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INSTITUTO TECNOLOGICO DE TIJUANA

Fisicoquà I

TEMA:

Coloides
Profesor: Octaviano Castellanos GarcÃ

Alumno: Renterà Garcà Cesar Horacio


5to semestre
Ing. QuÃ
No. De Control 08211492

Tijuana B.C. México Jueves 16 de Diciembre de 2010


Ã
Introducción ……………………………………………………………………… 1
1. Coloide …………………………………………………………………………. 2
1.1 Definición …………………………………………………………………….. 2
1.2 Clasificación …………………………………………………………………. 3
2. Sol ………………………………….…………………………………………… 5
3. Aerosol …………………………….………………………………………….. 5
4. Emulsión ………………………………………………………………...…….. 7
5.1 Coloide liofilico …………………………………………………..…………. 8
5.2 Coloide liofóbico ……………………………………………………………. 9
5.3 Coloide hidrofilico ……………………………………………………..…… 9
5.4 Colide hidrofobico …………………………………………………………. 10
6. Gel ………………………………………………………………………………. 11
6.1 Tipos de Geles ………………………………………………………………. 12
7. Agente peptizante ……………………………………………………………. 13
8. Agente emulsificante ………………………………………………………... 13
9. Purificación de coloides ……………………………………………………. 14
10. Estructura y estabilidad …………………………………………………… 15

11. Formación e interacción de micelas …………………………………….. 15

Referencias ……………………………………………………………………..... 17

Introducción
Una sustancia posee un conjunto de propiedades fà y quà que no
dependen de su historia previa o del método de separación de la misma. Las
mezclas pueden variar mucho en su composición quà sus propiedades
fà y quà varà según la composición y pueden depender de la
manera de preparación. Al hablar de sistemas dispersos o mezclas, se tendrá
en cuenta que se denomina asà a los sistemas homogéneos (soluciones) o
heterogéneos (dispersiones), formados por mas de una sustancia. Hay
sistemas dispersos en los que se distinguen dos medios: la fase dispersante y
la fase dispersa. Las mezclas se caracterizan porque: las componentes de las
mezclas conservan sus propiedades, intervienen en proporciones variadas, en
ellos hay diferentes clases de moléculas, cuando son homogéneas se pueden
fraccionar y cuando son heterogéneas se pueden separar en fases.

Según el grado de división de las partà los sistemas dispersos se clasifican


en:

Dispersiones macroscópicas o groseras: son sistemas heterogéneos, las


partà dispersas se distinguen a simple vista son mayores a 50ðm.
Dispersiones finas: son sistemas heterogéneos visibles al microscopio, las
partà son menores a 50ðm y mayores a 0.1 ðm
Dispersiones o sistemas coloidales: en estas dispersiones el medio disperso
solo es visible con el ultramicroscopio. Si bien son sistemas heterogéneos,
marcan un là entre los sistemas materiales heterogéneos y homogéneos. El
tamaño de sus partà se halla alrededor de 1ðm
Soluciones verdaderas: en estos sistemas las partà dispersas son
moléculas o iones, su tamaño es menor a 0.001ðm. No son visibles ni siquiera
con ultramicroscopio, y son sistemas homogéneos.

1. Coloide
En quà un coloide, suspensión coloidal o dispersión coloidal es un
sistema fà mico formado por dos o más fases, principalmente éstas son:
una continua, normalmente fluida, y otra dispersa en forma de partà por lo
general sólidas. La fase dispersa es la que se halla en menor proporción.

1.1 Definición
El nombre de coloide proviene de la raà griega kolas que significa que puede
pegarse. Este nombre hace referencia a una de las principales propiedades de
los coloides: su tendencia espontánea a agregar o formar coágulos. Los
coloides pueden ser definidos como el puente que comunica a las
suspensiones con las soluciones, es decir, son un paso intermedio entre
ambas. La là divisoria entre las soluciones y los coloides ó entre éstos y las
mezclas no es definida puesto que muchas de las caracterà de tales
sistemas se comparten mutuamente sin discontinuidad. Consecuentemente, la
clasificación es frecuentemente difà y la nomenclatura empleada queda sujeta
a una selección arbitraria. Una de las diferencias entre los coloides con las
suspensiones, es que no se sedimentan al dejarlas en reposo. Una partÃ
coloidal tiene, al menos, una dimensión que se encuentra entre los 10
-5
y 10
-7

cm. Aunque estos là son, algo arbitrarios, nos sirven de guà para clasificar
los coloides. En las soluciones, se habla de soluto y solvente, pero en las
suspensiones de tipo coloidal, hablamos de partà dispersas o bien
partà coloidales y medio de dispersión. Los coloides son muy distintos a
las soluciones en sus propiedades, de ahà que estén clasificados no como
soluciones, sino como soles.
1.2 Clasificación
Los coloides se clasifican en tres clases generales que dependen del tamaño
de la partà y son:

1. Dispersiones coloidales

2. Soluciones de Macromoléculas

3. Coloides de Asociación

Aunque el coloide por excelencia es aquel en el que la fase continua es un


là y la fase dispersa se compone de partà sólidas, pueden
encontrarse coloides cuyos componentes se encuentran en otros estados de
agregación. En la siguiente tabla se recogen los distintos tipos de coloides
según el estado de sus fases continua y dispersa:

Fase dispersa
Gas Là Sólido
Fase Gas No es posible Aerosol là Aerosol sólido,
continua porque todos los
gases son solubles
entre sÃ
Ejemplos: niebla,
bruma
Ejemplos: Humo,
polvo en
suspensión

Espuma,
Ejemplos: Espuma
de afeitado
Emulsión,
Ejemplos: Leche,
salsa mayonesa,
crema de manos,
sangre
Sol,
Ejemplos:
Pinturas, tinta
china
Sólido
Espuma Sólida,
Ejemplos: piedra
Pómez, Aerogeles
Gel,
Ejemplos: Gelatina,
gominola, queso
Sol sólido,
Ejemplos: Cristal
de RubÃ
Actualmente, y debido a sus aplicaciones industriales y biomédicas, el estudio
de los coloides ha cobrado una gran importancia dentro de la quà fà y
de la fà aplicada. Asà numerosos grupos de investigación de todo el mundo
se dedican al estudio de las propiedades ópticas, acústicas, de estabilidad y de
su comportamiento frente a campos externos. En particular, el comportamiento
electrocinético (principalmente las medidas de movilidad electroforética) o la
conductividad de la suspensión completa.
Por lo general, el estudio de los coloides es experimental, aunque también se
realizan grandes esfuerzos en los estudios teóricos, asà como en desarrollo de
simulaciones informáticas de su comportamiento. En la mayor parte de los
fenómenos coloidales, como la conductividad y la movilidad electroforética,
estas teorà tan sólo reproducen la realidad de manera cualitativa, pero el
acuerdo cuantitativo sigue sin ser completamente satisfactorio.
Coloides: Es el tipo especial de dispercion cuyas particulas permanecen en
sispension, con un tamaño de 10-10000 nm.

