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Aucancela Gabriela1, Culcay Elizabeth2, Fajardo Daniela3, León Ismael4, Once Paola5, Orellana
Tannya6, Rodríguez Nelson7, Rueda Mary8 , Villavicencio Karen9
1
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, gabriela.aucancela@ucuenca.edu.ec
2
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, elizabeth.culcay@ucuenca.edu.ec
3
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, daniela.fajardo@ucuenca.edu.ec
4
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, ismael.leon@ucuenca.edu.ec
5
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, paola.once@ucuenca.edu.ec
6
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, tannya.orellanay@ucuenca.edu.ec
7
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, nelson.rodriguezg@ucuenca.edu.ec
8
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, mary.ruedav@ucuenca.edu.ec
8
Universidad de Cuenca, Ingeniería Química, Quinto ciclo, karen.villavicencio@ucuenca.edu.ec
Resumen:
Un símil hidráulico consta de tres buretas que se ubican una sobre otra esto nos permite simular una
reacción en serie relacionando el volumen dentro de la bureta con las concentraciones en cada una de
las etapas de la reacción y el tiempo que les toma para realizarse con la velocidad de reacción, para esto
cada una de las buretas serán calibradas y de esta forma podamos realizar tres experimentaciones
simulando reacciones en donde las constantes cinéticas cumplan estas condiciones: k1>>k2, k1<<k2 y
k1=k2, para poder conocer las concentraciones a las que llega en un tiempo determinado. Para ello se
debe seguir una serie de pasos en donde se tiene que calibrar las buretas dependiendo el caso que
corresponda. Luego se tiene que registrar junto con el tiempo para poder realizar las gráficas
correspondientes en donde se graficará la concentración vs tiempo, y así poder saber que caso es el
adecuado, además podremos conocer las concentraciones de los reactivos y productos.
Introducción
Cuando se lleva a cabo transformaciones químicas, suelen ocurrir más de una reacción química en
simultáneo. Cuando esto ocurre, se dice que tienen lugar reacciones múltiples(Harris, 1973).
En donde el reactivo A se consume (-) y forma el producto S (+). R formado en la primera etapa se
consume (-) y genera el producto S (+)
Las ecuaciones de velocidad correspondientes a cada una de las sustancias que intervienen en la reacción
son las siguientes(Welty, Wicks, & Wilson, 1982):
Velocidad de reacción de A
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴
𝑑𝑡
Ecuación 1
Velocidad de reacción de R
𝑑𝐶𝑅
𝑟𝑅 = = 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 − 𝑘2 ∗ 𝐶𝑅
𝑑𝑡
Ecuación 2
Velocidad de reacción de S
𝑑𝐶𝑆
𝑟𝑆 = = 𝑘2 ∗ 𝐶𝑅
𝑑𝑡
Ecuación 3
Supongamos que partimos únicamente de A. Veamos como varía la concentración de A con el tiempo.
Este caso, representa una reacción irreversible de primer orden. Si integramos la ecuación
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴
𝑑𝑡
Ecuación 4
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ 𝑒 −𝑘𝑡
Ecuación 5
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝑅
Para R se reemplaza por − 𝑑𝑡
= 𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑅
+ 𝑘2 ∗ 𝐶𝑅 = 𝐶𝐴0 ∗ 𝑒 −𝑘𝑡
𝑑𝑡
Ecuación 6
𝑘1 ∗𝐶𝐴0
Integrando 𝐶𝑅 = [𝑒 −𝑘1𝑡 − 𝑒 −𝑘2𝑡 ] + 𝐶𝑅0 ∗ 𝑒 −𝑘𝑡
𝑘2 −𝑘1
Ecuación 7
Ecuación 8
𝑘2 𝑒 −𝑘1∗𝑡 − 𝑘1 𝑒 −𝑘2∗𝑡
𝐶𝑆 = 𝐶𝐴0 [1 − ] + 𝐶𝑅 [1 − 𝑒 −𝑘2∗𝑡 ] + 𝐶𝑆0
𝑘2 − 𝑘1
Ecuación 9
CS
C
R
Objetivos:
Los objetivos que se han planteado para la práctica son determinar las constantes cinéticas K1
y K2 y determinar las concentraciones máximas y el tiempo máximo de reacción.
