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MODELADO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE TIPO PEM

Néstor Ramírez Morales1 Gabriel Izaguirre Maya1 Nidia Fernanda Trujillo Sánchez2
1
Departamento de Ingeniería Industrial y Manufactura
Universidad Autónoma de Cd. Juárez
2
Pontificia Universidad Javeriana

Resumen

El presente trabajo muestra los resultados de un modelado de una celda de combustible tipo PEM usando el
programa de MATLAB. La idea del trabajo nace de la necesidad de investigar y analizar nuevas fuentes de
generación de energía para obtener electricidad. Por ello, el objetivo del trabajo consiste en generar un
modelo matemático, es decir, un programa en código M que grafique el comportamiento característico de la
celda de combustible, para ello se considerando las variables de temperatura de operación, densidad de
corriente, presión de los reactantes y resistencia interna de la celda.
Palabras clave: Celda de combustible PEM, modelación

Introducción de Carnot, que se define como un ciclo


Actualmente se emplean combustibles termodinámico ideal reversible entre dos
fósiles para la generación de energía fuentes de temperatura, en el cual el
eléctrica, los cuales arrojan a la atmósfera rendimiento es máximo y consta de
emisiones de gases de efecto invernadero cuatro etapas a saber: dos a temperatura
y en consecuencia se genera constante (dos procesos isotérmicos), y
contaminación del medio ambiente, es otros dos sin absorción ni cesión de calor
por ello que hoy en día las energías (dos procesos adiabáticos), lo cual
renovables y de manera muy particular favorece, porque permite tener una
las celdas de combustible son mayor eficacia de conversión, mucho
consideradas una forma alternativa de más grande que la que puede conseguir
generación muy versátil, esto se debe a un generador térmico (Domínguez, 2002).
que una de sus principales características De ahí, que la eficiencia de las celdas de
es que producen emisiones mínimas de combustible varían de acuerdo a su tipo y
contaminantes y al no ser una máquina diseño y son del 40% al 60%.
térmica, ésta, no está limitada por el ciclo

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El tema encuentra justificación en lentamente, entre más demanda de
el hecho que las celdas de combustible corriente exista el voltaje cae
representan una gran alternativa de rápidamente. En condiciones reales,
generación de energía eléctrica; en años intervienen factores que no se tomaron en
recientes se ha incrementado la cuenta en el análisis inicial, por lo tanto
investigación y el desarrollo tecnológico, influyen en la salida de voltaje de la celda
que sin duda vendrá a dar un giro de combustible.
interesante en el tema de generación de Los factores son básicamente
energía eléctrica. Dada la preocupación pérdidas que se denominan polarizaciones
por la disponibilidad de los recursos no a saber: Polarización de Activación,
renovables (petróleo y sus derivados), se Polarización Ohmica o Resistiva y
han realizado investigaciones con el fin Polarización de Concentración. Es por
de desarrollar nuevas formas de ello que para resolver lo anterior es muy
generación de energía eléctrica, que por útil el modelado para entender el
una parte permitan seguir generando funcionamiento de la celda de
energía eléctrica de buena calidad combustible.
(Ramírez, 2004).
Antecedentes
Planteamiento del problema El científico galés Sir William Robert
La celda de combustible tipo PEM es un Grove (1811-1896), considerado
dispositivo capaz de generar electricidad generalmente el padre de la celda de
a partir del hidrógeno (proveniente de combustible, usando sus propios recursos
diversas fuentes) y oxígeno de la monetarios y gran cantidad de platino,
atmósfera, produciendo como resultado desarrolló un sistema basado en celdas de
calor y agua. El voltaje ideal o valor combustible/electrólisis usando
teórico de la celda de combustible es electrodos de platino. La manera en que
lineal, pero en la práctica el voltaje es operaba su sistema fue la siguiente:
menor de lo esperado teóricamente, dado inicialmente se sometió el sistema a un
que al comenzar su funcionamiento se proceso de electrólisis, aplicando
produce una rápida caída de voltaje, una electricidad a una solución electrolítica de
vez estabilizado éste, continua cayendo

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ácido sulfúrico y agua, mediante el cual experimentos encontró que los electrodos
obtuvo hidrógeno y oxígeno. elaborados de níquel eran buenos
Cuando se dejo de suministrar catalizadores de las reacciones
corriente eléctrica, el proceso de electroquímicas del hidrógeno y oxígeno,
electrólisis se detuvo y el sistema se además observó que el desempeño de la
conectó a las terminales de unas celdas celda se mejoraba mediante el incremento
dispuestas en arreglo serie y el hidrogeno en la presión de alimentación de los
y oxígeno reaccionaron y el resultado fue reactivos, todo esto lo obtuvo por medio
la obtención de corriente eléctrica y agua. de pruebas que realizó a 40 atmósferas.
La figura 1 muestra la celda desarrollada En consecuencia, para mantener una baja
por Grove. (Larminie, 2003; Castillo, presión diferencial en celdas de gran
1999). diámetro se emplearon electrodos de
doble porosidad. La celda se muestra en
la Figura 2. (Larminie, 2003; Castillo,
1999)

