PURIFICACION DE LAS

SOLUCIONES

EXTRACCION POR SOLVENTES

 EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

El SX es un proceso físico-químico con el

propósito de purificar y concentrar las
especies solubles presentes en una fase
líquida
La incorporación de la extracción por solventes dentro de la metalurgia es de
gran interés para el desarrollo de las siguientes operaciones específicas:

*La recuperación selectiva de un solo metal desde una solución de lixiviación,

liberándolo de sus impurezas y concentrándolo de manera que facilite su
posterior recuperación. Por ejemplo, en la lixiviación del cobre, la extracción por
solventes se realiza en las soluciones de lixiviaciones diluidas e impuras, con el
fin de traspasar el cobre a una solución de electrolito puro y concentrado, que
permita realizar la electroobtención.

*La separación conjunta de varios metales desde una solución, ya que ciertos
elementos químicos como el Cu/Ni/Co, o del V/U/Ti, presentan una similitud de
propiedades químicas. Mediante la extracción por solventes se separan
conjuntamente para su posterior separación diferencial.

*La purificación de soluciones: la extracción por solventes permite extraer las

impurezas dañinas o contaminantes de una solución para dejarla limpia como
solución de partida. Por ejemplo, este método se aplica en la purificación de los
descartes de electrolitos de refinería de cobre, al eliminar el Fe, As y otras
impurezas, lo que limpia la solución y la devuelve al círculo principal.
Etapas y mecanismos de la extracción por solventes

En el proceso global de la extracción por solventes se distinguen tres momentos

fundamentales, que consisten en:

•El líquido extractante se agrega a la solución primaria y se conecta con el ion

metálico, que queda formando parte del extractante.

•Enseguida, este complejo: extractante - ion metálico - es separado de la

solución y llevado a una solución secundaria en el ion metálico.

•En esta solución secundaria se produce la re-extracción o descarga, es decir,

el elemento de interés es nuevamente devuelto a una solución acuosa, pero
exenta de impurezas, óptima para el proceso siguiente de electroobtención.

En general, en el proceso de extracción por solventes se reconocen dos etapas

fundamentales: la etapa de “extracción” propiamente tal y la de “re-
extracción o stripping”, también llamada “descarga”.
Procedimiento básico

Los sistemas de extracción por solventes tienen tres

componentes básicos, que son un soluto a extraer, un
solvente acuoso y un extractante orgánico.
El proceso de extracción por solventes se basa en la
reacción reversible de intercambio iónico que tiene lugar
entre dos fases inmiscibles, la fase orgánica que
corresponde al reactivo extractante disuelto en un diluyente
orgánico, y la fase acuosa que corresponde a la solución. Se
pone en contacto la solución de lixiviación o fase acuosa
con el reactivo orgánico o fase orgánica, y se mezcla
fuertemente por agitación.
El reactivo orgánico contiene una molécula extractante, el que
tiene una alta afinidad por el ion metálico que se quiere
recuperar. Este ion de interés es transferido desde la fase
acuosa o solución de lixiviación a la orgánica, a través de la
interfase de los dos líquidos no inmiscibles. La mezcla
resultante por la agitación se deja decantar para que se separe
en dos capas o fases. La fase superior corresponde a la capa
orgánica, que se mantiene allí debido a su menor peso
específico. En esta fase orgánica, que se conoce como fase
cargada o fase extracto, se encuentra retenido el ion metálico
de interés formando un complejo orgánico-metálico.

La capa acuosa inferior, denominada fase acuosa o de

refino, es una solución estéril respecto de iones metálicos y
tiene un peso específico mayor al de la fase orgánica.
Etapa de extracción o carga del reactivo

La solución impura proveniente de la lixiviación en fase acuosa,

rica en iones de cobre y con una acidez baja (pH entre 1,4 y
1,9), se introduce en mezcladores especiales donde se
contacta con la fase orgánica de muy bajo contenido de cobre,
llamado “orgánico descargado”.