Experimental
La práctica tuvo como objetivo obtener las constantes cinéticas K1 y K2, además las concentraciones
máximas y el tiempo máximo de reacción, a continuación, se explicará los materiales, reactivos
utilizados y el procedimiento a seguir en tres casos distintos.
Materiales
Tabla 1. Materiales
Descripción Cantidad
Buretas 25 ml 3
nueces 3
Vaso de precipitación 1
Piseta 1
Reactivos
Agua
Procedimiento
Caso: K1 ˂˂ K2
La bureta R, se deberá
Colocar 3 buretas en serie,
Colocar agua destilada en la calibrar para que cada gota
una debajo de otra. La bureta
bureta A y calibrar para un caiga en 70 segundos
de arriba será A, la de en
tiempo de caída de gota entre aproximadamente. Esta
medio será R y la última será
90 a 100 segundos. bureta permanecerá abierta, y
S.
la bureta S cerrada.
Caso: K1 ˃˃ K2
La bureta R, se deberá
Colocar 3 buretas en serie,
Colocar agua destilada en la calibrar para que cada gota
una debajo de otra. La bureta
primera bureta y calibrar para caiga en 70 segundos
de arriba será A, la de en
un tiempo de caída de gota de aproximadamente. Esta bureta
medio será R y la última se la
entre 25 a 35 segundos. permanecerá abierta, y la
nombrará como S.
bureta S cerrada.
Caso: K1 = K2
Cálculos:
La variación de altura equivale a la variación de concentración, de tal manera que H = C, es decir,
HA CA y HR CR.
CASO 1:
25
20
15
10
5
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
HA HR HS
Cálculo de K1
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝐾1 𝑡
𝐶𝐴
𝑙𝑛 = −𝐾1 𝑡
𝐶𝐴0
ln 𝐶𝐴 = −𝐾1 𝑡 + 𝑙𝑛𝐶𝐴0
Tabla 3. Método integral para la obtención de K1, orden de reacción y concentración inicial.
T
CA ln CA 1/CA
(s)
0,00 27,25 3,30505352 0,036697248
18,75 24,45 3,19663022 0,040899796
38,30 21,75 3,07961376 0,045977011
58,38 18,25 2,90416508 0,054794521
82,09 15,25 2,72457950 0,06557377
107,21 12,5 2,52572864 0,08
136,06 9,25 2,22462355 0,108108108
169,68 6,25 1,83258146 0,16
210,09 3,25 1,17865500 0,307692308
10
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
2
1
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
0.1
0
-0.1 0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
Cálculo de K2
𝐶𝑅 = 𝐶𝑅0 𝑒 −𝐾2 𝑡
𝐶𝑅
𝑙𝑛 = −𝐾2 𝑡
𝐶𝑅0
ln 𝐶𝑅 = −𝐾2 𝑡 + 𝑙𝑛𝐶𝑅0
Tabla 4. Método integral para la obtención de K1, orden de reacción y concentración inicial.
t
CR ln CR 1/CR
(s)
0,00 0 - -
18,75 4,55 1,51512723 0,21978022
38,30 4,25 1,44691898 0,23529412
58,38 4,75 1,55814462 0,21052632
82,09 4,24 1,44456327 0,23584906
107,21 3 1,09861229 0,33333333
136,06 1 0 1
169,68 0,25 -1,38629436 4
210,09 0 - -
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
4
y = 0.0136x + 3.0683
2
R² = 0.9076
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
0.2
0.1
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
TIEMPO (S)
De acuerdo a las figuras 5, 6 y 7, se puede observar que el mayor coeficiente de correlación pertenece
al ajuste lineal para 𝑛 = 1, por ende, el valor de K2 es igual a la pendiente de la recta de regresión lineal,
es decir, 𝐾2 = 0,0136 y el corte 3,0683 = ln 𝐶𝑅0, por lo tanto, despejando CR0 se obtiene un valor de
21,51 para la concentración inicial en R.
