Tratamiento de Aguas Residuales

Cinética e Hidráulica de Reactores

Andrés Alvarado Martínez

Cinética de reacciones

Reactor:

Un volumen definido por fronteras físicas en donde ocurren los

procesos de tratamiento
Dentro del reactor ocurren modificaciones de la composición y
concentración de los constituyentes de las aguas residuales durante
un determinado “tiempo de residencia”

Tiempo de Residencia de las moléculas o partículas

individuales en el reactor es el tiempo que tarda una molécula
desde que entra al reactor hasta que sale del mismo

Las modificaciones ocurren por 1. la hidráulica (transporte) y por 2. las

reacciones que ocurren (producción y consumo)

Balance de masas
1
Cinética de reacciones

Cinética de las Reacciones:

la gran mayoría de las reacciones que ocurren en el tratamiento de

aguas residuales son muy lentas por lo que considerar la cinética de
las reacciones es muy importante.

Ec. 1

r = tasa de reacción que indica la formación o desaparición de un

constituyente [ML-3T-1].
k = constante de reacción [T-1]
C = concentración del reactante [ML-3]
n = orden de la reacción (orden cero, primer orden, segundo orden)

1
Cinética de reacciones

Cinética de las Reacciones:

En agua residual las reacciones mas comunes son de orden cero y de

primer orden

Ec. 2

Log(r)
2 orden
1 orden

0 orden

Log(C)
1
Cinética de reacciones

Cinética de las Reacciones: orden cero

La tasa de reacción es independiente de la concentración del

reactante. La tasa de cambio de la concentración del reactante C es
constante (no existe ni adición ni extracción del reactante durante la
reacción) “batch”

Ec. 3
t

Integrando con C=C0 a t=0

Ec. 4

1
Cinética de reacciones

Cinética de las Reacciones: primer orden

La tasa de reacción es proporcional a la concentración del reactante

Ec. 5

Integrando con C=C0 a t=0

Ec. 6

Ec. 7

1
Cinética de reacciones

Cinética de las Reacciones: representación gráfica orden 0 y 1

Orden 0 Orden 1

C C
C0
C0

-K
-dC/dt

t t

1
Cinética de reacciones

Cinética de las Reacciones: primer orden

Las reacciones de primer orden están presentes en varios procesos

del tratamiento de aguas residuales. Ej. remoción de materia orgánica
en algunos reactores (lagunas de maduración?), decadencia o
desintegración de organismos patógenos, etc.

Ej. Calcular la concentración de M.O. en el efluente de un reactor

idealizado de tratamiento que sigue una tasa de reacción de primer
orden, considerando:

M.O. en afluente = 250 mg/l

Coeficiente de remoción de M.O. = 0.01 h-1
Tiempo total de detención hidráulica del reactor = 5 días

1
Cinética de reacciones

Reacciones de saturación

Basado en el comportamiento de reacciones enzimáticas (Michaelis &

Mentem). Se utilizan para describir el crecimiento bacteriano y
reacciones de descomposición. La tasa de reacción tiene una forma
hiperbólica:

Ec. 8

r = tasa de reacción [ML-3T-1].

rmax = máxima tasa de reacción [ML-3T-1].
S = concentración del sustrato limitante [ML-3]
Ks = constante de media saturación [ML-3]

1
Cinética de reacciones

Reacciones de saturación

Tasa de reacción
[g/m3 d]
r = rmax
rmax
Alta concentración de
sustrato limitante.
Reacción de orden ≈ 0

rmax / 2
r=KS
Baja concentración de
sustrato limitante.
Reacción de orden ≈ 1

0 Sustrato limitante S
Ks
[g/m3]

1
Cinética de reacciones

Influencia de la temperatura
• La tasa de cualquier reacción química aumenta con la temperatura
(asumiendo que no se han producido alteraciones en los reactantes ni en la
catálisis)
• Esto ocurre también en ciertos rangos con las reacciones biológicas.
• Existe un punto ideal donde las reacciones biológicas llegan a su máximo y
a partir de este punto decaen.
• Una forma usual de representar la variación de la tasa de reacción por
efecto de la temperatura es la teoría propuesta por van’t Hoff-Arrhenius

Ec. 9

KT2 = coeficiente de reacción para temperatura 2 [-].

