Sei sulla pagina 1di 8

BOLETÍN DE LA S O C I E D A D ESPAÑOLA DE

Cerámica y Vidrio
A R T I C U L O
^^^ -^ ---

Fabricación de materiales cerámicos compuestos con refuerzos de


tejidos de fibras de carburo de silicio usando deposición electroforética
A. R. BOCCACCINI, D. N. B O C C A C C I N I ^ C. B. P O N T O N ^
School of Metallurgy and Materials. University of Birmingham. Birmingham B15 2TT, Reino Unido

' Universidad Tecnológica Nacional, FR San Rafael, 5600 San Rafael, Argentina
^ IRC in Materials for High Perfomance Applications. University of Birmingham, Birmingham B15 2TT, Reino Unido

Se presentan resultados de la aplicación de una nueva y económica técnica de procesamiento para la fabricación de materiales com-
puestos de matriz cerámica (MCCs) con refuerzo de fibras continuas en forma de tejidos. La técnica se basa en la deposición elec-
troforética (DEF) de partículas cerámicas (soles) dentro y sobre el tejido de fibras con el objeto de conseguir la impregnación nece-
saria y así permitir la fabricación de cuerpos «verdes» de alta calidad, aptos para ser densificados a altas temperaturas. Los mate-
riales considerados comprenden matrices cerámicas de mullita y alumina y tejido plano de fibras de carburo de silicio del tipo
Nicalon como elemento de refuerzo. Los resultados a escala de laboratorio indican que esta técnica ofrece un gran potencial para
fabricar productos compuestos con baja porosidad con matrices cerámicas oxidas de dos o más componentes para aplicaciones
estructurales a alta temperatura.

Palabras clave: materiales compuestos de matriz cerámica, deposición electroforética, re^orzamiento hidimensional, procesamiento coloidal,
mullita.

Manufacturing of ceramic matrix composites with woven SiC fibre by electrophoretic deposition

In this report results on the application of a novel, cost-effective processing technique for manufacturing ceramic-matrix composites
(CMCs) containing two-dimensional woven fiber reinforcement are presented. The technique relies on the electrophoretic deposi-
tion (EPD) of ceramic sols on/into the fiber preforms to achieve the required impregnation and thus to allow fabrication of «green»
bodies of high quality suitable for the manufacturing of ceramic composites. The materials considered are mullite and alumina
matrices reinforced with SiC- woven fibre mats of Nicalon type. The laboratory-scale results achieved indicate that the processing
approach offers great potential for the manufacture of high-quality, composite products with dual-component oxide matrices for
high temperature structural applications.

Key words: ceramic matrix composites, electrophoretic deposition, bidimensional reinforcement, colloidal processing, mullite.

1. INTRODUCCIÓN cionales, (por ejemplo por la mejora de la resistencia mecánica


frente a esfuerzos de corte [5]) tiende a compensar este proble-
Existen actualmente importantes esfuerzos de investigación ma. Las complicaciones encontradas en el procesamiento de
y desarrollo en el campo de los materiales compuestos de estos cerámicos compuestos se deben especialmente a que es
matriz cerámica con refuerzos de fibras en dos y tres dimen- extremadamente difícil conseguir una infiltración completa del
siones (por ejemplo para componentes que deben soportar material de la matriz dentro de las aberturas del elemento bi- o
esfuerzos multiaxiales a elevadas temperaturas), con particular tridimensional utilizado como refuerzo (donde el diámetro de
énfasis en la búsqueda de un método de fabricación económi- los mismos está en el orden de los 50 nm). Por consiguiente, se
co y confiable [1-4]. Los métodos tradicionales de procesa- necesitan técnicas de procesamiento y de fabricación para este
miento de cerámicos a partir de polvos carecen de la posibili- tipo de cerámicos compuestos que utilicen partículas cerámicas
dad de controlar las heterogeneidades microestructurales y así, de tamaño nanométrico en forma no aglomerada como mate-
conseguir la uniformidad microestructural requerida para riales de partida.
obtener materiales fiables y de comportamiento mecánico pre- Un método nuevo y simple para conseguir la infiltración
decible. El problema se complica cuando se trata de fabricar completa del tejido de refuerzo ha sido patentado reciente-
materiales compuestos debido a la presencia de las fibras usa- mente [6]. El método se basa en la deposición electroforética de
das como refuerzos, que constituyen heterogeneidades micro- soles coloidales dentro de los intersticios de los tejidos de fibra
estructurales de por sí. En particular, los compuestos cerámi- que serán utilizados como refuerzo en los materiales compues-
cos con refuerzos bidimensionales o tridimensionales tienden a tos. Los primeros trabajos fueron realizados en un sistema
exhibir microestructura incontrolada y elevada porosidad resi- modelo utilizando sílice como material matriz y como refuer-
dual, aunque su ya demostrado mejor comportamiento mecá- zos tejido de fibras de carburo de silicio [4,7]. Otros sistemas
nico, en relación a materiales reforzados con fibras unidirec- compuestos estudiados con posterioridad incluyen matrices de