Figura 1. Celda Experimental de Grove

En 1898 W. Nernst sugirió que el


sistema de celda de combustible, se Figura 2. Sistema Alcalino de Bacon
basara en una reacción electroquímica
tipo REDOX (oxidación - reducción), la Funcionamiento de una celda de
cual puede tener más flexibilidad y más combustible
opciones de reactivos. Posteriormente en La celda de combustible
1930 Francois Bacon de la Universidad transforma la energía química en energía
de Cambridge en Inglaterra, utilizó eléctrica, la obtención de electricidad se
sistemas alcalinos que no usaban metales da sin la necesidad de ningún proceso de
nobles como catalizadores. En sus combustión. La estructura física de una

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celda de combustible consiste en una capa electrones, la reacción que ocurre se
de electrólito (que es una sustancia que muestra en la ecuación 1. (Domínguez,
contiene iones libres, que se comporta 2002)
como un medio conductor eléctrico) en
contacto con dos electrodos, uno positivo 2H2 → 4H+ + 4e- (1)
(el cátodo), y uno negativo (el ánodo), los Donde:
electrodos disponen de una conexión H2: Hidrógeno en estado gaseoso.
eléctrica entre ambos electrodos, tal y H+: Protón de Hidrógeno.
como se muestra en la Figura 3. e-: Electrón de Hidrógeno.

Los electrones liberados no


pueden atravesar la membrana y por tanto
son conducidos a través de la capa
catalizadora del ánodo y llegan al cátodo
por el circuito externo, los protones son
transportados a través de la membrana
hacia la capa catalizadora del cátodo, a su

Figura 3. Diagrama Esquemático de una vez el oxígeno entra en los canales de

celda de combustible alimentación del cátodo y se difunde a


través de la capa de difusión del mismo

La celda de combustible funciona hacia la capa catalizadora donde

de forma similar a una batería, su reacciona con los protones y electrones

funcionamiento está basado en las del hidrógeno para formar agua. La

reacciones electroquímicas entre un reacción se resume en las siguientes

combustible que es el hidrógeno y un ecuaciones:

oxidante que es el oxígeno. El hidrógeno


fluye a través de los canales de O2 + 4H+ + 4e →2H2O (2)

alimentación del ánodo y se difunde a


través de la capa de difusión del mismo y Donde:

alcanza la capa catalizadora donde es O2: Oxígeno en estado gaseoso.

oxidado liberando con ello protones y H+: Protón de Hidrógeno.

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e-: Electrón de Hidrógeno. las celdas de alta temperatura existe más
H2O: Agua. diversidad en el uso de combustibles, lo
La reacción global que ocurre en la celda cual se debe a su rapidez en la cinética de
es: reacción y a una menor necesidad de
actividad catalizadora en reacciones a
2H2 + O2 → 2H2O (3) altas temperaturas. De acuerdo al Manual
de celdas de combustible (EG&G, 2000) la
Donde: clasificación más generalizada es la
H2: Hidrógeno en estado gaseoso. relacionada con el tipo de electrolito
O2: Oxigeno en estado gaseoso. usado.
H2O: Agua.
Las reacciones antes descritas son las
Trabajos previos
reacciones básicas para poder comprender
Dentro de este contexto, cabe
el funcionamiento de la celda de
mencionar que existen trabajos previos
combustible.
sobre el modelado de una celda de
combustible, por ejemplo (C.R Bordallo,
Tipos de celdas de combustible
C. Garcia, J. Brey de Hynergreen
Existe una gran variedad de celdas
Technologies y J.M. Maza, 2007) del
de combustible y se clasifican de acuerdo
departamento de Ingeniería Eléctrica de la
a las siguientes características: tipo de
Universidad de Sevilla en su artículo
uso, tipo de combinación de combustible,
Modelado dinámico de una celda de
Electrólito utilizado, temperatura de
combustible tipo PEM para aplicaciones
operación, potencia generada (EG&G,
residenciales , presentaron un trabajo el
2000). La temperatura de operación en la
cual consiste en un modelo simple para
celda de combustible se considera uno de
una celda de combustible PEM de 250 W,
los parámetros de mayor importancia, ya
tomando en cuenta un polinomio de
que repercute directamente en el tipo de
aproximación a su estado de equilibrio,
combustible que puede emplearse. En las
las ecuaciones que se utilizan para el
celdas de baja temperatura con
modelo consisten en: La difusión del gas
electrólitos acuosos, el combustible que
en los electrodos, ecuaciones de
predomina es el hidrógeno, en cambio en
conservación de material, ecuación de

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Nernst, voltaje de salida y las pérdidas el comportamiento estacionario de la
óhmicas. Se tomaron medidas para ajustar celda para su curva característica.