2. Sol
Las soluciones coloidales con un medio de dispersión là se dividen en dos
clases: soles liófobos (que repelen los là y soles liófilos (que atraen a
los là Si el agua es el medio, se emplean los términos hidrófobo ó
hidrófilo. Los soles liófobos son relativamente inestables (o metaestables); a
menudo basta una pequeña cantidad de electrólito ó una elevación de la
temperatura para producir la coagulación y la precipitación de las partÃ
dispersadas. Los liófilos tienen una estabilidad considerable. Al evaporar un
sistema liófobo, se obtiene un sólido que no puede convertirse de nuevo en sol
por adición del disolvente; pero los soles liófilos siguen siendo en esencia
sistemas moleculares dispersados, son reversibles en este respecto. Son
ejemplos tà de soles liófobos los de metales, azufre, sulfuros metálicos y
otras sales. Los soles de gomas, almidones, proteà y muchos polÃ
sintéticos elevados son de à liófila. Un “sol" es una suspensión coloidal de
partà solidas en un là las pinturas, por ejemplo, son una suspensión
de partà de pigmentos solidos diminutos en un là oleoso.
Un gel es un sol en el que las partà suspendidas están sueltas,
organizadas en una disposición dispersa, pero definida tridimensionalmente,
dando cierta rigidez y elasticidad a la mezcla, como en la gelatina.
3. Aerosol
En ingenierà ambiental, se denomina aerosol a una mezcla heterogénea de
partà solidas o là suspendidas en un gas. El término aerosol se
refiere tanto a las partà como al gas en el que las partà están
suspendidas. El tamaño de las partà puede ser desde 0,002 µm a más de
100 µm, esto es, desde unas pocas moléculas hasta el tamaño en el que
dichas partà no pueden permanecer suspendidas en el gas al menos
durante unas horas.
La notación PM (del inglés particulate matter, materia particulada) se utiliza
para referirse a las partà suspendidas que forman parte del aerosol. La
notación PM
10
se refiere a las partà que pasan a través de un cabezal de
tamaño selectivo para un diámetro aerodinámico de 10 μm con una eficiencia
de corte del 50%, mientras para que PM
2,5
representa partà de menos de
2,5 µm de diámetro aerodinámico. De forma análoga pueden utilizarse otros
valores numéricos. Los aerosoles fueron definidos antes como sistemas
coloidales que consistà en las partà là o sólidas muy finalmente
subdivididas dispersadas en un gas. Hoy el aerosol del término, en uso
general, ha llegado a ser sinónimo con un paquete presurizado. Los aerosoles
de Superficie capa producen un aerosol grueso o mojado y se utilizan cubrir
superficies con una pelà residual. Los propulsores usados en aerosoles
están de dos tipos principales: gases licuados y gases comprimidos. Lo anterior
consisten en fácilmente los gases licuados tales como hidrocarburos
halogenos. Cuando éstos se sellan en el envase, el sistema se separa en un
là y una fase del vapor y pronto alcanza un equilibrio. La presión del vapor
empuja la fase là encima de la columna de alimentación y contra la
válvula. Cuando la válvula es abierta apretando, la fase là se expele en el
aire en la presión atmosférica y se vaporiza inmediatamente. La presión dentro
del envase se mantiene en un valor constante mientras que más là cambia
en el vapor. Los aerosoles farmacéuticos incluyen soluciones, suspensiones,
emulsiones, polvos, y preparaciones semisolidas.

4. Emulsión
Una emulsión es una mezcla de dos là inmiscibles de manera más o
menos homogénea. Un là (la fase dispersa) es dispersado en otro (la fase
continua o fase dispersante). Se llama emulsión a una dispersión coloidal de un
là en otro inmiscible con él, y puede prepararse agitando una mezcla de
los dos là ó, preferentemente, pasando la muestra por un molino coloidal
llamado homogeneizador. Tales emulsiones no suelen ser estables y tienen a
asentarse en reposo, para impedirlo, durante su preparación se añaden
pequeñas cantidades de sustancias llamadas agentes emulsificantes ó
emulsionantes, que sirven para estabilizarlo. Estas son generalmente jabones
de varias clases, sulfatos y ácidos sulfúricos de cadena larga o coloides liófilos.
Muchas emulsiones son emulsiones de aceite/agua, con grasas alimenticias
como uno de los tipos más comunes de aceites encontrados en la vida diaria.
Ejemplos de emulsiones incluyen la mantequilla y la margarina, la leche y
crema, el espresso, la mayonesa, el lado fotosensitivo de la pelà fotográfica,
el magma y el aceite de corte usado en metalurgia. En el caso de la
mantequilla y la margarina, la grasa rodea las gotitas de agua (en una emulsión
de agua en aceite); en la leche y la crema el agua rodea las gotitas de grasa
(en una emulsión de aceite en agua). En ciertos tipos de magma, glóbulos de
ferronà là pueden estar dispersos dentro de una fase continua de
silicato là El proceso en el que se preparan las emulsiones se llama
emulsificación.
Las emulsiones son parte de una clase más genérica de sistemas de dos fases
de materia llamada coloides. A pesar que el término coloide y emulsión son
usados a veces de manera intercambiable, las emulsiones tienden a implicar
que tanto la fase dispersa como la continua son lÃ
Existen tres tipos de emulsiones inestables: la floculación, en donde las
partà forman masa; la cremación, en donde las partà se concentran
en la superficie (o en el fondo, dependiendo de la densidad relativa de las dos
fases) de la mezcla mientras permanecen separados; y la coalescencia en
donde las partà se funden y forman una capa de lÃ
Cuándo una emulsión se torna en una emulsión de agua en aceite o en una
emulsión de aceite en agua depende de la fracción del volumen de ambas
fases y del tipo de emulsificador. Generalmente, la regla de Bancroft se aplica:
los emulsificadores y las partà emulsificantes tienden a fomentar la
dispersión de la fase en el que ellos no se disuelven muy bien; por ejemplo, las
proteà se disuelven mejor en agua que en aceite asà que tienden a formar
emulsiones de aceite en agua (es por eso que ellos fomentan la dispersión de
gotitas de aceite a través de una fase continua de agua).
El color básico de las emulsiones es el blanco. Si la emulsión es diluida, el
efecto Tyndall esparce la luz y distorsiona el color a azul; si es concentrado, el
color se distorsiona hacia el amarillo. Este fenómeno se puede ver fácilmente al
comparar la leche desnatada (sin o con poca grasa) con la crema (con altas
concentraciones de grasa láctea). Las microemulsiones y nanoemulsiones
tienden a ser claros debido al pequeño tamaño de la fase dispersa.