Bol. Soc. Esp. Cerám. Vidrio, 35 [4] 257-263 (1996) 257


A. R. BOCCACCINI, D. N. BOCCACCINI, C. B. PONTON

alumina reforzadas con tejidos de fibras de alumina [8] y matri- pH de la suspensión y también por la estabilidad que presente
ces de mullita con refuerzo de fibras de carburo de silicio [9,10] la misma. A voltajes más altos de 2V de córlente continua, oxí-
y también de alumina [11]. La incorporación de tejidos metáli- geno e hidrógeno gaseosos son despedidos del ánodo y del
cos bidimensionales como refuerzo de alúmina y sílice también cátodo respectivamente, debido a la descomposición electrolíti-
ha sido considerada utilizando DEF [12]. Otros grupos han tra- ca del medio acuoso durante el proceso. Durante la deposición
bajado utilizando cerámicos no-óxidos como matriz, particu- electroforética, estas burbujas de gas pueden quedar atrapadas
larmente nitruro de silicio [13]. entre las partículas de sol que se están depositando, conducien-
do esto a porosidad en el compacto final [8]. Por consiguiente el
voltaje en la celda de DEF debe ser óptimo con objeto de obte-
1.1 El proceso de deposición electroforética (DEF) ner una máxima movilidad de la partícula y aún minimizar la
evolución del gas en los electrodos.
El proceso de DEF se basa en la presencia de pequeñas partí- En este trabajo se presentan nuevos resultados de la aplica-
culas cargadas dentro de una suspensión coloidal, las cuales, ción de la técnica de electroforésis para la fabricación de cerá-
mediante la aplicación de un campo eléctrico, se mueven hacia micos compuestos utilizando como refuerzos tejidos bidimen-
un electrodo y se depositan sobre el mismo. El movimiento de sionales de fibras de carburo de silicio (Nicalon 607 C). MuUita
las partículas se produce porque sus superficies están cargadas y alumina son las matrices cerámicas consideradas. En este
con respecto al medio en el cual se hallan suspendidas. El campo artículo sólo se describen los pasos a seguir para la formación
electroestático de la superficie cargada decae y es neutro a una de cuerpos «verdes» («prepregs») de alta cahdad, aptos para
determinada distancia de la partícula, dentro del seno del líqui- fabricar materiales compuestos tras un proceso de densifica-
do. Cuando esta distancia es grande comparada con el radio de ción a altas temperaturas.
la partícula, si se la ubica dentro de un campo eléctrico, ésta se
moverá con respecto al líquido circundante y se depositará en el
ánodo o en el cátodo, dependiendo esto de su carga. Este fenó- 2. PARTE EXPERIMENTAL
meno es conocido como electroforésis y sus primeras observa-
ciones datan de comienzos del siglo pasado [14]. En el área de 2.1. Materiales
los materiales cerámicos, la técnica de deposición electroforética
es empleada especialmente en la obtención de recubrimientos y Como elemento de refuerzo bidimensional se ha utilizado un
capas de espesores del orden de mieras [15-17]. tejido de fibras de SiC que puede obtenerse comercialmente
En la figura 1 puede observarse un dibujo esquemático de (Nicalon 607C, Nippon Carbon Company, Japan) y que es
una celda electroforética corriente. Si el electrodo de deposición apropiado para ser usado como refuerzo en matrices cerámi-
se reemplaza por un tejido conductor de fibras, las partículas cas. Este tejido posee una película superficial de carbono resi-
suspendidas serán atraídas dentro de la malla y se depositarán dual de aproximadamente lOOnm de espesor como resultado
en el interior de la misma, consiguiendo así una infiltración de su proceso de fabricación, que provee a la fibra de la con-
completa [6]. Para el caso de necesitar infiltrar tejidos de fibras ductividad eléctrica necesaria para que, durante el proceso de
no-conductoras, por ejemplo fibras de mullita o de alumina, se DEF, el tejido pueda utilizarse como electrodo de deposición.
ha desarrollado una modificación de la técnica [8,10]. El movi- El tejido presenta un diseño plano bidimensional, con filamen-
miento de las partículas coloidales en suspensión acuosa, por tos formados por múltiples fibras en las dos direcciones, como
efecto de la aplicación de un campo eléctrico externo, está regi- se muestra en la figura 2. Este tejido es el más ajustado de los
do por factores tales como la intensidad de campo eléctrico, el disponibles, haciéndolo esto el más difícil de infiltrar.

H
¥ (+)

Tejido
de fibras

Partículas

Fig. 1: Esquema de una celda de deposición electroforética (DEF) para la infiltración de


tejidos de fibras utilizando soles con partículas cargadas positivamente. El tejido défibras Fig. 2: Esquema de la arquitectura de un tejido de fibras plano como el utilizado en este
a infiltrar hace las veces de electrodo negativo. trabajo (Nicalon 607 C). Este es el tejido disponible con menor abertura entre fibras [5].

258 Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Vol. 35 N u m . 4 Julio-Agosto 1996


FABRICACIÓN DE MATERIALES CERÁMICOS COMPUESTOS CON REFUERZOS DE TEJIDOS DE FIBRAS DE CARBURO DE SILICIO USANDO DEPOSICIÓN ELECTROFORETICA

Sobre la base de estudios anteriores [9,18] los siguientes pre- Tejído de fibras pumo de sílicel Y-AIOOH Sol
cursores comerciales de alúmina y sílice fueron seleccionados SiC Nicalon 607 Cl Aerosil OX 50 Rema! A 20
para este trabajo:
Sol de dos componentes
i) Humo de sílice amorfa de forma esférica (Aerosil 0X50, (comp.: mulita) pH«4.4
Degussa Limited, United Kingdom). Aerosil 0X50 posee una
distribución de tamaño de partículas amplia (10-100 nm) con L Agitado, 12 hs.
] [Secado, 80°C
un tamaño promedio de partícula de 40 nm. El p H varía, en Molido,
-\ Desgasado en vacfo, 5 Min |
suspensión acuosa al 4%, entre 3,8 y 4,8. Tamizado
d < 63 um
ii) Sol de bohemita (y-AlOOH), (Remal A20, Remet DEF,4Volt. 1Min
Suspensión (44% Polvo,
Corporation, United States), conteniendo 20% en peso de sóli- 2.5 % Oxido de Polyethíleno)
do. Las partículas de bohemita tienen un tamaño medio de par-
tícula de 50nm y morfología fribilar. El pH de la suspensión,
I Secado a temp, ambiente
en atmósfera húmeda