KT1 = coeficiente de reacción para temperatura 1 [-]
 = coeficiente de temperatura [-]

1
Cinética de reacciones

Influencia de la temperatura

El coeficiente  no es para nada constante, varía en función de la

temperatura, un valor estimado está en el rango entre 1.01 y 1.09. Para
cada unidad de tratamiento existen diferentes valores.

• Ejemplo:

Calcular la concentración de M.O. en el efluente, considerando una

temperatura promedio anual de 14 °C:
M.O. en afluente = 250 mg/l
Coeficiente de remoción de M.O. = 0.01 h-1
Tiempo total de detención hidráulica = 5 días

1
Cinética de reacciones

Cinética de la remoción de materia orgánica

La tasa a la cual la materia orgánica es oxidada por las bacterias es un

parámetro fundamental en el diseño de sistemas biológicos de tratamiento de AR

La remoción de DBO se expresa en forma aceptable con cinética de primer

orden que significa que la tasa de oxidación de M.O. es proporcional a la
cantidad de DBO presente en el sistema en ese instante. De la ecuación Ec. 5:

Ec. 10

C = concentración de DBO remanente en el sistema (todavía a ser oxidada)

k1 = constante cinética de primer orden de remoción de DBO [d-1]
dC/dt = tasa a la cual la DBO es oxidada, el (-) disminución de C con el tiempo.

1
Cinética de reacciones

Cinética de la remoción de materia orgánica

Integrando Ec. 13 entre los límites de C=C0 con t=0

· (Ec.11)

C = concentración de DBO remanente en el sistema (todavía a ser oxidada)

C0= es el valor de C (DBO) en el tiempo = 0; es la cantidad de DBO antes que
ocurra la oxidación, por lo tanto C0 = DBOu (DBO última)
t = tiempo

1
Cinética de reacciones

Cinética de la remoción de materia orgánica

DBO removida + DBO remanente (M.O. pendiente de ser oxidada) en
cualquier instante de tiempo = DBOu
C C0
C
O2 utilizado = DBO removida

y
DBO remanente

0 tiempo
Oxígeno utilizado (y) (Ec.12)

Sustituyendo Ec.11 en Ec.12: 1 (Ec.13)

y = DBO removida en un tiempo t 1

Cinética de reacciones

Cinética de la remoción de materia orgánica

Relación DBO5 / DBOu

DBO5 / DBOu = y5/C0 en Ec. 13 se tiene:

1 (Ec.14)

El valor de k1 para aguas residuales domésticas es típicamente 0.23 día-1 a

20° C. Por lo tanto a 20° C, la relación DBO5 / DBOu para aguas residuales
domésticas crudas es alrededor de 2/3
DQO
En un reactor puramente microbiológico de agua residual se tiene:
DQO = DBOu (por definición DQO biodegradable) + DQO no-biodegradable (por
definición, permanece constante en un reactor microbiológico), por lo tanto:

DQOi = (DBOu)a + no-biodegradable DQO

DQOe = (DBOu)e + no-biodegradable DQO
DQO = (DBOu)a - (DBOu)e
1
Cinética de reacciones

Procesos
En continuos
procesos continuos de flujode flujo
La cantidad de M.O. que ingresa al reactor por día debe ser igual a la
cantidad que sale del reactor por día + la M.O. removida por la oxidación.

Con: Q (caudal en m3/día) , Ca y Ce (DBO afluente y efluente en g/m3), entonces:

La cantidad de DBO que ingresa al reactor es: Ca Q [g/día]
La cantidad de DBO que sale del reactor es: Ce Q [g/día]

Considerando Ec.10:

La cantidad de M.O. removida en un día será: [g/m3 día]

Se asume un reactor de mezcla completa: el efluente es idéntico al contenido del

reactor. Por lo tanto la DBO del reactor es DBOe.
Considerando V el volumen del reactor en m3, entonces:
La cantidad de DBO removida por oxidación bacteriana en g/día =

1
Cinética de reacciones

Ejercicio
La DBO5 de un A.R. se ha medido en 300mg/l. (1) Si la constante k1 es
0.23 dia-1, ¿cuál es la DBOu de esa A.R.?. (2) Que proporción de DBOu
permanecerá sin oxidarse después de 20 días?