Donde CRMAX es la concentración máxima, CR0 es la concentración inicial, K1 y K2 son las constantes
cinéticas.
0,0136
0,116 (0,0136−0,116)
𝐶𝑅𝑀𝐴𝑋 = 21,51 ( ) = 16,18
0,0136
0,0136
𝑙𝑛 ( 0,116 )
𝑡𝑀𝐴𝑋 = = 20,93 𝑠 = 0,35 𝑚𝑖𝑛 = 5,8𝐸 − 03 ℎ
(0,0136 − 0,116)
Caso 2:
25
CONCENTRACION
20
15
10
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
-5
TIEMPO (S)
Cálculo de K1
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝐾1 𝑡
𝐶𝐴
𝑙𝑛 = −𝐾1 𝑡
𝐶𝐴0
ln 𝐶𝐴 = −𝐾1 𝑡 + 𝑙𝑛𝐶𝐴0
Tabla6: Método integral para la obtención de k1, orden de reacción y concentración inicial
t(s) CA ln CA 1/CA
7.53 27.25 3.305054 0.036697
15.98 24.25 3.188417 0.041237
24.63 21.25 3.056357 0.047059
33.82 18.25 2.904165 0.054795
43.72 15.25 2.72458 0.065574
54.16 12.25 2.505526 0.081633
66.38 9.25 2.224624 0.108108
79.89 6.25 1.832581 0.16
94.84 3.25 1.178655 0.307692
131.06 0.25 -1.38629 4
163.83 0 -
199.80 0 - -
243.14 0 - -
286.93 0 - -
337.68 0 - -
399.87 0 - -
10
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00 400.00 450.00
-10
TIEMPO (S)
1
0
-1 0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00 120.00 140.00
-2
TIEMPO (S)
4 y = 0.0234x - 0.8035
R² = 0.5353
1/CA
0
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00 120.00 140.00
-2
TIEMPO (S)
De acuerdo a las figuras, se puede observar que el mayor coeficiente de correlación pertenece al ajuste
lineal para n=1, por ende, el valor de 𝐾1 es igual a la pendiente de la recta de regresión lineal, es decir,
𝐾1 = 0.0344 y el corte es, 𝑙𝑛𝐶𝐴0 = 4.0504 por lo tanto, 𝐶𝐴0 = 57.4204.
Cálculo de K2
𝐶𝑅 = 𝐶𝑅0 𝑒 −𝐾2 𝑡
𝐶𝑅
𝑙𝑛 = −𝐾2 𝑡
𝐶𝑅0
ln 𝐶𝑅 = −𝐾2 𝑡 + 𝑙𝑛𝐶𝑅0
Tabla7: Método integral para la obtención de k2, orden de reacción y concentración inicial
t(s) hR (cm) ln CR 1/CR
7.53 0 - -
15.98 2.25 0.81093 0.444444
24.63 5.25 1.658228 0.190476
33.82 7.25 1.981001 0.137931
10
5
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00 400.00 450.00
TIEMPO (S)
2
1.5
y = -0.0025x + 2.4861
1 R² = 0.145
0.5
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00 400.00 450.00
TIEMPO (S)
0.8
0.6
1/CR
y = 0.0007x + 0.0652
0.4 R² = 0.2074
0.2
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00 400.00 450.00
TIEMPO (S)
De acuerdo a las figuras, se puede observar que el mayor coeficiente de correlación pertenece al ajuste
lineal para n=2, por ende, el valor de 𝐾2 es igual a la pendiente de la recta de regresión lineal, es decir,
𝐾2 = 0.0007 y el corte 1⁄𝐶 = 0.0652 por lo tanto, 𝐶𝑅0 = 15.3374
𝑅0
Donde CRMAX es la concentración máxima, CR0 es la concentración inicial, K1 y K2 son las constantes
cinéticas.