Impregnación de tejidos infiltrados por


como se recibe de fábrica, es de 4. DEF por inmersión en la suspensión
iii) Humo de óxido de aluminio en el estado cristalino ("Prepregs")

correspondiente a la fase Ô (ô-alumina) (Aluminium Oxide C,


Preparación de cuerpos "verdes":
Degussa Limited, United Kingdom). Es un polvo disperso apllamlento de 5 "prepregs" Impregnados
constituido por partículas esféricas de un tamaño medio de 13
nm. Secado a temperatura ambiente
en atmósfera húmeda
iv) Suspensión acuosa de humo de sílice y alúmina, este últi-
mo en concentración de ~ 1 % (Aerosil K342, Degussa Limited, Sinterizado « 1200 • 1300 ''C
United Kingdom), conteniendo 420g de sólido por lOOOcm^ V ("Prensado en caliente")

un p H que varia entre 4 y 6. El tamaño medio de partículas en


Material Cerámico de matriz de mulita con|
la suspensión es de 30 nm.
refuerzo de tejido de fibras de SiC
Soles de sílice estabilizados con NaOH, usualmente utiliza-
dos para obtener mullita por procesos coloidales [19,20], no
Fig. 3: Diagrama indicando los pasos para el procesamiento de materiales cerámicos com-
fueron seleccionados aquí debido a que tienden a la formación puestos de matriz mullítica y refuerzo de tejidos de fibras de carburo de silicio (Nicalon)
de cristobalita a temperaturas relativamente bajas, lo cual afec- empleando DEF.
ta negativamente a la densificación de la matriz de mullita por
flujo viscoso [19-21]. La fácil disponibilidad, el bajo costo y con-
sideraciones de protección del medio ambiente fueron otros rados, como así también el grado de mezclado y homogenei-
factores tenidos en cuenta durante la selección. En base a esto dad de los mismos fueron investigados por medio de un
último, compuestos organometálicos no fueron considerados. microscopio electrónico de transmisión (MET). Estos factores
son críticos tanto para mantener la composición de mullita
estequiométrica en el material depositado durante DEF como
2.2 Procesamiento coloidal para garantizar la formación de mulhta densa a relativamente
bajas temperaturas (~ 1300-C) durante el consolidado de los
a) Matriz de mullita compuestos, como se discutirá más abajo.
En la figura 3 se observa un diagrama esquemático comple-
to indicando las distintas etapas de procesamiento para obte- b) Matriz de alúmina
ner materiales compuestos con matriz de mullita y con refuer- Para estudiar la posibilidad de fabricar cerámicos compues-
zo de tejidos de fibras de SiC (Nicalon), de acuerdo a la pre- tos de matriz de alúmina por DEF se utilizó la suspensión de
sente técnica. En este artículo sólo nos concentraremos en los bohemita tal como fue recibida del fabricante y los mismos teji-
pasos de fabricación de los cuerpos «verdes» («prepregs»), es dos de SiC (Nicalon).
decir el procesamiento previo al proceso de densificación a
altas temperaturas.
Dos soles con la composición de mullita estequiométrica 2.3. Deposición electroforética
(72% en peso de alúmina, 28% en peso de sílice) fueron prepa-
rados: Sol A a partir de la sílice amorfa y de la solución de Para el proceso de infiltración por DEF, los tejidos de fibras
boehmita y Sol B a partir de la suspensión de sílice-alúmina y fueron cortados en cuadrados de 50 mm por 50 mm, ubicados
del polvo de o-alúmina. en las distintas suspensiones coloidales y luego desgasados en
Para preparar el Sol A el polvo de sílice fue agregado lenta- vacío. Se apHcó luego una diferencia de potencial de 4V (c. con-
mente a la suspensión de bohemita mientras ésta se agitaba tinua) entre los electrodos de una celda de DEF (ver Figura 1).
magnéticamente. El agitado magnético del sol de dos compo- Este valor de diferencia de potencial fue determinado como ser
nentes así obtenido se mantuvo durante 12 hs. El pH de la sus- el óptimo en trabajos con soles similares en estudios anteriores
pensión permaneció sin variar mayormente en aproximada- [18] y por lo tanto fue empleado aquí. En la celda de DEF, el
mente 4,4. tejido de fibras hizo las veces de electrodo de deposición nega-
Para preparar el sol B, el polvo de ô-alumina se agregó a la tivo y una placa de acero inoxidable actuó como electrodo posi-
suspensión de alúmina-sílice mientras ésta era agitada magné- tivo. El tiempo de deposición fue variado entre 1 y 10 minutos
ticamente. Debido a la tendencia a gelar de esta suspensión el con objeto de encontrar el tiempo óptimo para producir la infil-
pH debió ajustarse a un valor ~ 3.6 agregando gotas de disolu- tración completa del sol dentro de los espacios del tejido y para
ción concentrada de HCl. obtener también el espesor deseado de película depositada.
La morfología de las partículas de sílice y alúmina (bohemi- El control del secado de los tejidos impregnados es un factor
ta) y su arreglo espacial relativo dentro de los soles así prepa- clave para la obtención de «prepregs» de buena calidad, es

Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Vol. 35 Num. 4 Julio-Agosto 1996 259
A. R. BOCCACCINI, D. N. BOCCACCINI, C. B. PONTON

decir de alta densidad relativa y sin agrietamientos. En base a


resultados de estudios anteriores [10,18], todos los tejidos
impregnados fueron secados en aire en atmósfera húmeda (SO-
CO % de humedad relativa).