5.1 Coloide liofilico


Liofilico significa “gustar de un là , en este tipo de coloides hay interacción
entre las partà y el solvente. Este tipo de soles es mucho más estable que
los soles liofóbicos. Para el caso de los soles en agua se utilizara el término
hidrofÃ
Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: alta estabilidad hacia la
floculación por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es mala y presentan
una considerable presión osmótica. Algunos ejemplos de estos coloides son:
albúmina, glicógeno, hule y ácido silÃ
La mayorà de los coloides inorgánicos son hidrofóbicos, mientras que la
mayorà de los coloides orgánicos son liofÃ

5.2 Coloide liofóbico


Los coloides liofóbicos son dispersiones de un material que no posee afinidad
para el medio dispersante o “solvente†Se forman mediante un proceso de
molienda extrema (molino coloidal) o por microprecipitación de partÃ
dentro del sistema. Tanto la teorà DLVO (Derjaguin, Landau, Vervey,
Overbeek) sobre la energà potencial de un conjunto de dos partà como la
de Von Smoluchowski sobre la cinética de floculación, se basan sobre los
conceptos desarrollados para la escala molecular (fuerzas de Van der Waals,
difusión, choque bimolecular), y los extienden a laescala coloidal. La
experiencia muestra que la aplicación cualitativa de estas teorà puede
extrapolarse al caso de las interfases de los sistemas microscópicos y
macroscópicos tales como dispersiones, emulsiones y espumas, para los
cuales suministran informaciones valiosas sobre los mecanismos involucrados.
Si se toman ciertas precauciones, es por lo tanto posible enlazar lo que ocurre
en la escala molecular con las propiedades fenomenológicas del sistema
microscópico.

5.3 Coloide hidrofilico


En una disolución o coloide, las partà hidrófilas tienden a acercarse y
mantener contacto con el agua. Las moléculas hidrófilas son a su vez lipófobas,
es decir no tienen afinidad por los là o grasas y no se mezclan con ellas.
Las proteà como la hemoglobina, portadora del oxà forman soles
hidrofà cuando están suspendidas en disoluciones acuosas de los fluidos
biológicos como el plasma sanguà En el organismo humano, las grandes
moléculas que son sustancias tan importantes como las enzimas y los
anticuerpos, se conservan en suspensión por su interacción con las moléculas
de agua que las rodean.

5.4 Colide hidrofobico


Son los coloides que son repelente al agua por ejemplo Los coloides
hidrofóbicos son responsables de la coloración del agua y tienen básicamente
un origen orgánico con una parte R-NH
2
o R-OH. Estas partes electronegativas
crean enlaces de hidrógeno con las moléculas de agua. Esta capa se opone a
la unión de los coloides y es el factor de la estabilización. Los coloides
hidrofóbicos no pueden existir sin la presencia de “agentes emulsionantes†o
“sustancias emulsivas†que recubran las partà de la fase dispersa e
impidan la coagulación en una fase separada. La leche y la mayonesa son
ejemplos de una fase hidrofóbica que permanece suspendida con ayuda de un
agente emulsionante (la grasa de la leche en el primer caso y el aceite vegetal)