0.0007
0.0344 (0.0007−0.0344 )
𝐶𝑅𝑀𝐴𝑋 = 15.3374 ( ) = 14.14548
0.0007
0.0007
𝑙𝑛 (0.0344)
𝑡𝑀𝐴𝑋 = = 115.571 𝑠 = 1.93 𝑚𝑖𝑛 = 0.032 ℎ
(0.0007 − 0.0344)
CASO 3:
Concentracion-tiempo (caso3)
100.00
CONCENTRACIÓN
80.00
60.00
40.00
20.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
TIEMPO (S)
Cálculo de K1
Para el cálculo de la constante cinética K1, se aplica el método integral
Tabla 9 Método integral para la obtención de K1, orden de reacción y concentración inicial.
T(s) CA ln CA 1/CA
12,33 20,05 2,99822915 0,04987531
15.00
CA
10.00
5.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
-5.00
Tiempo(s)
1.5
1
0.5
0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
-0.5
Tiempo (s)
0.6
0.4
0.2
0
-0.2 0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
-0.4
Tiempo (S)
Se puede observar en los gráficos 2, 3 y 4 que el mayor coeficiente de correlación pertenece al ajuste
lineal para 𝑛 = 0, lo cual demuestra que el valor de K1 es igual a la pendiente de la recta de regresión
lineal, es decir, 𝐾1 = 0,3325 y el corte en el deje de las ordenadas representa la concentración inicial
que es igual a: 𝐶𝐴0 = 22,678
Cálculo de K2
Tabla10: Método integral para la obtención de K2, orden de reacción y concentración inicial
T (s) CR ln CR 1/CR
12,33 3,28 1,18885917 0,30456853
20,67 4,92 1,59263079 0,20338983
29,67 5,88 1,77212349 0,16997167
37,33 6,32 1,84319164 0,15831135
44,33 6,78 1,91446862 0,14742015
52,33 6,70 1,90210753 0,14925373
59,33 6,55 1,87946505 0,15267176
66,67 5,82 1,76072736 0,17191977
74,00 4,58 1,52242654 0,21818182
4.00
3.00
2.00
y = 0.0225x + 4.6581
1.00 R² = 0.1613
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
Tiempo (s)
1.5
Ln CA
0.5
y = 0.0049x + 1.4921
R² = 0.1873
0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
Tiempo (s)
0.25
0.2
1/CA
0.15
0.1
0.05
0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
Tiempo (s)
De acuerdo a las figuras 5, 6 y 7, se puede observar que el mayor coeficiente de correlación pertenece
al ajuste lineal para 𝑛 = 2, el valor de K2 es igual a la pendiente de la recta de regresión lineal, es decir,
𝐾2 = 0,0011 y el corte 0,2355 = 1/𝐶𝑅0, por lo tanto, despejando CR0 se obtiene un valor de 4,2463
para la concentración inicial en R.
Donde CRMAX es la concentración máxima, CR0 es la concentración inicial, K1 y K2 son las constantes
cinéticas.
0,0011
0,3325 (0,0011−0,3325)
𝐶𝑅𝑀𝐴𝑋 = 4,2463 ( ) = 4,1666
0,0011
0,0011
𝑙𝑛 ( )
0,3325
𝑡𝑀𝐴𝑋 = = 17,23𝑠 = 0,2872 𝑚𝑖𝑛 = 0,0048 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
(0,0011 − 0,3325)
Análisis de resultados:
FIGURA 21. Comparación de la evolución de reacciones en serie para los tres diferentes casos
Utilizamos la gráfica de la evolución de reacciones en serie para analizar nuestros diferentes casos donde
CA, CB y CR, son las alturas HA, HR y HS respectivamente.