2.4. Caracterización post-DEF

Los tejidos de fibras ya impregnados y secados fueron mon-


tados en resina y sometidos a pulidos hasta Ijim para su obser-
vación con microscopio electrónico de barrido (MEB). Los
depósitos también fueron analizados por medio de Energías
dispersas de rayos X (EDX). Algunos tejidos infiltrados por el
sol A fueron además sometidos a tratamiento térmico por
espacio de 5 horas a una temperatura de 1300-C. Debido al tipo
de precursores de sílice y alúmina empleado, a esta tempera-
tura la reacción de los mismos debe dar lugar a la formación de
mullita como matriz, de acuerdo a estudios anteriores [22] . Se
extrajo material de las zonas interiores del tejido y también de
la película depositada exteriormente y previo pulverizado se
examinó el polvo con un difractómetro de rayos X. El objeto de
este análisis fue confirmar que el material depositado electro-
foréticamente había mantenido la composición de mullita del
sol original.

2.5. Fabricación de «prepregs» aptos para la obtención de


cerámicos compuestos

Los tejidos infiltrados por deposición electroforética fueron


sumergidos en una pasta acuosa conteniendo 45% en peso de
polvo del cerámico correspondiente (alúmina o alúmina-sílice
mezclado en la composición mulítica) y 3% en peso de óxido de
polietileno, usado como aglomerante. Este tratamiento es nece-
sario para obtener la fracción volumétrica de refuerzo deseada
y para eliminar la naturaleza no uniforme de la deposición (por
DEF), causada por el tipo de tejido usado (ver Figura 2). El
polvo para la pasta fue obtenido de la siguiente manera (ver
figura 3): después de agitar magnéticamente el sol correspon-
diente por espacio de 12 hs, éste fue secado lentamente a apro-
ximadamente 80 -C, posteriormente los geles secos fueron
molidos usando un mortero y luego tamizados para obtener un
polvo con un tamaño medio de partícula menor de 63 pm.
Luego se prepararon compactos «verdes» en forma laminar
usando 5 tejidos, los cuales fueron apilados y posteriormente
dejados secar entre dos placas de vidrio en atmósfera húmeda.
Esta disposición resultaría en una fracción volumétrica de Fig. 4: Microfotografías de microscopio electrónico de transmisión (MET) de los soles de
composición mulítica investigados mostrando un mezclado homogéneo de partículas: a)
refuerzo de -30%. Sol A indicando la presencia de las partículas de bohemita (morfología fibrilar) y sílice
(esféricas) y b) Sol B, mostrando que todas las partículas presente tienen forma esférica.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN nica de fabricación. Por un lado, un buen mezclado de las par-
tículas con predominio de contactos alúmina-sílice sobre alúmi-
Las figuras 4-a) y b) son micrografías de MET de los soles de na-alúmina o sílice-síHce es importante para mantener la com-
composición mullítica A y B, respectivamente. En el sol A se posición estequiométrica de mullita en el material depositado
observan claramente las partículas de bohemita (morfología durante DEF. Además, un mezclado homogéneo y la elimina-
fibrilar) y las partículas de sílice (esféricas), las cuales se encuen- ción de aglomerados de partículas de la misma especie permite
tran mezcladas intimamente en una escala nanométrica. En el garantizar la formación de mullita densa a relativamente bajas
sol B no es posible distinguir entre las partículas de alúmina y temperaturas (~ 1300-C), sin la formación de fases cristalinas
sílice ya que ambas tienen forma esférica. De todas formas un intermedias, que pueden retardar la densificación [19].
alto grado de mezclado es evidente. La disposición espacial En la figura 5-a) y b) pueden observarse micrografías de
relativa que presentan las partículas de alúmina y sílice dentro MEB de tejidos de fibras infiltrados usando los soles A y B res-
de los soles y el grado de mezclado y homogeneidad de los mis- pectivamente. Las micrografías demuestran que la técnica de
mos, son factores críticos para la aplicación con éxito de esta téc- DEF es capaz de producir un alto nivel de infiltración de la

260 Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Vol. 35 Num. 4 Julio-Agosto 1996
FABRICACIÓN DE MATERIALES CERÁMICOS COMPUESTOS CON REFUERZOS DE TEJIDOS DE FIBRAS DE CARBURO DE SILICIO USANDO DEPOSICIÓN ELECTROFORETICA