6. Gel
Un gel (del latà gelu - frà helado o gelatus - congelado, inmóvil) es un sistema
coloidal donde la fase continua es sólida y la dispersa es là Los geles
presentan una densidad similar a los là sin embargo su estructura se
asemeja más a la de un sólido. El ejemplo más común de gel es la gelatina
comestible. Ciertos geles presentan la capacidad de pasar de un estado
coloidal a otro, es decir, permanecen fluidos cuando son agitados y se
solidifican cuando permanecen inmóviles. Esta caracterà se denomina
tixotropà El proceso por el cual se forma un gel se denomina gelación.
Reemplazando el là con gas es posible crear aerogeles, materiales con
propiedades excepcionales como densidades muy bajas, elevada porosidad y
excelente aislamiento térmico. Cuando se enfrà algunos soles liófilos por
ejemplo, gelatinas, pectinas, o una solución medianamente concentrada de
jabón o cuando se agregan electrólitos, en condiciones adecuadas, a ciertos
soles liófobos, por ejemplo: óxido férrico hidratado, óxido alumà hidratado ó
sà todo el sistema se cuaja formando una jalea aparentemente homogénea
que recibe el nombre de gel. Se forman geles cuando se intentan preparar
soluciones relativamente concentradas de grandes polà lineales. La
formación de los geles se llama gelación . En general, la transición de sol a gel
es un proceso gradual. Por supuesto, la gelación va acompañada por un
aumento de viscosidad , que no es repentino sino gradual.

6.1 Tipos de Geles.


Hay geles de muchos tipos y no es posible una clasificación sencilla. En
general, se dividen en: elásticos o no elásticos ó rà En reali dad, todos los
geles poseen elasticidad apreciable, y la división citada se refiere más
particularmente a la propiedad del producto obtenido cuando se seca el gel. La
deshidratación parcial de un gel elástico, como un gel de gelatina, conduce a la
formación de un sólido elástico, por medio del cual puede regenerarse el sol
original añadiéndole el disolvente éstos sólidos secos o semisecos se llaman
xerogeles . Los precipitados gelatinosos de los óxidos metálicos hidratados no
tienen en realidad una estructura diferente de la de los geles no elásticos
correspondientes. La diferencia esencial es en que éstos tienen todo el liquido
de dispersión incluido en la estructura semisólida, lo cual no ocurre en el
precipitado gelatinoso. Si las condiciones son tales que las partà coloidales
se juntan lentamente, es posible que se forme un gel, pero la coagulación
rápida irá acompañada por la formación de un precipitado. Se ha propuesto
otra clasificación de los geles basados en el efecto del calor. Si el cambio
producido calentando es invertido por enfriamiento se dice que el gel es
térmicamente reversible; en el caso contrario, el gel es térmicamente
irreversible. Pertenecen al primer grupo la nitrocelulosa en diversos lÃ
orgánicos y la gelatina en agua; en el segundo están los sistemas albúmina de
huevo y sà hidratada en agua. La diferencia entre los dos tipos se debe
indudablemente a cambios quà como la formación del enlace de
hidrogeno que se produce cuando se calientan geles térmicamente
irreversibles.

7. Agente peptizante
La peptización es, en quà un proceso generalmente indeseado, en el que
un precipitado cristalino al entrar en contacto con el disolvente frà retorna a su
primitiva forma coloidal. Al suceder esto la sustancia puede pasar por el lecho
filtrante. Ello lleva al proceso de redispersión de una sustancia recién
precipitada, que da lugar a la formación de un coloide, que se lleva a cabo
mediante agentes adecuados, generalmente suele ser una sustancia que tenga
un ión común con el precipitado.
8. Agente emulsificante
Un emulsificante es un compuesto que por su naturaleza, puede hacer que la
union de grasas y agua sea estable y no se forme dos capas, formandose una
emulsion, ya sean finas gotas de agua en aceite (un ejemplo es la leche en
este caso el emulsificante es la lecitina) o aceite en agua (mayonesa en esta el
huevo actua como emulsificante), pero con el tiempo pueden separarse
algunas emulsiones.