(1) De Ec.13: 5 1

Por lo tanto C0= DBOu = 440 mg/l

(2) De la ecuación 2: ·

440 ·

L = 4.4 mg/l 1%

1
Cinética de reacciones

Problemas
En un ensayo de DBO, el OD de la muestra cruda diluida es 9.0 mg/l. A
los 5 días, la medida de OD es 3 mg/l. La fracción de dilución es 0.03 y la
constante k = 0.22 día-1. Calcular: (i) la DBO5, (ii) la DBOu, (iii) la DBO
pendiente de oxidar después de 5 días

1
Cinética de reacciones

Problemas
La DBO de un A.R. cruda ha sido incubada por 1 día a 30 °C, dando
como resultado una DBO de 100 mg/l. Cuál será la DBO estándar (5
días, 20° C) de esta A.R.? Asumir k = 0.22 día-1 y = 1.05

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Cinética de reacciones

Problemas
La DBO última y la DBO5 de una muestra de agua de río a 20ºC fueron
respectivamente 38 mg/l y 27 mg/l. ¿Cuál será la k1 cuando la
temperatura del río sea de 10ºC?

1
Cinética de reacciones

Problemas
Para un efluente industrial, k1 = 0.1 día-1 y la DBO5 = 200 mg/l. Estimar la
DBO1 y la demanda última (DBOu). ¿Cuál será el valor de la DBO5 si la
incubación se realiza a 30ºC?

1
Cinética de reacciones

Determinación de las constantes cinéticas de reacción

Las constantes cinéticas se determinan a partir de experimentos
realizados en reactores de flujo intermitente o continuo, en campo o en
planta piloto.

Existen varios métodos matemáticos y estadísticos para la

determinación: mínimos cuadrados, de los momentos, diferencia diaria,
método gráfico de Thomas y el método Fujimoto que es el más directo.

El método Fujimoto consiste en graficar DBOt+1 vs DBOt en escala

aritmética. El valor de la intersección entre esta recta y una línea de
pendiente 1 es la DBOu. El coeficiente cinético k se puede calcular a
partir de la ecuación estándar de la DBO

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Cinética de reacciones

Determinación de las constantes cinéticas de reacción

El método gráfico de Thomas, consiste en linealizar la ecuación de la

DBO mediante la siguiente transformación:
(Ec.15)
Donde:

2.3 · ·
3.43 ·

(Ec.16) (Ec.17) (Ec.18)

Graficando Z vs t se obtiene la pendiente b y la intersección a, con lo

que se obtiene tanto la constante K (despejando de 17 y 18) y la
DBOu. Ojo que la constante K está expresado en base 10.

1
Cinética de reacciones

Determinación de las constantes cinéticas de reacción

Ejemplo. Determinar el coeficiente cinético de reacción k y la DBOu de los
siguientes datos de pruebas en un reactor de flujo intermitente con el
método Fujimoto, el gráfico de Thomas y el método de mínimos cuadrados:

Tiempo [d] DBO [mg/l]

0 0
1 28.8
2 48.4
despejando
3 63.0
4 74.4
5 80.1 ln
6 86.9
7 90.5
8 93.1

1
Cinética de reacciones

Balance de masas
• Es una expresión cuantitativa de los materiales que ingresan, abandonan y
se acumulan en el reactor dentro de sus fronteras físicas
• Ley de conservación de la masa: la masa no se crea ni se destruye

producción rp V

ingreso salida

Q C0 QC

consumo rc V

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Cinética de reacciones

Balance de masas
• Matemáticamente, expresamos el balance de masas:
producción rp V

ingreso salida
Acumulación = entrada – salida + producción - consumo
Q C0 QC

consumo rc V

·
· · · · Ec. 9

· · · · · Ec. 10

· · · · Ec. 11

1
Cinética de reacciones

Balance de masas
• El modelo matemático del balance de masas puede estructurarse en dos
estados:

Estado estacionario Estado dinámico

• No hay acumulación de los constituyentes en • Existe acumulación de masa de los

el reactor, dC/dt = 0 constituyentes en el reactor
• Concentración de constituyentes = constante • Concentración de constituyentes = variable
• Estado simplificado de análisis • Condición real en reactores de agua residual
• Válido para analizar un estado normal de • Necesario para operación y control
operación promedio de un reactor a largo • Requiere modelos matemáticos más
plazo complejos
• Aplica la forma generalizada de la ecuación
· · · · 0 Ec. 12 de balance de masas (Ec. 11)

C C

t t
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Hidráulica de reactores

Modelos hidráulicos en reactores

• El modelo hidráulico del reactor depende del tipo flujo y del
esquema o régimen de mezcla de la unidad.
• En términos de flujo, 2 condiciones:
• Flujo intermitente o discontinuo (batch)
• Flujo continuo

• En términos del régimen de mezcla, 2 condiciones ideales:

• Flujo pistón
• Mezcla completa
• Reactor de flujo pistón
• Reactor con flujo a dispersión
• Reactor de mezcla completa
• Reactores de mezcla
completa en serie o paralelo

1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor tipo “batch”:

• De tipo intermitente
• No existe ni entrada ni salida de flujo
• Se asume mezcla completa
• Todas las partículas tienen el mismo periodo de
retención.
• Ej. botella de DBO

1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor tipo “batch”:

• Sin salida ni entrada de flujo; y, considerando únicamente la
degradación de un constituyente, de la ecuación de equilibrio
general (ec. 11) se deduce:

· con:

• Para reacciones de orden 0 y 1, se resuelve:

n=0 n=1

ln

1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor de flujo pistón “plug-flow”:

• Las partículas entran en un extremo, atraviesan el
reactor y salen en el mismo orden que entraron
• No existe mezcla longitudinal
• Se asume mezcla completa en la sección transversal del
reactor
• Todas las partículas tienen el mismo periodo de
retención
• Reactor idealizado: ausencia de mezcla longitudinal es
imposible en reactores reales

1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor de flujo pistón “plug-flow”:

• Si consideramos una manguera con flujo continuo de longitud “d” y
una partícula o sección infinitesimal que circula a una velocidad “v”,
la partícuña, por definición presenta mezcla
completa, por lo tanto se comporta como un
x reactor batch. Así, a una posición “x”, se deduce
d que la concentración del constituyente es:
Reacción de orden 0: · ⁄
v
· · ⁄
Reacción de orden 1:

para el recorrido completo de la sección infinitesimal en toda la longitud de

la manguera o reactor alargado, la concentración es (para orden 1):
· · ⁄
1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor de mezcla completa (continuos stirring tank

reactor CSTR)

• Las partículas que ingresan son en forma instantánea

dispersadas en todo el volumen del reactor
• La concentración del efluente es idéntica a la
concentración de cualquier punto del reactor
• También idealizados: total e idéntica dispersión es
imposible conseguirla en la realidad

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Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor de mezcla completa (continuos stirring tank reactor CSTR)

• De la ecuación general (ec. 11), si se considera un estado

estacionario con flujo continuo; es decir dC/dt = 0, y
únicamente la degradación de una sustancia, se tiene:
· · · 0
• Dividiendo para el caudal:

· 0 ∴ ·

• Para reacciones de orden 0 y 1, se resuelve:

n=0 n=1

1
1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactor de flujo disperso

• Comportamiento entre flujo pistón y mezcla completa

• La mayoría de reactores reales funcionan en régimen
disperso
• La modelación es más difícil, se asumen modelos
empíricos

1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Reactores de mezcla completa en serie

• Comportamiento entre flujo pistón y mezcla completa

• Un solo tanque = 1 CSTR
• Infinito número de tanques = flujo piston
• Modelo muy utilizado en reactores de lodos activados