cienta el proceso de infiltración por la apertura de los espacios


entre las fibras debido a la repulsión mutua de las fibras con-
duciendo cargas del mismo signo. Debido al pequeño tamaño
de las partículas de sílice y alúmina (bohemita) utilizadas,
ambos componentes son capaces de infiltrar los espacios entre
las fibras. Con esto se consigue una alta densidad de partículas
y un elevado contenido d e material sólido en los intersticios,
produciendo un depósito firme de matriz adherido a las fibras.
En acuerdo con resultados anteriores [4,7-9], el uso de un bajo
voltaje en la celda de DEF minimizó la descomposición elec-
trolítica y consecuentemente la evolución de gas en los electro-
dos. De ese modo se p u d o minimizar la inducción de porosi-
dad residual no deseada.
La figura 6 es una microfotografía de MEB de un tejido de
fibras infiltrado con la solución de bohemita, apto para la pos-
terior fabricación de un material compuesto con matriz de alú-
mina. Nuevamente se observa un alto contenido de sólido
depositado en los espacios entre las fibras y las mismas consi-
deraciones realizadas para los soles de composición mulítica
son aplicables.
En general, la utilización de DEF para infiltrar tejidos de
fibras presenta más complicaciones cuando se utilizan soles de
dos componentes en comparación con soles monofásicos. Si
bien un estudio más detallado sobre la cahdad de la infiltración
comparando los soles A y B (utilizando microscopía electrónica
de barrido de alta resolución y MET) es el objeto de trabajos
actuales en marcha, algunas consideraciones generales referi-
das a la DEF de soles de más de un componente pueden ayudar
a comprender las dificultades encontradas. El requerimiento
más importante a verificar durante DEF de un sol mixto es que
ambas especies (alúmina y sílice) se muevan hacia el mismo
Fig. 5: Microfotografías de microscopio electrónico de barrido (MEB) de los tejidos de electrodo en la celda de DEF. Con este objeto, las curvas de
fibras de carburo de silicio (Nicalon) infiltrados por DEF durante 1 min con a) sol Ayb) potencial z frente a pH para el caso de partículas de alúmina y
sol B idilizando una diferencia de potencial de 4V. Los espacios entre las fibras muestran sílice deben tenerse en cuenta para determinar el pH correcto
un alto contenido de material sólido indicando la buena calidad de infiltración alcanzada.
del sol mixto. Estas curvas se muestran en la figura 7, de acuer-
do a como fueron presentadas por Ruling y Messing [23]. Se
observa que con un pH comprendido entre aproximadamente 2
y 9, ambas especies estarán cargadas opuestamente, y por con-
siguiente, existirá una gran atracción electroestática entre las
partículas de alúmina (bohemita) cargadas positivamente y las
partículas de sílice cargadas negativamente. En este rango de
pH se espera que la atracción electroestática conduzca a la hete-
rocoagulación y al máximo apareamiento de partículas de dife-
rente especie. Se ha encontrado que el pH óptimo para produ-
cir dicho apareamiento debe estar dentro del rango de 3 a 5 [22-
24]. Las microfotografías de los soles mixtos A y B, figuras 4-a)
y b), respectivamente, confirman el alto grado de homogenei-
dad del mezclado de las partículas de sílice y alúmina logrado.
Análisis puntuales semicuantitativos por EDX de las regiones
de la matriz entre las fibras de los tejidos infiltrados mostraron
la presencia de aluminio y silicio, confirmando entonces que
ambas especies presentes en el sol han migrado hacia los tejidos
de fibras. Este resultado parece sugerir que trabajar con un pH
Fig. 6: Micrografía de microscopio electrónico de barrido (MEB) de un tejido de fibras de
carburo de silicio (Nicalon) infiltrado por DEF durante 1 min con sol de boehmita utili- próximo a 4 ha conducido en estos soles a la formación de par-
zando una diferencia de potencial de 4V. Los espacios entre las fibras, que aparecen de tículas «compuestas», es decir partículas de sílice adheridas a
color gris claro en la micrografía, muestran un alto contenido de material sólido indi- partículas de alúmina (bohemita), que sin embargo están, en
cando la buena calidad de infiltración alcanzada.
conjunto, cargadas positivamente, ya que migraron hacia el
electrodo negativo (tejido de fibras) en la celda de DEF. Un aná-
matriz dentro de los espacios abiertos del tejido de SiC lisis más profundo de la cinética de los procesos que ocurren en
(Nicalon) usado como refuerzo. Se ha sugerido en trabajos la celda de DEF está fuera del objetivo de este artículo y son el
anteriores [4,9] que usando tejidos conductores del tipo objeto de otros trabajos [11].
Nicalon como electrodos de deposición y voltajes de corriente El análisis por difracción de rayos X del material depositado
continua relativamente bajos (aproximadamente 4V) se acre- dentro y sobre el tejido de fibras, utilizando el sol A, tras un tra-

Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Vol. 35 N u m . 4 julio-Agosto 1996


