.  
 

118  
Riferimenti  bibliografici  

[27]   E.   Gyftopoulos,   G.   Beretta,   Thermodynamics–Foundations   and  


Applications,  New  York,  2005;  
 
[28]  T.  Gutowsky,  Materials  separation  and  recycling,  Cambridge,  2009.  
 
[29]   J.   D.   Arthur,   B.G.   Langhus,   Thecnical   summary   of   oil   &   gas   produced  
water  treatment  technologies,  Tulsa,  2005.  
 
[30]   G.   Groppi,   dispense   del   corso   di   “impianti   chimici”,   AA   2010-­‐2011,  
Politecnico  d  Milano  
 
[31]    G.F.  Doran,  K.L.  Williams  J.A.  Drago,Converting  oilfield  produced  water  
to  reusable,  New  Orleans,  1998.  
 
[32]   Rocco   M.V.,   L’exergia   come   strumento   per   l’analisi   dei   sistemi,   MSc  
hesis,  Politecnico  di  Milano,  2011;  
 
[33]   E.   Gyftopoulos,   G.   Beretta,   Thermodynamics–Foundations   and  
Applications,  New  York,  2005;  
 
[34]   Rota,   R.,   Fondamenti   di   termodinamica   per   l'ingegneria   chimica,  
Bologna:  Pitagora  Editrice,  2004;  
 
[35]  Galliani,  Pedrocchi,  Analisi  exergetica,  Polipress,  2006.  
 
[36]   Sito   del   Ministero   dello   Sviluppo   Economico,  
http://www.sviluppoeconomico.gov.it/;  
 
[37]   Ruffier-­‐Meray   V.,   Proprietà   dei   fluidi   petroliferi,   cap   4,2.   Enciclopedia  
degli  idrocarburi,  InstitutFrançaisduPétrole:  Treccani;  
 
[38]  StenbyE.H.,  Yan   W.,  Composizione   e   proprietà   fisiche   degli  idrocarburi,  
cap   1,1.   Enciclopedia   degli   idrocarburi,   Department   of  
ChemicalEngeneering,  Lyngby:  Treccani;  
 
[39]   Rota,   R.,   Fondamenti   di   termodinamica   per   l'ingegneria   chimica,  
Bologna:  Pitagora  Editrice,  2004;  
 
[40]   Manar   El-­‐Sayed   Abdel-­‐Raouf,   Crude   oil   emulsions   –   composition  
stability  and  characterization,  Ed.  IntechWeb,  Febbraio  2012;  

119
Analisi  exergetica  di  un  giacimento  di  idrocarburi  

[41]   E.Gyftopoulos,   G.   Beretta,   Thermodynamics–Foundations   and  


Applications,New  York,  2005;  
 
[42]   A.A.V.V.,   Aspen   PhisicalProperty   System:   Phisicalpropertymethods,  
Aspen  Technology  inc.,  Burlington,  2011.  
 
[43]   A.A.V.V.,   Aspen   PhisicalProperty   System:   Phisicalpropertymodels,  
Aspen  Technology  inc.,  Burlington,  2011.  
 
[44]   Szargut  J.,  Morris,  Steward,  Exergy  Analysis  of  Thermal,  Chemical,  and  
Metallurgical   Processes.   New   York,   Hemisphere   Publishing   Corporation,  
1988;  
 
[45]   Ruffier-­‐Meray   V.,   Proprietà   dei   fluidi   petroliferi,   cap   4,2.   Enciclopedia  
degli  idrocarburi,  Institut  Français  du  Pétrole:  Treccani;  
 
[46]   C.A.   Campiotti,   C.   Viola,   Fotovoltaico   e   geotermia   di   superficie   per   i  
sistemi   serra,   Enea,   Le   giornate   della   micro   generazione,   Milano,   9   marzo  
2011.  
 
[47]  Sito  web  di  Terna  S.p.A.,  sezione  dei  dati  statistici.  http://www.terna.it/

[48]   R.Romagnoli,   dispense   del   corso   di   “Ingegneria   dei   giacimenti   e   del  


trasporto  degli  idrocarburi”,  Politecnico  di  Torino,  2010.  
 
[49]  Esercitazioni  svolte  durante  il  corso  di  “ingegneria  dei  giacimenti  e  del  
trasporto  degli  idrocarburi”,  Politecnico  di  Milano,  2010.  
 
[50]  Ruffier-­‐Meray  V.,  Proprietà  dei  fluidi  petroliferi,  cap  4,2.  Enciclopedia    
idrocarburi,  Institut  Français  du  Pétrole:  Treccani;  
 
[51]   A.A.V.V.,   Aspen   PhisicalProperty   System:   Phisicalpropertymethods,  
Aspen  Technology  inc.,  Burlington,  2011.  
 
[52]   A.A.V.V.,   Aspen   PhisicalProperty   System:   Phisicalpropertymodels,  
Aspen  Technology  inc.,  Burlington,  2011..  
 

120