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Biomasa granular anóxica y anammox para el

tratamiento de aguas residuales con compuestos


fenólicos
Nombre: Dr. Julián Carrera Muyo
Institución: Universitat Autònoma de Barcelona

4º curso RED TRITÓN


Lima (Perú) 21/22-agosto-2017
Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

NH4+

NITRIFICACIÓN ELEVADO
NO2- REQUERIMIENTO
DE OXÍGENO Y
ALCALINIDAD
NO3-

ELEVADO
NO2-
REQUERIMIENTO DE
MATERIA
DESNITRIFICACIÓN ORGÁNICA Y
GRAN PRODUCCIÓN
N2 DE LODOS

4º curso RED TRITÓN


Lima (Perú) 21/22-agosto-2017
Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

NH4+

HASTA UN 25% DE
AHORRO EN LA
NO2-
NITRITACIÓN CANTIDAD
DE OXÍGENO
REQUERIDO

ENTRE UN 30-40% DE
AHORRO EN EL
NO2-
REQUERIMIENTO DE
DESNITRIFICACIÓN MATERIA ORGÁNICA Y
VÍA NITRITO EN LA PRODUCCIÓN
N2 DE LODOS

4º curso RED TRITÓN


Lima (Perú) 21/22-agosto-2017
Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

NH4+

NITRITACIÓN HASTA UN 40% DE


PARCIAL AHORRO EN LA
NO2- NH4+ CANTIDAD
DE OXÍGENO
REQUERIDO

ANaerobic NO2- NH4+


AMMonium SIN REQUERIMIENTOS
OXidation DE MATERIA ORGÁNICA
(ANAMMOX) N2

4º curso RED TRITÓN


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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal
Compuestos
recalcitrantes NH4+ + Desnitrificación heterotrófica
Compuestos
recalcitrantes

100 % NO2-

O2
Eliminación O2
materia
Nitrificación parcial + degradación
orgánica
compuestos recalcitrantes

4º curso RED TRITÓN


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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal
Nitrógeno gas
Transformación total del
nitrito a nitrógeno gas con
fenol como donador de
electrones

Reactor Upflow
Anoxic Sludge
Biomasa Blanket (UAnSB)
granular

Inoculación con gránulos


alimentación
continuo de
Régimen

anaerobios de una
reactor industrial

4º curso RED TRITÓN


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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal
 Los reactores UASB se diseñaron para el proceso anaerobio de producción de biogás
pero parecen una buena alterativa para implementar otros procesos como:
desnitrificación heterotrófica y anammox.

 La velocidad ascensional del líquido (Vup) es uno de los parámetros clave en la


operación de los reactores UASB.

Efluente
Caudal de líquido

Recirculación Área transversal


Lecho de
A
lodo
Q Elevadas Vup favorecen la
granulación por el mayor
estrés hidrodinámico
Afluente

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

COD removal (%) Phenol concentration (mg L-1) OLR (g COD L-1 d-1)
NLR (g N L-1 d-1)
Period I Period II Period III Period IV
1.0 2.5
0.8 2.0
Se requiere una prolongada 0.6 1.5 NLR
etapa de puesta en marcha. 0.4 1.0 OLR
La duración de estas etapas 0.2 0.5
0.0 0.0
depende del inóculo

Nitrite concentration (mg N L-1)


100
100

80 80 Nitrite effluent
Phenol effluent
60 60 Nitrite influent
Phenol influent
Se puede apreciar como lo 40
40
que más cuesta es
conseguir que se elimine el 20 20
fenol 0 0
N removal (%)

100 100
75 75 N removal
50 50 COD removal
25 25
0 0
0 40 80 120 160 200 240 280 320
Time (d)

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

COD removal (%) Phenol concentration (mg L-1) OLR (g COD L-1 d-1)
NLR (g N L-1 d-1)
Period I Period II Period III Period IV
1.0 2.5
0.8 2.0
Tras la puesta en marcha, se NLR
0.6 1.5
alcanza la total eliminación del 0.4 1.0 OLR
nitrito y el fenol con elevadas 0.2 0.5
cargas de operación 0.0 0.0

Nitrite concentration (mg N L-1)


100
100

80 80 Nitrite effluent
En estos casos, es interesante
estudiar la máxima capacidad Phenol effluent
60 60 Nitrite influent
del sistema. Para ello se Phenol influent
aumenta la carga (NLR) hasta 40 40
el límite del sistema.
20 20

0 0
N removal (%)

Finalmente, se comprueba la 100 100


robustez del sistema bajando la 75 75 N removal
NLR y alcanzando de nuevo el 50 50 COD removal
100% de eficacia. 25 25
0 0
0 40 80 120 160 200 240 280 320
Time (d)

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

5 mm 5 mm
Inóculo (día 0) Día 325
Gránulos anaerobios Fenol + Nitrito

Diámetro (mm) PS > 0.2 mm (%) PS < 0.2 mm (%)