Tabla 1. Tipos de celdas de combustible de acuerdo a su temperatura de operación

Valor aproximado de
Tipo de celda y tipo de
Abreviatura Electrolito empleado temperatura de
electrolito usado
operación
Celda de combustible de Membrana de intercambio
PEMFC 50°C - 80°C
electrolito polimérico protónico
Celda de combustible
AFC Hidróxido de potasio 250°C
tipo alcalina
Celda de combustible de
PAFC Ácido fosfórico 220°C.
ácido fosfórico
Celda de combustible de Carbonato fundido
MCFC 650°C
carbonato fundido (líquido)
Celda de combustible de
SOFC Cerámico 800°C – 1000°C
óxido sólido

Metodología como resultado dos gráficas, la primera


Esta investigación implica desarrollar un de ellas, consiste en la curva de
modelo computacional basado en polarización de la celda de combustible;
MATLAB, lo cual es muy importante, ya la segunda, corresponde a la potencia
que con ello se obtienen resultados, los generada en la celda de combustible. Los
cuales proyectan una perspectiva de la parámetros que se requieren para que el
forma en que se comporta una celda de modelo funcione son: temperatura de
combustible, para que con esto se puedan operación, densidad de corriente de
analizar los factores más importantes en intercambio, densidad de corriente límite,
la dinámica de funcionamiento de la celda presión, área de la celda, número de
de combustible para que finalmente se celdas y resistencia interna. Se realizaron
realice un análisis de los resultados varias pruebas utilizando valores típicos
obtenidos y obtener conclusiones. de una celda de combustible tipo PEM.
El programa que se realizo en La metodología para el desarrollo de
MATLAB para implementar el modelo este trabajo consta de los pasos
necesita de ciertos parámetros para dar siguientes:

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1. Familiarización con el ∆S: Cambio en la entropía (J/mol K)
funcionamiento de la celda de
combustible. (PH2); (PO2 ): Presión de gas del
2. Desarrollo del modelo de la celda hidrógeno y oxígeno respectivamente
de combustible. (atm).
3. Diseño de un programa en
MATLAB utilizando el modelo R: Constante de gas universal = 8.31452
que represente el comportamiento J/mol*K.
de la celda de combustible.
4. Obtención de resultados y T: Temperatura de Operación de la Celda
corrección de errores. de Combustible (K).

El desempeño ideal de la celda de TRef: Temperatura de referencia (K).


combustible
El rendimiento ideal de una celda de El potencial entre los electrodos
combustible está definido por la ecuación definido como E0 se define como la
de Nernst, la cual provee la relación entre medida cuantitativa del máximo potencial
el potencial estándar ideal (E0) para la de la celda, voltaje a circuito abierto, y
reacción de la celda y el potencial de está definido por la siguiente fórmula
equilibrio ideal (E). A continuación se (Grimes, 2000):
muestra la ecuación de Nernst:
(Larminie,2003)
(5)
(4)
Donde: Donde:
∆gf : Cambio en la energía libre de Gibbs
0
E : Potencial de equilibrio. de formación (El signo negativo en la
ecuación indica perdida de energía)
F: Constante de Faraday = 96485.5 C/mol F: Constante de Faraday. (La carga
. presente en un mol de electrones).

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Utilizando valores asociados para
el modelo electroquímico de la celda de
combustible tipo PEM, la ecuación de
Nernst queda de la siguiente manera:

(6)

El potencial estándar ideal E0 de Figura 4. Potencial ideal de la celda de


una celda de combustible en la cual combustible
reaccionan H2 y O2 es de 1.229 volts con
agua en estado líquido y 1.18 volts con El voltaje que ofrece la celda de
agua en estado gaseoso (Larminie, 2003). combustible tipo PEM por debajo de los
El potencial de la celda representa el 100°C es de aproximadamente 1.22 V, sin
cambio en la energía libre de Gibbs, embargo, al momento de construir y
resultado de la reacción del hidrógeno y poner en funcionamiento la celda, se
del oxígeno. En la figura 4 se muestra la observa que el valor del voltaje es menor.
0
relación que guarda el potencial ideal E La figura 5 muestra el comportamiento
con la temperatura de operación de la general de la celda de combustible,
celda, el potencial de la celda a alta conocida también como curva de
temperatura que corresponde a la reacción polarización.
donde el agua está en estado gaseoso, el Los puntos clave que describen la
valor de potencial a condiciones estándar gráfica anterior son:
es 1.18 volts. • Región 1 (Polarización de
Activación): Al inicio el voltaje a
Voltaje En la Celda de Combustible circuito abierto es menor que el
El valor teórico de la celda de valor teórico, se produce una
combustible a circuito abierto se caída de voltaje no lineal.
determina por la siguiente ecuación: • Región 2 (Polarización Óhmica o
Resistiva): El voltaje cae
(7) lentamente, se puede considerar
lineal.

