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8.- VARIACIONES DE ENTALPÍA Y ENTROPIA EN EL GAS REAL
8.1.- Desviaciones del gas real.
El cálculo de la variación de entropía y de entalpía para un gas real ha de hacerse en dos pasos,
por un lado, ha de calcularse la variación de la magnitud considerada entre los dos estados dados del
gas, y luego han de calcularse las desviaciones del gas real, así pues, para la variación de la entropía,
tenemos:
∆S = ∆Sideal + S 2R − S1R
La variación de entropía para un gas ideal, como se vio en capítulos anteriores viene dado por:
Tf pf
dT dp
∆Sideal = ∫ cp −R∫
Ti
T pi
p
Mientras que S 2R y S1R , han de ser calculados usando diversos métodos que veremos a
continuación.
Para la variación de entalpía tendremos que:
∆H = ∆H ideal + H 2R − H1R
Como se vió en capítulos anteriores, la variación de entalpía para un gas ideal que pasa de un
estado inicial a un estado final viene dada por:
Tf

∆H ideal = ∫ c p dT
Ti
R R
H y H han de ser calculados por otros procesos que se verán a continuación:
2 1

8.2.- Correlaciones generalizadas para magnitudes residuales


Para calcular las magnitudes residuales que anteriormente dejamos sin expresión, usaremos dos
métodos, por un lado, el método de la correlación generalizada del factor de compresibilidad, según el
cual:
H R (H ) ( HR)
R 0 1

= +ω
RTC RTC RTC

( SR ) ( SR )
0 1
SR
= +ω
RTC RTC RTC
Donde ( S R ) , ( S R ) , ( H R ) , ( H R ) son datos que están tabulados.
0 1 0 1

Por otro lado tenemos las ecuaciones de la correlación generalizada de los coeficientes viriales,
según la cual:
HR  0 dB 0  1 dB1  
= pr  B − Tr + ω  B − Tr 
RTC  dT  dT  
SR  dB 0 dB1 
= − pr  +ω
RTc  dT dT 
En donde se pueden calcular analíticamente los siguientes parámetros:
0, 422
B 0 = 0, 083 − 1,6
Tr
0,172
B1 = 0,139 − 4,2
Tr

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dB 0 0, 675
= 2,6
dT Tr
dB1 0, 722
= 5,2
dT Tr
Debemos tener en cuenta que cuando tenemos una mezcla heterogénea, es decir, de un mismo
elemento en equilibrio su fase gaseosa con su fase líquida, cualquier magnitud se puede expresar
como:
M = x l M l + x v M v = (1 − x v ) M l + x v M v
Donde el superíndice l hace referencia al líquido y el superíndice v hace referencia al vapor. En
esta expresión, xv, es lo que se denomina calidad del vapor e indica la masa de vapor entre la masa
total de la mezcla.
mvapor
xv =
mtotal

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Ejemplo 76.- Un vapor inicialmente saturado a la presión de 13 bares se expanda isontrópicamente
hasta alcanzar la presión de 0,1 bar. Determina la variación de energía interna y el trabajo realizado.
Tenemos una expansión isoentrópica desde una presión de 13 bar hasta u a presión de 0,1 bar.
Si la expansión es isoentrópica, tenemos que se cumplen las siguientes relaciones:
S = cte ⇒ S1 = S 2
∆U = W
Si el vapor está inicialmente saturado, podemos ir a la tabla y saber el valor de la energía
interna y de la entropía en el estado incial:
U1 = 2589 KJ/Kg, S1 = 6, 4913 KJ/Kg·K.
En el estado final, tendremos una mezcla de vapor y líquido, pero la entropía del sistema
permanece constante, por lo que:
S1 = S 2 ⇒ S1 = S 2 = (1 − x v ) S l + x v S v
6, 4913 = (1 − x v ) 0, 6493 + x v ·8,1511
En donde los datos de la entropía del líquido y del vapor los hemos sacado de las tablas
tomando la presión final, es decir, 0,1 bar.
Con esta última ecuación podemos calcular la calidad del vapor, que nos da un valor de:
x v = 0, 7787
Una vez conocida la calidad del vapor en el estado final, podemos calcular la energía interna en
dicho estado, ya que, los datos de la energía interna del líquido y del vapor los podemos consultar en
las tablas tomando como presión la presión final, es decir, 0,1 bar, por lo tanto:
U 2 = (1 − x v ) U l + x vU v = (1 − 0, 7787 )191,832 + 0, 7787·2438 = 1940,92 KJ/Kg
La variación de energía interna será:
∆U = W = U 2 − U1 = 1940,92 − 2589 = −648, 08 KJ/Kg
Ejemplo 77.- Se tiene vapor de agua que experimenta un cambio desde un estado inicial a 450 ºC y
3000 kPa hasta un estado final a 140 ºC y 225 kPa. Determian la variación de entalpía y de entropía
mediante las tablas de valores de entalpía y entropía de vapor y mediante las correlaciones
generalizadas adecuadas sabiendo que la presión crítica del gas es de 220,55 bar, la temperatura crítica
es de 647,1 K ω=0,345 y que la capacidad calorífica a presión constante viene dada por la expresión:
0,121·105
C p / R = 3470 + 1, 450·10−3 T +
T2
En primer lugar, determinaremos la entalpía y la entropía de nuestro gas en el estado incial
consulatando las tablas de vapor sobrecalentado:
450º C   H1 = 3344, 6 KJ / Kg
⇒ 
3000 KPa   S1 = 7, 0854 KJ / Kg·K
Haremos lo mismo para el estado final, teniendo en cuenta que no tenemos el dato para la
temperatura dada, por lo que tendremos que interpolar, obteniendo el valor de la entalpía y entropía:
 H 2 = 2745, 42 KJ / Kg