Como ambas fases son inmiscibles, para realizar la extracción

y mezcla, es necesario aplicar una acción mecánica de
elementos externos que proporcionan la energía necesaria para
este propósito. Al mezclarse ambas fases ocurre una
transferencia de la especie metálica disuelta en la fase acuosa,
la que se desplaza químicamente con el reactivo extractante en
la fase orgánica hasta alcanzar el respectivo equilibrio químico.
Así, se genera una fase orgánica cargada con la especie
metálica de interés y una solución acuosa descargada o
refino.
Etapa de reextracción o descarga del reactivo

La etapa de reextracción del reactivo consiste en la

recuperación de la especie metálica desde la fase orgánica,
con la regeneración simultánea de las capacidades
extractivas de la fase orgánica, lo que permite ser reutilizada
en otra extracción.

En síntesis, de la etapa de reextracción se obtiene una

solución de orgánico descargado sin cobre, que es
recirculado a la etapa de extracción, y una solución rica en
iones de cobre de baja acidez, la que es enviada a la
siguiente etapa, la electroobtención.
El fundamento básico del proceso de extracción
por solvente (SX) es la reacción química de
intercambio iónico, entre el ión del elemento
metálico y un ión H+ del compuesto orgánico
(resina extractante), que da origen así a un
complejo órgano-metálico, que es soluble en la
fase orgánica y que se separa entonces por esta
vía de los otros elementos impurezas, que
permanecen solubles en la fase acuosa residual,
o refino como se le denomina.
( M+2 – SO4-2)ac + 2(R – H)org (R2 – M)org + (2H+ - SO4-2)ac

Extracción

( Cu+2 – SO4-2)ac + 2(R – H)org (R2 – Cu)org + (2H+ - SO4-2)ac

Re-extracción
El proceso de SX, en su esencia, consiste
fundamentalmente de dos operaciones
secuenciales: la de extracción, en que el
orgánico captura el (o los) metal (es)
desde la fase acuosa y, la de descarga
del orgánico, en que se realiza el
proceso inverso y se regenera la
capacidad extractiva del reactivo
orgánico.
ESQUEMA GENERAL PROCESO LIX-SX-EW
PLS Electrolito Rico

E
L L
I E
C
X
T
I R
V O
I O
A B
T
C E
I C
O I
N O
N

REFINO Electrolito Pobre

 PROCESO DE EXTRACCIÓN DE COBRE
Lixiviación Extracción Por Solvente Electrodepositación
Orgánico
Refino Spent
Descargado

H2SO4 2RH H2SO4

CuO CuO + H2SO4 CuSO4 + 2RH CuR2 + H2SO4 CuSO4

Cuº
CuSO4 + H2O CuR2 + H2SO4 2RH + CuSO4 Cu + H2SO4

CuSO4 CuR2 CuSO4

Alimentación Avance
Orgánico
Cargado
 DATOS DE UNA PLANTA DE SX

PLS: 5 a 6 g/l Cu - 2,0 g/l ácido - pH:1,8 a 2

REFINO: 0,14 g/l Cu - 5,45 g/l ácido
ELECTROLITO: 50 g/l Cu - 160 g/l ácido
El proceso de SX se incorpora como parte
integral de un sistema de recuperación
hidrometalúrgica, para cumplir con
alguno de estos tres objetivos
principales:

i. Separación y purificación de uno o

más metales de interés de las
impurezas que les acompañan, sea
extractando el o los metales deseados
desde las soluciones, que quedan con
las impurezas, o bien extractando las
impurezas dejando en las soluciones el o
los metales deseados.
ii. Concentración de los metales
disueltos con el objetivo de disminuir
los volúmenes a procesar y así reducir
los costos para el proceso siguiente.

iii. Transferencia de los metales

disueltos, desde una solución acuosa
compleja a otra solución acuosa
Mas simple.
Reactivos utilizados en SX.-
En general, en SX se ocupan tres tipos de reactivos
químicos, los cuales en su conjunto constituyen la
fase orgánica. En primer lugar está el agente
químico, que es el responsable de las reacciones de
extracción y descarga (extractante), además de un
diluyente que actúa esencialmente como medio
físico disolvente y portador, y ocasionalmente
también se puede encontrar la participación de otras
sustancias que actúan como modificadores.
EXTRACTANTES.-Los agentes extractantes son producidos y
comercializados principalmente por dos empresas, Cognis con su
línea LIX y Cytec con su línea de productos ACORGA. En la Tabla 2.1
se muestran los reactivos comerciales utilizados en SX de cobre.