Día 0 1.0 ± 0.1 87 13
Día 325 0.75 ± 0.03 95 5

[SSV]: 15 ± 2 g/L  ratio SSV/SST: 0.36


SVI5: 15 ± 1 mL/g TSS
SVI30/SVI5: 1.0

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Granule size (average)


Granule size < 0.2 mm
Granule size > 0.2 mm Day 0 (Inoculum)
1.2 100 Day 83
5 mm 5 mm
Day 320
1.0 80
Granule size (mm)

20

Granule size (%)

Volume (%)
15
0.8 60
10
0.6 40 5
0
0.4 20
10 100 1000 10000
0.2 0 Particle size (µm)
0 50 100 150 200 250 300 350
Operational time (d)

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

5 mm 5 mm
100 μm Whole granule structure 100 μm Inner granule structure

MICROSCOPIO
ELECTRÓNICO DE
BARRIDO (SEM)
10 μm Outside surface 10 μm Inner surface

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal
Anaerobic granules (inoculum) Anoxic granular biomass
Unknown Ignavibacteria
No Hit Betaproteobacteria
Deltaproteobacteria Chloroflexi
Cytophagia Class
Nitrospira
Clostridia Gammaproteobacteria
Spirochaetia Bacilli
Class
Bacteroidia
Anaerolineae Ignavibacterium
Flavobacteriia Denitratisoma
Negativicutes Chloroflexus
Actinobacteria Thauera
Chloroflexi Aquincola
Genus
Magnetobacterium
Unknown Cambio en la Arenimonas
No Hit Derxia
población
Syntrophobacter Azoarcus
Cytophaga Trichococcus
Syntrophus
microbiana
Clostridium 0 20 40 60 80 100
Spirochaeta Relative abundance (%)
Longilinea
Genus
Smithella Bacterias
Rubrobacter
Bacteroides
desnitrificantes
Geobacter
Acidobacterium
Flavobacterium
Chloroflexus
Bacterias
Acetobacterium

0 20 40 60 80 100 anaerobias
Relative abundance (%)

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal
Compuestos
recalcitrantes NH4+ + Desnitrificación heterotrófica
Compuestos
recalcitrantes

100 % NO2-

Desnitrificación
autotrófica (ANAMMOX)

O2 50 % NO2-
Eliminación O2 50 % NH4+
materia
Nitrificación parcial + degradación
orgánica
compuestos recalcitrantes

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Proceso Anammox
NH4+ + 1.32NO2- + 0.066HCO3- + 0.13H+  1.02N2 + 0.26NO3- + 0.066CH2O0.5N0.15 + 2.03H2O

 Se predijo su existencia en los 70 y se


descubrieron en los 90.

 Bacterias estrictamente anaerobias y


autótrofas.

 Oxidan amonio con nitrito como aceptor de


electrones y forman nitrógeno gas (90%) y nitrato
(10%).

 Velocidad de crecimiento y rendimiento


biomasa/substrato bajos.

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

¿Podría utilizarse el proceso anammox en el tratamiento de aguas


industriales complejas?

 Sería una opción interesante porque no se requiere materia orgánica y


porque apenas se generan fangos.

 El problema es la posible inhibición de las bacterias anammox por los


compuestos fenólicos.

Tests de actividad específica anammox (SAA)


a diferentes condiciones y con diferentes
compuestos fenólicos:

• Compuestos por separado


• Mezclas de compuestos
• ¿Inhibición o toxicidad?

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Medida, a lo largo del tiempo,


de la sobrepresión generada
en los viales por el nitrógeno
gas generado por la biomasa
anammox

Nitrogen production (mgN L )


-1
60
Control test
Condiciones en los viales: 50
o-Cresol
50 mL 40
Sin oxígeno
pH: 7.8 30
T: 30 °C 20
35 mg N-NH4+/L
10
35 mg N-NO2-/L

1 2 3 4 5 6
Time (h)

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Compuestos aromáticos estudiados:


o-cresol, p-nitrofenol, o-clorofenol y quinoleína

SAAen presenc ia del comp uesto s arom átic os


SAA relativa = × 100
SAAmax

EXPERIMENTO CONDICIONES
Compuestos por separado 5-25 mg/L para o-cresol, p-nitrofenol y quinoleína
5-9 mg/L para o-clorofenol

Mezclas de compuestos Altas y bajas concentraciones para diferentes


combinaciones
¿Inhibición o toxicidad? 2 adiciones secuenciales de substratos al mismo vial,
eliminando los compuestos aromáticos, por lavado de la
biomasa, antes de la 2ª adición de substrato

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

100 100
100%
Relative SAA (%)

Relative SAA (%)


80
77% 80
60 60
40 40
20 20 Efecto
0 0 negativo de
0 5
910 15 20 25 0 5 910 15 20 25 mayor a
-1
[o-cresol] (mg L ) [p-nitrophenol] (mg L-1) menor:
100

Relative SAA (%)


100
Relative SAA (%)

90% 1. Clorofenol
80 80
2. o-cresol
60 60 3. Quinoleína
33%
40 40 4. p-nitrofenol
20 20

0 0
0 5 0 5 10 15 20 25
910 15 20 25
9
[o-chlorophenol] (mg L-1) [quinoline] (mg L-1)

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

¿Qué puede ocurrir cuando se prueban mezclas de


compuestos?
1. Qué el efecto de la mezcla de compuestos sea igual al efecto individual
más grande: EFECTO IRRELEVANTE.