 S 2 = 7,17 KJ / Kg· K
Las variaciones de entalpía y de entropía para este gas vendrán dador por:
∆H = H 2 − H1 = 2745, 42 − 3344, 6 = −599, 2 KJ/Kg
∆S = S 2 − S1 = 7,17 − 7, 0854 = 0, 0845 KJ/Kg·K
Ahora haremos el cálculo usando las correlaciones generalizadas, ya que Z0, haciendo los
cálculos pertinentes nos ad 0,96713, lo cual, si miramos en la gráfica, nos dice que debemos usar la
correlación de los coeficientes viriales, según las cuales:

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∆H = ∆H gi + H 2R − H1R
∆S = ∆S gi + S2R − S1R
Calcularemos por separado cada uno de los términos de los que consta esta expresión,
empezaremos calculado en el estado 1, para ello, necesitamos los valores de las magnitudes reducidas:
p 30
pr1 = = = 0,136
pc 220,55
T 723
Tr =
= = 1,117
Tc 647,1
También necesitamos los valores de los coeficientes B:
0, 422 0, 422
B 0 = 0, 083 − 1,6 ⇒ B 0 = 0, 083 − = −0, 270
Tr 1,1171,6
0,172 0,172
B1 = 0,139 − 4,2
⇒ B1 = 0,139 − = 0, 031
Tr 1,117 4,2
Además necesitamos los valores de sus deribadas respecto de la temperatura reducida:
dB 0 0, 675 dB 0 0, 675
= 2,6 ⇒ = = 0, 506
dT Tr dT 1,117 2,6
dB1 0, 722 dB1 0, 722
= 5,2 ⇒ = = 0, 406
dT Tr dT 1,1175,2
Ahora aplicaremos las expresiones correspondientes para dterminar el valor de H y S en el
estado 1:
HR  dB 0  dB1  
= pr  B 0 − Tr + ω  B1 − Tr 
RTC  dT  dT  
H1R  dB 0  dB1    0 dB 0  1 dB1  
= pr  B 0 − Tr + ω  B1 − Tr  ⇒ H 1
R
= RT C · p r  B − T r + ω  B − Tr 
RTC  dT  dT    dT  dT  
Que nos da un valor de:
H1R = −717, 41 J/mol.
Para la entropía, tendremos:
S1R  dB 0 dB1   dB 0 dB1 
= − pr  +ω ⇒ S R
= − RT · p + ω
dT 
r 
dT 
1 C
RTc  dT  dT
Lo cual nos da un valor para la entropía de:
S1R = −0, 730 J/mol·K
Para el estado 2, tendremos otros valores de la presión reducida, por lo tanto variarán los
valores de los coeficientes B
p 2, 25
pr 2 = = = 0, 0102
pc 220, 55
T 413
Tr = = = 0, 635
Tc 647,1
Los coeficientes B:
0, 422 0, 422
B 0 = 0, 083 − 1,6
⇒ B 0 = 0, 083 − = −0, 7832
Tr 0, 6351,6