261
A. R. BOCCACCINI, D. N. BOCCACCINI, C. B. PONTON

+100 - ^ 1597 1

+80

+60 h

S +40 ^ M = Muílite

CS
-M

SI +20
í—M
ci
a 0
a>
'f-» 26 (Cu Ka)
©
Q^
Fig. 8: Espectro de difracción de rayos X de material depositado por DEF sobre el tejido
-20h de fibras Nicalon (empleando el sol de composicieon mulítica A) tras ser sometido a un
tratamiento térmico por 5 horas a 1300»C. Se observa que la fase cristalina predominate
es mullita.
-40h
película depositado son factores críticos en la preparación de
tejidos infiltrados de alta calidad, o sea libres de grietas
-60h macroscópicas. La figura 9 muestra dos tejidos de fibras infil-
trados con tiempos de deposición de 1 y 8 minutos. Ambas
muestras fueron secadas en atmósfera húmeda. Esta figura
-80 demuestra que al aumentar el tiempo de DEF el espesor de la
película depositada aumenta, como así también el tamaño y el
PH número de grietas generadas durante el secado. El tiennpo de
Fig. 7: Curvas de potencial z frente a pH para soluciones coloidales de sílice y alúmina, deposición no afecta a la calidad de la impregnación en el inte-
según Huling y Messing [23]. rior de la malla de fibras [7-9], por consiguiente, se debe prefe-
rir el tiempo más bajo de DEF, que en este caso es de 1 minuto.
tamiento térmico a 1300 -C por 5 horas, indica la presencia de Si bien la formación de grietas no puede eliminarse totalmente,
mullita como fase cristalina más importante, como puede apre- es de esperar que las grietas originadas en películas delgadas
ciarse en la figura 8. Sin embargo una fase vitrea residual de sean lo suficientemente angostas como para poder ser cerradas
sílice o aluminosilicato puede aún permanecer, como sugiere el posteriormente durante la consolidación del compuesto por
halo de fondo en el espectro mostrado. De todos modos, este prensado en caliente. Esto es así porque el material está en
resultado preliminar es de gran importancia porque demuestra estado amorfo o débilmente cristalino permitiendo la densifi-
la aplicabilidad de la técnica de DEF para fabricar cerámicos cación por el mecanismo de flujo viscoso a altas temperaturas.
compuestos con matrices oxidas de dos componentes, en este El estudio de la densificación por prensado en caliente de los
caso mullita, los cuales son potencialmente más útiles que compactos «verdes» fabricados en este trabajo es el objeto de
matrices monofásicas debido a que tienen en general más alta actividades actuales de investigación en nuestro laboratorio
resistencia mecánica a elevadas temperaturas, como así tam- [27]. En base a estudios preliminares para el caso de mullita
bién poseen mayor resistencia al creep. En este contexto, otros [22], se espera que la densificación completa de la matriz pueda
trabajos actuales en nuestro grupo se concentran en el estudio producirse por medio del sinterizado de flujo viscoso a -1200
de la DEF en el sistema dual Y2O3-SÍO2 [25]. °C, seguido por un tratamiento térmico corto para la muUitiza-
Como en todos los métodos de preparación por sol-gel, tam- ción a alrededor de los 1300 °C. En el caso de la matriz alumi-
bién en esta experiencia se produjeron grietas del gel, o sea de na obtenida a partir de bohemita, se esperan temperaturas
la película depositada por DEF, durante el secado. Esto se debe similares para la densificación y conversión a a-alumina, de
a la contracción diferencial en el gel por las distintas velocida- acuerdo a la amplia literatura disponible sobre este material
des de evaporación del líquido, lo cual genera tensiones en la [28,29]. El mantenimiento de una relativamente baja tempera-
superficie que agigantan las grietas microscópicas presentes tura de procesado es muy importante para evitar, o al menos
[26]. Las tensiones se ven aumentadas además porque el inte- disminuir, el riesgo de degradar las fibras de SiC (Nicalon)
rior del gel está constreñido por el contacto con el tejido de empleadas.
fibras. Éste no permite la contracción completa del gel, aumen-
tando, por consiguiente, el estado de tensiones internas y el
consiguiente agrietamiento. El tamaño y la morfología de las 4. CONCLUSIONES
grietas dependen en general del espesor del gel secado [26].
Películas delgadas (espesores menores de ~l}im) pueden secar- La nueva técnica de procesamiento utilizada en el presente
se sin producir agrietamientos porque las tensiones generadas artículo en base a la infiltración de soles coloidales dentro y
en la contracción son demasiado pequeñas como para ocasio- sobre tejidos de fibras usando electroforesis, abre el camino
nar el crecimiento de las grietas microscópicas. Por consiguien- para el desarrollo de materiales cerámicos compuestos con
te, la selección del método apropiado de secado y el espesor de refuerzos en 2 o en 3 dimensiones y con matrices oxidas de 2 o

262 Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Vol. 35 Num. 4 Julio-Agosto 1996
FABRICACIÓN DE MATERIALES CERÁMICOS COMPUESTOS CON REFUERZOS DE TE)IDOS DE FIBRAS DE CARBURO DE SILICIO USANDO DEPOSICIÓN ELECTROFORETICA