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• Región 3 (Polarización por VCon : Representa la caída de voltaje que
Concentración o Transporte de resulta de la concentración o transporte de
Masa): Se produce nuevamente masas de hidrógeno y oxígeno.
una caída de voltaje.

Resultados
En este apartado se dan a conocer las
diversas pruebas realizadas, las cuales
incluyen los parámetros a considerar de
acuerdo a las características del programa
implementando y los resultados
obtenidos del modelo propuesto, con el
objetivo de comparar los resultados y dar
Figura 5. Curva de Polarización de Celda
conclusiones.
de Combustible Tipo PEM

Prueba 1
La primer prueba que se desarrolló fue
Con base a lo anterior, la ecuación
utilizando diversos valores para
que determina el voltaje para la celda de
determinar si el modelo propuesto genera
combustible es:
la curva característica de la celda de
combustible tipo PEM, el primer valor es:
T = 25°C;A = 25cm2; j1 = 1.4A /cm2; j0 =
(8)
10-2. La figura 6 muestra las gráficas de la
curva de polarización de la celda de
Donde:
combustible en función de la densidad de
ECC : Voltaje de la Celda de
corriente (j) y la potencia generada en
Combustible.
función de la misma densidad de
ENernst : Potencial termodinámico de la
corriente.
celda.
VAct : Polarización de Activación.
VOhm : Polarización Óhmica.

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Figura 5. Gráficas de voltaje y potencia genera en la celda de combustible de la prueba 1

Figura 6. Gráficas de voltaje y potencia genera en la celda de combustible de la prueba 2

Las graficas anteriores muestran en una Prueba 2


primera instancia, el perfil del voltaje de La segunda prueba consistió en variar la
salida que se obtiene de la celda de temperatura, la tabla 2 muestra los valores
acuerdo a los parámetros establecidos y la del voltaje y potencia obtenidos en la
segunda grafica muestra el perfil de segunda prueba realizada.
potencia que se consume la celda (en
watts)

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Tabla 2. Valores de temperatura para la prueba 2

Prueba 3 muestra los valores del voltaje y potencia


La tercera prueba consiste en variar la obtenidos para dicha prueba realizada:
resistencia interna de la celda, la tabla 3

Tabla 3. Valores de resistencia para la prueba 3

Figura 6. Gráficas de voltaje y potencia genera en la celda de combustible de la prueba 3

Las graficas anteriores muestran el perfil valores (ver tabla 3) y la segunda grafica
de voltaje de salida de la celda de acuerdo son los correspondientes valores en watts
a los valores de la resistencia interna de la de la grafica de potencia de la celda de
celda, de la cual se propusieron diferentes combustible

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Conclusiones electrodo y la concentración de los
Los resultados obtenidos en el modelo reactantes, la composición del
son fundamentales para el diseño de una electrólito, y la temperatura. Se
celda de combustible ya que muestra los recomienda tener en cuenta lo
efectos que causan los factores que anterior para obtener densidad de
influyen en el desempeño de la celda, a corriente de intercambio alta.
continuación se menciona lo • Densidad de Corriente Límite: A
anteriormente dicho: mayor densidad de corriente
• Temperatura: Afecta el límite el voltaje decae hasta que
desempeño de la celda de alcanza ese valor.
combustible ya que conforme Estas conclusiones que se obtienen
aumenta la temperatura de de las diferentes pruebas se compararon
operación el voltaje y potencia se con otros trabajos similares realizados por
va reduciendo, por lo que se otros autores, los cuales emplearon
recomienda contar con un consideraciones similares, por tanto los
dispositivo que mantenga la resultados obtenidos en estas pruebas
temperatura de operación estable. concuerdan con otros resultados
• Resistencia Interna: Entre mayor obtenidos de otras investigaciones
resistencia tenga la celda de similares, la contribución de este trabajo
combustible más rápido cae el se centra en el hecho de que este tipo de
voltaje, por lo que se recomienda modelado es de gran utilidad para
trabajar con resistencias internas considerar escenarios distintos y
bajas. sobretodo considerar los circuitos
• Densidad de Corriente de electrónicos necesarios para acondicionar
Intercambio: A mayor densidad de el voltaje de salida que se obtiene de la
corriente de intercambio menor es celda de combustible.
la pérdida de voltaje, y como la
densidad de corriente de
intercambio depende de la
composición del electrodo, el
estado de la superficie del

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