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Capítulo
TERMODINÁMICA

Dr. Elder Marino Ecuaciones de Estado

Mendoza Orbegoso

Universidad Nacional
de Trujillo
 TERMODINÁMICA
Gas Ideal
 Cualquier ecuación que relacione la presión, temperatura y volumen
específico de una sustancia se denomina ecuación de estado.

 La más sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es

la ecuación de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento
P-v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida
adecuadamente, y es definida como:
𝑃𝜐 = 𝑅𝑇
donde, P=Presión absoluta, T=Temperatura absoluta, u=Volumen específico,
R=Constante del gas en particular.

 La constante R es diferente para cada gas, y se determina a partir de

𝑅𝑢
𝑅= (kJ/kg.K)
𝑀
donde Ru es la constante universal de los gases y M es la masa molar del
gas (o peso molecular).
 TERMODINÁMICA
Gas Ideal
 La constante Ru es la misma para todas las sustancias, cuyo valor es:

 La masa molar M se define como la masa de un mol de una sustancia

en gramos, o bien, la masa de un kmol de una sustancia en
kilogramos.

 La masa de un sistema, m, es igual al producto de su masa molar M y

el número de moles N:
𝑚 = 𝑛𝑀
 La ecuación de estado de gas ideal, se escribe de varias maneras
diferentes:

𝑚𝑅 = 𝑛𝑀 𝑅 = 𝑛𝑅𝑢 Por tanto: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑢 𝑇

𝑉 = 𝑛𝑣 Por tanto: 𝑃𝑣 = 𝑅𝑢 𝑇
 TERMODINÁMICA
Factor de Compresibilidad
 Los gases se desvían de manera importante del comportamiento de gas
ideal en estados cercanos a la región de saturación y el punto crítico.

 Esta desviación a temperatura y presión especificadas se toma en

cuenta con exactitud mediante la introducción de un factor de
corrección llamado Factor de Compresibilidad Z, definido como:

𝑃𝜈
𝑍= o bien, 𝑃𝜈 = 𝑍𝑅𝑇
𝑅𝑇

 Los gases siguen la ecuación de gas ideal a bajas presiones y altas

temperaturas. Es evidente que Z=1 para gases ideales, mientras que
para los reales puede ser mayor o menor que la unidad.
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Factor de Compresibilidad
 Gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y
presión, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y
presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas.
La normalización se efectúa como:
𝑃 𝑇
𝑃𝑅 = 𝑇𝑅 =
𝑃𝑐𝑟 𝑇𝑐𝑟

 El factor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales

presión y temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio
de estados correspondientes.

 En la Figura 1 los valores de Z determinados de forma experimental se

grafican para varios gases contra PR y TR . Al ajustar los datos se obtiene
la carta de compresibilidad generalizada, que puede emplearse para
todos los gases (Figura 2 y Figura 3; Figura A-15 Termodinámica Cengel
– Boles).
 TERMODINÁMICA
Factor de Compresibilidad
 TERMODINÁMICA
Factor de Compresibilidad
 TERMODINÁMICA
Factor de Compresibilidad
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Ecuación de Van der Waals
 La ecuación de estado de gas ideal es muy simple, pero su ámbito de
aplicabilidad es limitado.

 Es necesario tener ecuaciones de estado que representen con precisión

y sin limitaciones el comportamiento P-v-T de las sustancias en una
región más grande.

 Una de ellas es la Ecuación de Van der Waals, que tiene dos constantes
que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto
crítico, y está dada por:
𝑎
𝑃+ 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
 Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan
únicamente de los datos del punto crítico.
27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2 𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑎= 𝑏=
64 𝑃𝑐𝑟 8 𝑃𝑐𝑟
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Ecuación de Van der Waals
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Ecuación de Van der Waals
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Ecuación de Van der Waals