1
Hidráulica de reactores

Principales tipos de reactores

Características operacionales de los reactores
principales
Variación de Variación de
Número
la la con la
equivalente Típica
composición posición en
Tipo de Flujo de relación
Esquema con el tiempo el reactor (en
Reactor Continuo reactores largo
(en una un tiempo
de mezcla /ancho
posición en dado)
completa
el reactor)

Batch NO SI NO - ≈1

Flujo
Pistón SI NO SI ∞ >>1

Mezcla
Completa SI NO NO 1 ≈1

1
Hidráulica de reactores

Cinética en reactor de flujo pistón (estado estacionario)

C0 Ce
v
d
Concentración a lo largo del Concentración del
Reacción
reactor ( a un tiempo dado) efluente
Sustancia conservativa,
C = C0 Ce = C0
rc = 0
Sustancia biodegradable,
C = C0 – K t = C0 – K d/v Ce = C0 – K th
reacción de orden 0; rc = K
Sustancia biodegradable,
C = C0 e – K d/v Ce = C0 e – K th
reacción de orden 1; rc = K C
• K = coeficiente de reacción [d-1]
• C = concentración en un punto dado [g/m3]
• C0 = concentración del afluente [g/m3]
• th = tiempo de retención hidráulica [d] 1
Hidráulica de reactores

Cinética en reactor de mezcla completa (estado estacionario)

producción rp V

ingreso salida
· · · ·
Q C0 QC
consumo
rc V

Concentración a lo largo del Concentración del

Reacción
reactor ( a un tiempo dado) efluente
Sustancia conservativa,
C = C0 Ce = C0
rc = 0
Sustancia biodegradable,
C = C0 – K th Ce = C0 – K th
reacción de orden 0; rc = K
Sustancia biodegradable,
C = C0 /(1 + K th) Ce = C0 /(1 + K th)
reacción de orden 1; rc = K C
• K = coeficiente de reaccion [d-1]
• C = concentracion en un punto dado [g/m3]
• C0 = concentracion del afluente [g/m3]
• th = tiempo de retencion hidraulica [d] 1
Hidráulica de reactores

Ejercicios

a) Se tiene un reactor alargado que asemeja un flujo pistón con un volumen de

2000 m3. El afluente es de 400 m3/d con una concentración de materia
orgánica biodegradable de 200 mg/l. Calcular la distribución de las
concentraciones en estado estacionario a lo largo del reactor considerando:
una sustancia conservativa (K=0) y una sustancia biodegradable con una tasa
de remoción de primer orden K = 0.4 d-1

b) Considerar un reactor cilíndrico del mismo volumen anterior con un régimen

de mezcla completo. Con las mismas condiciones del afluente anterior, calcular
la distribución de las concentraciones en estado estacionario a lo largo del
reactor considerando: una sustancia conservativa (K=0) y una sustancia
biodegradable con una tasa de remoción de primer orden K = 0.4 d-1

1
Hidráulica de reactores

Ejercicios
V= 2000 m3
a) Q= 400 m3/d
C0= 200 mg/l

Para una sustancia

conservativa: K=0

Para una sustancia

biodegradable: K=-0.4 d-1

1
Hidráulica de reactores

Ejercicios

b) Q= 400 m3/d
C0= 200 mg/l
V= 2000 m3

Para una sustancia

conservativa: K=0

Para una sustancia

biodegradable: K=-0.4 d-1

1
Hidráulica de reactores

Flujo a dispersión
El régimen hidráulico en un reactor real se encuentra en algún punto
entre plug-flow y mezcla completa y se describe como “flujo disperso” o
“flujo en dispersión”

Flujo disperso: En reactores reales, siempre existe algún grado de

mezcla longitudinal. Este grado de mezcla se expresa con el numero
de dispersión 
(Ec.18)

D= coeficiente longitudinal de dispersión [m2/h]

v= velocidad promedio de una partícula típica en el reactor [m/h]
l= longitud media de la ruta del flujo [m]