Reactivos comerciales utilizados en extracción por solventes de cobre

Extractante Descripción
M 5640 Nonilaldoxima modificada
M 5774 Nonilaldoxima modificada, concentrada
M 5850 Nonilaldoxima modificada, antinitrante
LIX 860N-I Nonilaldoxima
LIX 860N-IC Nonilaldoxima concentrada
LIX 612N-LV Nonilaldoxima modificada
LIX 984N Mezcla 1:1 de nonilaldoxima y cetoxima
LIX 984N-C Mezcla 1 :1 de nonilaldoxima y cetoxima, concentrada
LIX 9790N Mezcla 1:3 de nonilaldoxima y cetoxima
LIX 84-IC Cetoxima concentrada
LIX 8180 Cetoxima potenciada
Algunas propiedades y características que estos reactivos
comerciales que deben cumplir son:
• Extraer cobre de manera selectiva desde soluciones impuras que
contiene una serie de otras especies que no son de interés comercial;
• Reutilizable por un período de tiempo y trabajo prolongado,
manteniendo estables sus propiedades físicas y químicas bajo las
condiciones que imponga el circuito;
• Cinéticas de carga y descarga rápidas, así como también lo deben
ser los tiempos de separación de fases para que las dimensiones de
los equipos resulten rentables;
• Compatible con la salud y seguridad de los trabajadores, lo que
implica que no puede ser tóxico, cancerígeno o altamente inflamable;
• Miscible en algún diluyente orgánico e insoluble en agua.

Esta lista es sólo una muestra de los requerimientos

DILUYENTES.- Normalmente el máximo porcentaje en volumen que se
puede utilizar de extractante es un 30%, significa que siempre el
disolvente estará en mayor cantidad en la fase orgánica, aportando
propiedades físicas adecuadas a la fase en términos de densidad y
viscosidad, para permitir una separación en tiempos adecuados con
menores arrastres, por lo tanto es un factor de importancia dentro de
una planta SX.

Los diluyentes usados en el proceso de Extracción por Solventes son de

gran importancia, si se considera que su función principal es ser el
vehículo para el agente extractante y para el complejo órgano-metálico.
Es muy importante desplegar el máximo esfuerzo en la selección del
diluyente, y más adelante en el monitoreo de la calidad de los
suministros para reposiciones, porque no son sustancias del todo
inertes, sino que interactúan con el extractante y/o con el complejo de
cobre, esto queda demostrado al cambiar el tipo de disolvente, lo que ha
reportado casos en que la cinética del sistema ha cambiado.
Algunas propiedades y características que los disolventes
comerciales deben cumplir son:
• Propiedades físicas adecuadas, en especial baja viscosidad y
densidad;
• Estabilidad química;
• Baja volatilidad;
• Disolvente del reactivo extractante y del complejo organometálico;
• Fácilmente accesible en grandes volúmenes y a un bajo costo;
• Compatible con la salud y seguridad de los trabajadores, lo que
implica que no puede ser tóxico, cancerígeno o altamente
inflamable;
• No debe promover la formación de terceras fases o emulsiones
estables.

Los diluyentes para SX más usados a escala industrial son:

-Benceno (no se usa actualmente por ser cancerígeno)
-Hexano
-Keroseno
-Cloroformo
-Tetracloruro de carbono.
Modificadores.- Son reactivos orgánicos polares, que se
usan en algunos sistemas para alterar algunas
características físicas y/o químicas de la fase orgánica,
como por ejemplo, disminuir la fuerza extractiva del
extractante. Cualquier producto orgánico que al ser
añadido a la fase altera el comportamiento del extractante,
puede ser considerado como un modificador. Según la
funcionalidad, existen modificadores que intervienen
desplazando los equilibrios de extracción y re-extracción,
otros actúan sobre la separación de fases, facilitando la
coalescencia y disminuyendo los arrastres, también
pueden controlar la generación de borras y/o terceras
fases, favoreciendo la solubilidad del complejo
organometálico en la fase orgánica cargada, finalmente
pueden estabilizar los complejos, alargando la vida de los
reactivos y reduciendo la degradación de éstos.
En el decantador, la dispersión que llega procedente del
mezclador, comenzará con rapidez a separarse en sus
constituyentes, en un comienzo las gotitas de la fase
dispersa se moverán hacia arriba en el caso de gotas de
orgánico o abajo en el caso de gotas acuosas, a medida
que avanzan comenzarán a crecer, acumulando un
tamaño y peso suficiente como para desplazarse hacia la
interfase y unirse con el resto de su fase. La unión de
pequeñas gotas para formar otras más grandes o la
unión de gotas con su misma fase, se conoce como
coalescencia.
 OBJETIVO ETAPA DE EXTRACCION
RECUPERAR EL COBRE CONTENIDO EN EL PLS

PLS

OC
EMULSION

E-1 E-2
REF

OD OD PLS
OC REF

Cu SO4 + 2 (R H) ====== R2 Cu + H2SO4

PLS OD OC REF
Diagrama de flujos que incorpora la lixiviación
del mineral, SX y la recuperación electrolítica
de los cátodos de Cu
 OBJETIVO ETAPA DE REEXTRACCION
TRASPASAR A EW EL COBRE RECUPERADO EN LA ETAPA DE EXTRACCION

EP

OD
EMULSION

S-2 S-1
AS1

OC OC EP
OD AS1

Cu SO4 + 2 (R H) ====== R2 Cu + H2SO4

AS1 OD OC EP
Resumen: Características relevantes del proceso SX
• Permite el tratamiento de soluciones con bajas concentraciones de
cobre

• Permite la purificación y concentración del cobre independiente del

contenido de impurezas y su concentración.

• Posteriormente, permite obtener un producto de muy alta pureza

química y física, como son los cátodos electro-obtenidos.
• Tiene costos de producción atractivamente bajos.
• Permite manipular grandes caudales de soluciones sin complicar la
operación.
• Permite recuperar otros metales valiosos desde la fase acuosa
utilizando extracción selectiva con otras etapas.
• Es una tecnología limpia que cumple con todas las regulaciones
ambientales que son exigencias en la actualidad.
Proceso: Electroobtención
La Electroobtención o Electrodepositación de Cobre, es el
proceso de recuperación de cobre como metal a partir de una
solución con un cierto contenido de cobre en una celda
electroquímica.
Este proceso se realiza en una celda compuesta por un cátodo
inicial sobre el cual se depositará el cobre y por un ánodo que
debe ser inatacable para evitar la contaminación de la solución.

El cátodo inicial es de una placa delgada de cobre, titanio o

acero inoxidable, y el ánodo es una placa de una aleación de
plomo (Pb-Sb o Pb-Ca) que solo opera como conductor.

Las celdas pueden ser de concreto revestido en PVC para su

aislación eléctrica o concretos poliméricos.
 e-

Ánodo

Cátodo

Cu++

e-
e-
 DIAGRAMA ILUSTRATIVO
VAPOR
ENERGIA OXIGENO CALOR
ELECTRICA AEROSOL

ACIDO AGUA

Electrolito Rico ELECTROOBTENCIÓN Electrolito Pobre

SULFATO
FERROSO Y/O
COBALTO

CATODOS
 Esquema de Celda de Electroobtención

2+ 100 mm
Cu on Cátodo Anodo

2+ 2+
Cu off Cu 2+
Cu

2+
Cu
Una empresa minera AA tiene las celdas
electrolíticas construidas en concreto
polimérico y contienen 48 cátodos de
acero inoxidable 316 L, de un espesor de
3,25 mm, y 49 ánodos de Pb-Ca-Sn, de un
espesor de 6,0 mm cada uno. Los
cátodos están separados a 101,6mm
entre sí. La separación entre ánodo y
cátodo es de 50,8 mm.
MÁQUINA LAVADORA DESPEGADORA DE CATODOS
DESPEGUE CÁTODOS MANUAL