Caso 1 k1<k2
HA decrece hasta agotarse al igual CA, HR al igual que CB empieza desde un mínimo aumenta un poco
y vuelve a decrecer, HS aumenta desde cero hasta un máximo valor al igual que CR; por lo que podemos
decir que tiene el mismo comportamiento que la gráfica de referencia.
Caso 2 k1˃ k2
HA decrece al igual que CA, HR tiene el mismo comportamiento que CB pues se eleva hasta un valor
máximo y decrece, de igual manera HS tiene el mismo comportamiento que CR que empieza desde cero,
llegando a un valor máximo; esta grafica se acerca más al comportamiento de la gráfica de referencia.
Caso 3 k1=k2
HA va desde un valor máximo hasta un mínimo al igual que CA, HR va desde un valor mínimo con una
pequeña elevación en su valor hasta decrecer nuevamente, HS crece al igual que CR hasta un valor
máximo, al igual que la gráfica de referencia, tiene un bajo porcentaje de parecido, pero siguen el mismo
comportamiento que la gráfica de referencia.
Ya que los tres casos siguen la evolución de la gráfica de referencia; donde las concentraciones de este
mecanismo se dan en serie. Se toman como válidos; pues de igual manera que en la gráfica de referencia
para cada componente hemos considerado donde aparece y desaparece el comportamiento de CA, CB y
CR comparado con HA, HR y HS respectivamente, siendo iguales.
En la tabla de resultados se muestran los valores de K1 y K2 para cada caso; así como su orden,
concentración y tiempo máximo, para obtener estos valores, se utilizaron métodos integrales, los cuales
nos facilitaron los resultados de las constantes cinéticas así como sus coeficientes de correlación, para
sus respectivos ordenes de 0, 1,2; se realizaron las gráficas correspondientes de concentración con
respecto al tiempo, siendo la concentración medidas en centímetros, para nuestros tres diferentes casos.
Para obtener un mejor análisis de datos, se utiliza el orden que nos da una mejor correlación lineal de la
cual obtenemos la constante de reacción a partir de la pendiente, así como su concentración inicial siendo
el término independiente para cada caso, teniendo como resultado datos validos; gracias al método
integral utilizado.
Conclusiones:
Caso 1.
Aquí observamos que los valores de correlación lineal son elevados, mayores a 0,9 por lo que
consideramos validos la toma de datos para este caso.
Caso 2.
Aquí se nota que para K2 se obtuvo una correlación lineal muy baja, por lo que se recomendaría revisar
la toma de datos para este caso
Caso 3.
De igual manera que el caso anterior se observa que para K1 tenemos un valor de correlación lineal
valido mayor a 0,9; por otro lado la correlación lineal de K2 es muy bajo por lo que se recomienda
revisar la toma de datos para los tres ensayos realizados para cada caso.
Las concentraciones máximas así como los valores de tiempo máximo se pueden observar en la tabla de
resultados, tabla donde CA0 hace referencia a la altura en centímetros en la bureta superior, mientras
que CR0 hace referencia a la altura en cm. de la bureta inferior, dándonos resultados coherentes tomados
como válidos.
La práctica se realizó en tres grupos de los cuales cada uno se encargó de la recolección de los diferentes
datos, siendo este grupo el encargado de la recolección de los datos del caso 1 donde caso1 k1<k2, donde
para la obtención de sus respectivos datos nos basamos en una correlación lineal mayor a 0,9; mientras
que para el caso 2 y 3; datos tomados por los otros dos grupos, para la obtención de K2 en ambos casos
se obtuvieron correlaciones lineales por debajo de 0,2; por lo que se recomienda la revisión de la toma
de datos de los mismos casos 2 y 3 respectivamente.
Bibliografía :
https://books.google.com.ec/books?id=PG1u2E-9Nd4C
https://books.google.com.ec/books?id=vQHMRhlNJ8MC
Welty, J. R., Wicks, C. E., & Wilson, R. E. (1982). Fundamentos de transferencia de momento