Ejemplos:
Chocolates comerciales, esto para que pueda modelarse en tabletas
Helados (cremosos sobre todo)
Margarinas
Salsas cremosas
En carne prosesada por ejemplo salchichas que contiene grasas y agua y
generalmente se usan mono- y diglicéridos de ácidos grasos y ésteres cÃ
para emulsificar las grasas en todo e producto.
9. Purificación de coloides
A menudo se desea remover las partà coloidales de un medio de
dispersión, como estas partà son muy finas para ser filtradas. Las
partà coloidales, deben aumentar su tamaño, a este proceso se le llama
coagulación. Estas partà grandes pueden removerse del medio de
dispersión por medio de la filtración, o dejándolas que se asienten. La
coagulación debe ser provocada, esto se puede hacer por medio de la
temperatura, o añadiendo un electrolito a la mezcla. Las formas de trabajar de
estos procesos son las siguientes: al calentar el coloide, las partÃ
aumentan la velocidad de sus movimientos, provocando que las moléculas de
las partà colisionen provocando un aumento en su tamaño. O bien, al
añadir un electrolito a la mezcla, se neutraliza la carga en la superficie de las
partà inhibiendo asà la repulsión que estas partà tienen hacia las
otras, consiguiendo asà que aumenten su tamaño las partà haciéndolas
más fácil de remover, por medio de la filtración. Hay otro tipo de separación
que es posible en los coloides, esta es llamada diálisis, esta se da al pasar el
coloide a través de membranas semipermeables, debido a que los iones de las
partà son capaces de pasar a través de la membrana, pero los coloides
no. Este tipo de separación se da en nuestros riñones, y es simulada en los
riñones artificiales, donde se hacen las diálisis a la sangre de los pacientes.
Diálisis y electrodiálisis
Diálisis y ultrafiltración: La diálisis es un proceso por el cual los iones y las
micromoléculas del medio de dispersión de un coloide pueden difundirse a
través de las paredes semipermeables de una membrana de colodión, o de un
saco de celofán conteniendo el coloide, y que está rodeado por el medio
dispersante puro. En realidad, este proceso se reduce a la purificación de la
fase dispersa que permanece dentro de la célula dializadora, mientras que las
impurezas micromoleculares se difunden hacia afuera. También se ha recurrido
a la ultrafiltración para la separación y purificación de los coloides, y una
variante de este método consiste en realizar la filtración a presión negativa
(succión), a través de una membrana de diálisis que se coloca sobre un
embudo de Buchner. Cuando se emplean la diálisis y la ultrafiltración, la
separación de las impurezas con carga eléctrica puede acelerarse aplicando
una diferencia de potencial eléctrico a ambos lados de la membrana
(electrodiálisis).

10. Estructura y estabilidad


Las soluciones coloidales contienen partà en suspensión de alto peso
molecular que no atraviesan las membranas capilares, de forma que son
capaces de aumentar la presión osmótica plasmática y retener agua en el
espacio intravascular. Asà pues, las soluciones coloidales incrementan la
presión oncótica y la efectividad del movimiento de fluà desde el
compartimento intersticial al compartimento plasmático deficiente. Es lo que se
conoce como agente expansor plasmático. Producen efectos hemodinámicos
más rápidos y sostenidos que las soluciones cristaloides, precisándose menos
volumen que las soluciones cristaloides, aunque su coste es mayor.

11. Formación e interacción de micelas


Las partà de los coloides moleculares son macromoléculas sencillas y su
estructura es esencialmente la misma que la de estructuras de pequeñas
moléculas, los átomos serán unidos por ligaduras quà verdaderas, a estos
coloides moleculares se los llama verdaderos. A este grupo de coloides
moleculares pertenece la mayorà de los coloides orgánicos de nitrocelulosa,
almidón, cloruro de polivinilo, caucho. Los esferocoloides también pueden se
moleculares. La estructura de los coloides micelares es distinta, las partÃ
de estos no son moléculas, sino conglomerados de muchas moléculas
pequeñas o grupos de átomos que son mantenidos juntos por valencias
secundarias o por fuerzas de cohesión o de Van der. Walls. Muchos coloides
inorgánicos, emulsiones, jabones y detergentes, forman coloides micelares.

Referencias

http://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:KTT2gwZBQX4J
:www.lenntech.es/particulas-
coloidales.htm+coloide+hidrofobico&cd=4&hl=es&ct=clnk&gl=mx&client=
firefox-a#ixzz17J6DL6UT
http://www.taringa.net/posts/info/2415336/Coloides-importancia-uso-
clasificacion-propiedades_Megapost.html

http://www.doschivos.com/trabajos/quimica/524.htm

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