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Calcularemos ahora el coeficiente Z0, para ir a la gráfica y saber cuál es la correlación que
debemos utilizar (paso omitido en el caso del cálculo del punto 1):
p  0, 0102
Z 0 = 1 + B 0  r  = 1 − 0, 7832· = 0,9675
 Tr  0, 635
Lo cual nos manda en la gráfica a la correlación del factor de compresión, para el cual tenemos
que consultar las tablas y usar las expresiones:
( SR ) ( SR )
0 1
SR
= +ω
RTC RTC RTC

H R (H ) ( HR)
R 0 1

= +ω
RTC RTC RTC
Buscando los datos en las tablas, tenemos que los valores de entropía y entalpía son:
H 2R = −288,11 J/mol S 2R = −0,372 J/mol·K
Nos falta calcular la variación de la entalpía y de la entropía en el caso de que el gas fuese
ideal, es decir, los términos:
∆Sideal y ∆H ideal
Empezaremos calculando la entalpía:
Tf 413
 0,121·105 
∆H ideal = ∫ c p dT = R ∫ 3470 + 1, 450·10 −3 T + 2  dT = −11,165 J/mol
Ti 723
 T 
Para la entropía:
Tf p
dT
f
dp
413
 0,121·105  dT p 
∆Sideal = ∫ cp −R∫ = R ∫ 3470 + 1, 450·10−3 T + 2  −R ln  2  = 0, 080239 J / mol·K
723   T
Ti
T pi
p T  p1 
Ahora ya tenemos datos suficinetes para podr usar las expresiones que se plantearon al
principio del problema:
∆H = ∆H ideal + H 2R − H1R = −592, 5 J/mol
∆S = ∆Sideal + S 2R − S1R = 1,8023 J/mol·K
Ejemplo 78.- Se comprime propano a 1 bar y 35 ºC hasta alcanzar un estado final de 135 bar y 195 ºC.
Calcular el volumen final del propano es el estado final y los cambios de entalpía y entropía en el
proceso, sabiendo que la presión crítica del gas es de 42,48 bar, que la temperatura crítica es de 369,8
K ω=0,345 y la expresión que nos da el calor específico a presión constante es:
−3 8,84·106
C p / R = 1213 + 28783·10 T +
T2
Este problema es análogo al anterior, solo se deben cambiar datos.

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9.- TOBERAS Y TURBINAS
Las toberas y tubinas tienen como objetivo realizar análisis energéticos y de flujo. Dichos
aparatos estáncaracterizados por sus eficiencias isoentrópicas cuyas expresiones se recogen a
continuación:
Tobera:
vr2 h1 − h2
η= =
vs2 h1 − h2 s
Turbina
weje h1 − h2
η= =
ws h1 − h2 s
Compresor:
ws h1 − h2 s
η= =
wr h1 − h2
Bomba:
ws h1 − h2 s v∆p
η= = ≈
wr h1 − h2 h1 − h2

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Ejemplo 79.- Una turbina funciona en estado estacionario siendo las condiciones a la entrada de 5
bares y 320 ºC. El vapor abandona la turbina a una presión de 1 bar. No existe transferencia de calor
entre el sistema y los alrededores y las variaciones de energía potgencial son despreciables. Si el
rendimiento isentrópico de la turbina es del 75 %, determina el trabajo desarrrollado por unidad de
masa.
Ejemplo 80.- Una turbina que opera en estado estacionario rcibe aire a 3 bar y 390 K. el aire abandona
la turbina a una presión de 1 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 KJ por kg de aire.
La turbinaa opera adiabáticamente, y no hay variaciones de energías cinética ni potencial. Usando el
modelo del gas ideal, determina la eficiencia de la turbina.
Ejemplo 81.- Una turbina de vapor trabaja adiabáticamente con un nivel de potencia de 3500 KW, el
vapor entra a 2400 Kpa y sale como vapor saturado a 20 Kpa. Determina la velocidad del vaor a través
de la turbina y la eficiencia isoentrópica de la misma.
Ejemplo 82.- Un flujo de etilena gas a 300 ºC y 45 bar se expande adiabáticamente en una turbina
hasta 2 bar. Calcular el trabajo isoentrópico producido sabiendo que la temperatura crítica es de 282,3
K, la presión crítica es de 50,4 bar, ω=0,087 y
4,392·10−6
C p / R = 1, 424 + 14, 394·10−3 T −
T2
Ejemplo 83.- Si se comprime metano adiabáticamente desde 20 ºC y 140 Kpa hasta 560 Kpa, calcula
el requerimiento de trabajo y la temperatura de descarga del metano, siendo la eficiencia del compresor
de 0,75. Considerar que el metano se comporta idealmente.

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