1
Hidráulica de reactores

Para el caso de no existir dispersión longitudinal (reactor ideal FP)

d=0; para el caso de una dispersión infinita (reactor de mezcla
completa) = ∞

En un reactor de flujo disperso (0<<∞) donde ocurre una biooxidación

con una reacción de primer orden, la remoción de BOD se describe con
la siguiente ecuación:

⁄
4
1 ⁄ 1 2 ⁄ (Ec.19)

Con = ∞ 1
1
donde 1 4
Con = 0 ·
1
Hidráulica de reactores

Se observa que para

cualquier combinación de
k1, , la maxima remoción
de DBO se alcanza en un
reactor ideal FP y el
mínimo en uno de mezcla
completa del mismo
tamaño. Para una
remoción de DBO
buscada y el mismo valor
de k1, el tamaño de un
reactor FP es menor a
uno de mezcla completa

1
Hidráulica de reactores

Para valores < 2 el segundo término del denominador de la ecuación

es bastante pequeño y puede ser ignorado, por lo tanto:

⁄
4 ⁄ 1 (Ec.20)

Como determinar el valor de  ?

Existen relaciones empíricas que expresan  en función de la geometría

del reactor y se han obtenido del análisis de la remoción orgánica en
varios sistemas

La relación más simple y muy efectiva, es presentada por Von Sperling:

(Ec.21)

L y B son el largo y ancho de la laguna respectivamente

1
Hidráulica de reactores

Como determinar el valor de  ?

En forma experimental sin embargo es factible determinar  mediante

Pruebas de trazadores

Consiste en inyectar en la entrada o algún punto particular de un reactor

una sustancia factible de ser medida su concentración a la salida del
reactor.
Se utilizan preferentemente sustancias que son detectadas en
concentraciones muy bajas
En reactores de agua residual se utilizan mayoritariamente sustancias
fluorescentes que son detectadas en concentraciones de ppb
En sistemas lagunares de tratamiento se ha utilizado tradicionalmente la
sustancia Rodamina WT (no absorción ni adsorción con M.O.)

1
Hidráulica de reactores
Experimentos con trazadores
trazador
Concentración

Curva RTD

entrada salida

HRT tiempo

1
Hidráulica de reactores

Métodos de inyección del trazador

1
Hidráulica de reactores

Método de pulso

Es el método utilizado en reactores de gran volumen (en A. R. casi

siempre) debido a que se utiliza una cantidad limitada de trazador.
Las concentraciones del trazador en el efluente se necesitan monitorear
al menos 2 veces el tiempo de residencia (varios días normalmente)
A partir de la curva RTD, se utilizan las siguientes formulaciones

A C dt ≅ C ∆t (Ec.22)

t C t ∑ t C ∆t
t̅ ≅ (Ec.23)
C t ∑ C ∆t

Concentracion del trazador C [kg.m-3] ; Area bajo la curva Ac [kg.dia.m-3] ; la media

ponderada de la curva t [dia] = HRT, tiempo de retención hidráulica

1
Hidráulica de reactores

Teoría de la dispersión

El análisis de la curva RTD brinda además del tiempo de retención

hidráulica, el grado de dispersión de la curva RTD:

∑ t t̅ C ∆t ∑ t C ∆t
σ ≅ t̅ (Ec.24)
∑ C ∆t ∑ C ∆t

t, tiempo [dia], C , concentracion del trazador [g = partes por billon (ppb)] y σ la
varianza [dia2] de la curva RTD

La varianza se puede expresar en forma adimensional σ , correlacionándose

con el factor de dispersion 

σ ⁄
σ 2 δ 2 δ 1 e (Ec.25) Para  > 0.01
t̅

σ Para  < 0.01

σ 2 δ (Ec.26)
t̅
1
Hidráulica de reactores

Ejercicio: Teoría de la dispersion, pruebas de trazadores

Para la prueba de trazadores

mostrada, calcular :
a) el factor de dispersión 
b) El porcentaje de trazador
recuperado en el efluente
Características de la laguna y la
prueba de trazadores:
Area = 0.34 ha
Profundidad = 1.8 m
Volumen = 6150 m3
Caudal = 275.8 m3/día
Masa de Rodamina arrojada = 85.2 g