2. Qué el efecto de la mezcla de compuestos sea IGUAL a la suma de los


efectos individuales de cada compuesto: EFECTO ADITIVO.

2. Qué el efecto de la mezcla de compuestos sea MENOR a la suma de los


efectos individuales de cada compuesto: EFECTO SINÉRGICO.

3. Qué el efecto de la mezcla de compuestos sea MAYOR a la suma de los


efectos individuales de cada compuesto: EFECTO ANTAGÓNICO.

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Experimental Esperado

4 - 2 - 55 ± 12 100

- 4 2 - 22 ± 8 100

- 12 - 12 2±3 20

12 12 - - 13 ± 6 40

12 - - 12 89 ± 9 60

8 8 - 8 10 ± 8 65

4º curso RED TRITÓN


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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Experimental Esperado

4 - 2 - 55 ± 12 100

- 4 2 - 22 ± 8 100

- 12 - 12 2±3 20

12
Bajo [p-nitrofenol]
12 -
+ [o-clorofenol]
- 13 ± 6 40
Bajo [p-nitrofenol] + [o-cresol]
12 - - SINÉRGICO 12 89 ± 9 60
EFECTO
8 8 - 8 10 ± 8 65

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Experimental Esperado

Alto [o-cresol] + [quinoleína] 55 ± 12 100


4 - 2 -
Alto [p-nitrofenol] + [o-cresol]
- 4 EFECTO
2 SINÉRGICO - 22 ± 8 100

- 12 - 12 2±3 20

12 12 - - 13 ± 6 40

12 - - 12 89 ± 9 60

8 8 - 8 10 ± 8 65

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Experimental Esperado

4 - 2 - 55 ± 12 100

- 4 2 - 22 ± 8 100
Alto [p-nitrofenol] + [quinoleína]
- 12 EFECTO- ANTAGÓNICO 12 2±3 20

12 12 - - 13 ± 6 40

12 - - 12 89 ± 9 60

8 8 - 8 10 ± 8 65

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

¿Cuándo es inhibición y cuando toxicidad?

1. Cuándo la disminución de la actividad biológica es REVERSIBLE: INHIBICIÓN.

2. Cuándo la disminución de la actividad biológica es IRREVERSIBLE: TOXICIDAD.

2 adiciones secuenciales de substratos a la misma biomasa anammox

Lavado de la
biomasa

SAA con el compuesto aromático SAA sin el compuesto aromático

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Antes del Después


lavado del lavado

- 10 - - 69 ± 8 56 ± 1

10 - - - 95 ± 4 96 ± 1

- - 10 - 41 ± 12 7±1

- - - 10 86 ± 9 89 ± 1

- 25 - - 5±1 0±0

25 - - - 71 ± 1 96 ± 2

- - - 25 54 ± 8 80 ± 2

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Antes del Después


lavado del lavado
p-nitrofenol y quinoleína (a baja concentración)
- 10 INHIBIDORES
- - 69 ± 8 56 ± 1

10 - - - 95 ± 4 96 ± 1

- - 10 - 41 ± 12 7±1

- - - 10 86 ± 9 89 ± 1

- 25 - - 5±1 0±0

25 - - - 71 ± 1 96 ± 2

- - - 25 54 ± 8 80 ± 2

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

Concentración (mg/L) SAA (%)

p-nitrofenol o-cresol o-clorofenol quinoleína Antes del Después


lavado del lavado

- 10 - - 69 ± 8 56 ± 1

10 - - - 95 ± 4 96 ± 1

- - 10 - 41 ± 12 7±1
o-cresol, o-clorofenol y quinoleína (a alta concentración)
- - - 10 86 ± 9 89 ± 1
TÓXICOS
- 25 - - 5±1 0±0

25 - - - 71 ± 1 96 ± 2

- - - 25 54 ± 8 80 ± 2

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Biomasa granular anóxica y anammox para el tratamiento de aguas residuales
con compuestos fenólicos y nitrógeno amoniacal

¿Se podría utilizar entonces el proceso anammox?


1. Hay compuestos aromáticos que provocan inhibición, e incluso,
toxicidad en el proceso anammox.

2. Debería estudiarse la adaptación de la biomasa a estos


compuestos a largo plazo.

3. Debería garantizarse que llegue la mínima cantidad posible de


compuestos aromáticos desde la etapa previa (nitritación parcial).

4º curso RED TRITÓN


Lima (Perú) 21/22-agosto-2017
TRATAMIENTO Y RECICLAJE DE AGUAS INDUSTRIALES MEDIANTE
SOLUCIONES SOSTENIBLES FUNDAMENTADAS EN PROCESOS
BIOLÓGICOS. RED TEMÁTICA 316RT0508

Financiado por:

4º curso RED TRITÓN


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