4.T. J. liston, C. B. Ponton, P. M. Marquis and E. G. Butler. The manufacture of


woven fibre ceramic matrix composites using electrophoretic deposition, in
Third Euroceramics, Vol. 1, ed. P. Duran and J. F. Fernandez. Faenza Editrice
Ibérica, Madrid, pp. 419-424 (1993).
5.F. K Ko, Preform fibre architecture for ceramic-matrix composites. Am. Ceram.
Soc. Bull. 68, 401-408 (1989).
6.T. J. Illston, P. A. Doleman, E. G. Butler, P. M. Marquis, C. B. Ponton, M. J.
Gilbert and R. Piramoon, U.K. Patent No. 9124822.9 (1991).
7.T. J. Illston, C. B. Ponton, P. M. Marqius and E. G. Butler. Electrophoretic depo-
sition of silica/alumina colloids for the manufactue of CMCs. Ceram. Eng.
Sei. Proc. 14,1052-1059 (1994).
8.P. A. Trusty, T. J.IIlston, E. G. Butler, P. M. Marquis and C. B. Ponton. A com-
parison of the processing conditions for the fabrication of SÍC/SÍO2 and
AI2O3/AI2O3 woven fibre reinforced composites. Adv. Synthesis and Proc.
of Composites and Adv. Ceramics, 1, 257-262 (1995).
9.A. R. Boccaccini and C. B. Ponton. Processing ceramic-matrix composites using
electrophoretic deposition, JOM 47 [10] 34-37 (1995).
30 inni lO.Trusty, P. A., Boccaccini, A. R., Butler, e. G. & Ponton, C. B., Novel techniques
for manufacturing woven fibre reinforced ceramic matrix composites. Mat.
Fig. 9: Fotografías después del secado de tejidos de fibras de carburo de silicio (Nicalon) and Manuf. Processes 6 [6] 1215-1226 (1995).
impregnados por DEF utilizando una diferencia de potencial de 4V y diferentes tiempos 11.P. A. Trusty, A. R. Boccaccini, E. G. Butler and C. B. Ponton. The development
de deposición: 1 minuto (tejido de la izquierda) y 8 minutos (tejido de la derecha). Se
of mullite matrix ceramic fibre composites using electrophoretic deposition,
observa que el aumento del tiempo de deposición produce un aumento del espesor de la
película cerámica depositada, lo que origina grietas más numerosas y más grandes duran- to be published in Adv. Synthesis and Proc. of Composites and Adv.
te el secado. Ceramics 2 (1996).
12.A. R. Boccaccini and P. A. Trusty, unpublished results.
13.S. Kooner, J. J. Campaniello, S. Pickering and T. J. Bullock. Fibre reinforced
más componentes. En el caso particular de matriz de mullita, el ceramic matrix composite fabrication by electrophoretic infiltration, in High-
Temperature Ceramic-Matrix Composites II, Eds. A. G. Evans a n d R.
mezclado coloidal controlado de las partículas de sol de sílice
Naslain, published by the Am. Ceram. Soc. (1995) p. 155.
y alúmina conduce a una heterocoagulación extensa de éstas M.Reuss, 1807. See Electrophoresis The Encyclopedia of Electrochemistry, ed. C.
en escala nanométrica, permitiendo esto que ambas especies de A. Hampel. New York, Reinhold Publishing Corp. (1964), p. 540.
sol migren hacia el tejido de fibras que actúa como electrodo en 15.B. Ferrari and R. Moreno. Obtención de depósitos de alúmina por electrofore-
la celda de DEF. sis. Bol. Soc. Esp. Cerám. Vidrio 34, [4] 215-218 (1995).
16.G. E. F. Brewer. Electrodeposition of ceramic coatings. Am Ceram.Soc. Bull. 51
El tejido plano seleccionado de fibras Nicalon, que es el teji- [3]
do más compacto existente, pudo ser infiltrado completamen- 216-17 (1972).
te con los dos soles de composición mulítica y el sol de bohe- 17.L. Shaw and R. Abbaschian. AI2O3 coatings as difusión barriers deposited
mita considerados. Esto implica, por consiguiente, que la técni- from particulate-containing sol-gel solutions. J. Am. Ceram. Soc. 78 [12] 3371-
82 (1995).
ca de DEF debería resultar exitosa también cuando se infiltre
18.A. R. Boccaccini, D. M. R. Taplin, E. G. Butler, P. M. Marquis and C. B. Ponton.
otras mallas de fibras menos ajustadas. Ya que el material de la Manufacturing of ceramic matrix composites via electrophoretic deposition,
matriz está en un estado amorfo o pseudo-amorfo, se espera in Proc. 4th EUROMAT Conference, Asoc. Italiana di Metallurgia, pp. 325-
que la densificación de los compactos, tanto de matriz mullita 330 (1995).
como alumina, pueda realizarse a temperaturas -1200 °C utili- 19.J.-J. Shyu and Y.-C. Chen. Zirconia-mulHte ceramics made from composite
particles coated with amorphous phase: I Effect of zirconia addition, J. Mater.
zando la técnica estandard de prensado en caliente, siendo esto
Res. 10 63-70 (1995).
el foco de actuales trabajos de investigación. 20.J. Wang, M. R. Piramoon, C.B. Ponton, C. B. and P. M. Marquis. Sol-Gel pro-
cessing of monohthic and composite mullite ceramics, in: Br. Ceram. Proc.
No. 51, Nanoceramics, R. Freer (Ed.), pp.117-133 (1993).
21 .J. G. Wang, C. B. Ponton, C B. and P. M. Marquis. Effects of green density on
AGRADECIMIENTOS
crystallization and mullitization in the transienty sintered mullite. J. Am.
Ceram. Soc. 75 [12] 3457-61 (1992).
Se agradece a los Profesores J. F. Knott y M. H. Loreto por 22.A. R. Boccaccini, P. A. Trusty, D. M. R. TapHn and C. B. Ponton. Colloidal pro-
permitir el uso de los laboratorios en la School of Metallurgy cessing of a mullite matrix material suitable for infiltrating woven fibre pre-
and Materials, The University of Birmingham y el IRC in forms using electrophoretic deposition. J. Europ. Ceram. Soc. (1996) in press.
23.J. C. Huling and G. L. Messing. Surface chemistry effects on homogeneity and
Materials for High Perfomance Applications, respectivamente. crystallisation of colloidal mulhte sol-gels, in Mullite and Mullite Matrix
Discusiones con el Dr. P. A. Trusty son apreciadas del mismo Composites, Ceramic Transactions, Vol. 6, Edited by S. Somiya, R. F. Davis
modo que la asistencia experimental del Dr. I. McLaren en la and J. A. Pask, The American Ceramic Society, Inc., Westerville, (1990) pp.
investigación de MET. D. N. Boccaccini agradece a la Secretaría 220-228.
24.S. Komarneni and R. Roy. Mullite derived from diphasic nanocomposite gels,
de Relaciones Internacionales de la Universidad Tecnológica
in Mullite and Mullite Matrix Composites, Ceramic Transactions, Vol. 6,
Nacional, Buenos Aires, Argentina, por el otorgamiento de una Edited by S. Somiya, R. F. Davis and J. A. Pask, The American Ceramic
beca de estudios. • Society, Inc., Westerville, (1990) pp. 209-219.
25.P. A. Trusty, University of Birmingham, unpublished results.
26.C. J. Brinker and G. W. Scherer. Sol-Gel Science (New York, Academic Press)
1990.
5. REFERENCIAS 27.P. A. Trusty, A. R. Boccaccini, E. G. Butler and C. B. Ponton. The effect of green
body infiltration on the fabrication of woven fibre reinforced mullite matrix
ceramic fibre composites, to be presented at Int. Conf. On Ceramic and Metal
I.E. Mouchon and Ph. Colomban, Oxide ceramic matrix/oxide fibre woven
Matrix Composites, San Sebastian, Spain, 9-12 September 1996.
fabric composites exhibiting dissipative fracture behaviour, Composites 26
28.M. Kumagai and G. L. Messing. Enhanced densification of bohemite sol-gels
175-182 (1995).
by a-alumina seeding, J. Am. Ceram. Soc. 67 [11] C-230- C-231 (1984).
2.P. K. Liaw, Fibre-reinforced CMCs: Processing, mechanical behaviour and
29.G. L. Messing and M. Kumagai. Low-temperature sintering of a-alumina-see-
modelling, JOM 47 110] 38-44 (1995).
ded bohemite gels. Am. Ceram. Soc. Bull. 73 [10] 88-91 (1994).
3.R. Y. Leung and M. Glazier, Morphology and structure development in the
densification of 3-D Blackglas Nextel 312 composites, Ceram. Eng. Sei. Proc. Recibido: 20-2-96
16 [4] 209-216 (1995). Aceptado: 25-5-96.

Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Vol. 35 N u m . 4 Julio-Agosto 1996


263
Nueva Junta Directiva
<
_J de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio
o La Sociedad Española de Cerámica y Vidrio ha procedido a la renovación estatutaria de su Junta Directiva tras
< las elecciones celebradas el pasado día 26 de abril de 1996.
De acuerdo con los resultados la nueva Junta Directiva queda constituida de la siguiente manera:
Û
PRESIDENTE: MIGUEL ANGEL DELGADO MÉNDEZ
<
(MINCER ASOCIADOS)

u VICEPRESIDENTES: RAFAEL DE R A M O N GARCIA


O (CRISTALERÍA ESPAÑOLA, S.A.)
JORGE BAKALI BAKALI
< (ESMALTES, SA)

SECRETARIO GENERAL: EMILIO CRIADO HERRERO


(INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

VICESECRETARIO-GERENTE: FRANCISCO CAPEL DEL ÁGUILA


(INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

• SECCIÓN DE ARTE Y DISEÑO


PRESIDENTE: MARGARITA BECERRIL ROCA (ESC.MADRILEÑA DE CERÁMICA DE LA MONCLOA)
VICEPRESIDENTE: MARIBEL GARCIA VARGAS (ESC.MADRILEÑA DE CERÁMICA DE LA MONCLOA)
SECRETARIO: JAIME COLL CONESA (MUSEO NACIONAL DE CERÁMICA «GONZALEZ MARTI»)

• SECCIÓN DE CERÁMICA BLANCA Y REVESTIMIENTOS CERÁMICOS


PRESIDENTE: M'^ DOLORES LLANES (ROCERSA)
VICEPRESIDENTE: PURIFICACIÓN ESCRIBANO (UNIVERSIDAD JAUME I DE CASTELLÓN)
SECRETARIO: FRANCISCO CORMA CANOS (QPT CONSULTING)

• SECCIÓN DE CIENCIA BÁSICA


PRESIDENTE: ANGEL CABALLERO CUESTA (INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)
VICEPRESIDENTE: JOSE EMILIO ENRIQUE NAVARRO (UNIVERSIDAD JAUME L AICE)
SECRETARIO: JOSE FRANCISCO FERNANDEZ LOZANO (INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

• SECCIÓN DE ESMALTES Y PIGMENTOS CERÁMICOS


PRESIDENTE: ADOLFO CAMPOY GARCIA (FERRO ENAMEL ESPAÑOLA)
VICEPRESIDENTE: GUILLERMO MONROS TOMAS (UNIVERSIDAD JAUME I DE CASTELLÓN)
SECRETARIO: JUAN CARDA CASTELLO (UNIVERSIDAD JAUME I DE CASTELLÓN)

• SECCIÓN DE LADRILLOS Y TEJAS


PRESIDENTE: FERNANDO PALAU CASEÑE (PALAU-CERAMICA DE CHILOECHES)
VICEPRESIDENTE: LEOPOLDO ARCHE PEREZ-VENERO (CERÁMICAS COVADONGA)
SECRETARIO: FRANCISCO MORALES POYATO (INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

• SECCIÓN DE MATERIAS PRIMAS


PRESIDENTE: VICENTE VARONA FERNANDEZ (G.M.A.)
VICEPRESIDENTE: ANGEL CACERES JIMENEZ (MINCER ASOCIADOS)
SECRETARIO: FLORA BARBA MARTIN-SONSECA (INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

• SECCIÓN DE REFRACTARIOS
PRESIDENTE: JUAN JOSE PEREZ GALLEGO (NORTON IBÉRICA, C.I.,SA)
VICEPRESIDENTE: HUMBERTO LOMBA SANCHEZ (JOSE A. LOMBA CAMINA)
SECRETARIO: CARMEN BAUDIN DE LA LASTRA (INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

• SECCIÓN DE VIDRIOS
PRESIDENTE: JOSE A N T O N I O COTO M U Ñ I Z (CRISTALERÍA ESPAÑOLA, S.A.)
VICEPRESIDENTE: JUAN MANUEL MARTIN C A N O (ANFEVI)
SECRETARIO: ALICIA DURAN CARRERA (INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO)

Desde estas páginas queremos expresar nuestro agradecimiento a todas aquellas personas que han cesado en sus
cargos así como desear los mayores éxitos a los que asumen por primera vez responsabilidades en el seno de la
Sociedad.