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Fundamentos de Espectroscopia- 2019

Ejercicios: Espectrofotometría absorción molecular UV-Vis

1. En espectrofotometría UV-Vis, Qué ventajas tiene un instrumento de canal doble frente a un

instrumento de canal sencillo? Dibuje un equipo de cada configuración.
2. Cómo funciona un monocromador?

Resuelva:

3. Una red de difracción tiene 104 líneas uniformemente distribuidas en 0,0254 [m].
Se ilumina normalmente con luz amarilla de una lámpara de sodio. Esta luz está formada por dos
líneas muy cercanas entre sí (doblete del sodio) de longitudes de onda de 589 y 589,6 [nm].

a) ¿Para qué ángulo se formará el máximo de primer orden para la primera de estas longitudes?
b) ¿Cuántas líneas debe tener una red para que esté en el límite de poder separar el doblete del sodio
en el tercer orden del espectro?

4. Cuál es la mínima potencia de resolución requerida para resolver dos líneas que difieren por 0,1 Aº y
que tienen longitudes de onda promedio de 4.000 Aº. Además, se podrían resolver esas líneas con una
red que tiene 500 surcos /mm y un ancho regulado de 50 mm.

5. Un pico en la parte del espectro UV-visible tiene un máximo a 582 nm y una anchura media máxima
de 100 nm, resuelva:
a. Cuál es la energía de transmisión basada en su longitud máxima
b. A qué posición en número de onda corresponderán 532 nm y 632 nm?
c. Cuál es la anchura de banda del pico en cm-1?
d. Cuál es el proceso más probable que da origen a la transición?

6. En la determinación de Cu por espectrofotometría con un ligando X; se obtuivieron los siguientes datos:

Cu mg/L Absorbancia
0,000 0,001
0,500 0,082
1,000 0,185
1,500 0,285
2,000 0,388
3,000 0,589
4,000 0,790
a) Hallar la curva de calibración con todos los parámetros

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b) La absorbancia de una muestra fue 0.486, un blanco de procedimiento dio una absorbancia : 0.055.
Qué porcentaje de Cu hay en la muestra, si se pesaron 0.156 gramos, se le hizo el tratamiento de
muestra de digestión y se llevó a un matraz de 250 ml, de este matraz se tomó una alícuota de 10
mL y se llevó a 25 mL.

c) Se omaron varios blancos y las señales obtenidas son:

Blanco 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- - - -
Absorbancia 0,003 0,003 0,004 0,003 0,004 0,004 0,004 0,003 0,004 0,003

i) Determinar el LOD y LOQ

ii) Determine el LOD a partir de la curva de calibración, asumiendo que no se tiene valores de
blancos. Para resolverlo, debe hallar el error típico, y resolverlo así:

Y promedio de blancos = b= intercepto de curva

Sb, Desviación de blancos = Sy/x= error típico

iii) Si se determina una curva a bajas concentraciones y se encuentra la ecuación:

Y=0.1517 (Cu mg/L) + 0.0005 para: 0 a 0.5 Cu mg/L

En este caso, se puede hallar el LOD por el concepto de: 3Sb/m

Donde m es la pendiente a bajas concentraciones.

Hallar el LOD por este método y comparar.

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7. La regresión por mínimos cuadrados de los datos de la calibración para la determinación de plomo
basada en medidas instrumentales conduce a la siguiente ecuación de calibrado: Señal = 1.12 [Pb] +
0.0312

en la que la concentración de plomo está expresada en partes por millón (ppm). Teniendo en
cuenta los datos expresados en la siguiente tabla:

Pb, mg L-1 nº repeticiones señal (valor medio) desviación estándar

10.0 10 11.62 0.15
1.00 10 1.12 0.025
0.00 24 0.0296 0.0082

Calcule la sensibilidad y el límite de detección del método

8. El ion nitrito NO2- se usa como conservante de algunos alimentos por lo que se sabe que ha sido objeto
de controversias a causa de su potencial cancerígeno. Una determinación espectrofotométrica de NO2- usa
las siguientes reacciones:

HO3S NH2 + NO2 + H HO3S N N

+
+ OH2

HO3S
NH2 NH2

+ HO3S N N + H
+

N Producto
+ coloreado
N =520 nm

Un procedimiento abreviado de esta determinación es la siguiente:

Paso 1: A 50,0 ml de disolución problema que contiene nitritose le añade 1,00 ml de disolución de ácido
sulfanílico.
Paso 2: Después de 10 minutos, se añaden 2,00 ml de disolución de 1-aminonaftaleno y 1,0 ml de
tampón.
Paso 3: Después de 5 minutos, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de 5,00 cm.Se analizaron
las siguientes disoluciones.

a. 50, 0 ml de un extracto de alimento, que se sabía que no contenía nitrito ( o una cantidad
despreciable); absorbancia leída = 0,153.
b. 50,0 ml de extracto de alimento, que se sospechaba que contenía nitrito; absorbancia leída =
0,622
c. Lo mismo de b pero añadiendo 10,0 L de NaNO2 7,5 X 10 -3M a 50,0 ml de muestra,
absorbancia leída= 0,967
-Calcular el coeficiente de absortividad molar
-Cuantos g de NO2- hay en 50 ml de extracto de alimento?

9. En el siguiente ejercicio, conteste falso o verdadero, justificando sus respuestas:

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a. En la determinación de una especie metálica X por espectrofotometria de absorción molécular en el

visible, se pueden utilizar dos procedimientos espectrofotométricos A y B, los cuales utilizan ligandos
diferentes y forman complejos estables y de coloración muy similar, cuya longitud de máxima absorción
es 510 nm. En la siguiente tabla se dan algunos parámetros de los dos procedimientos:
PROCEDIMIENTO  510 Intervalo lineal pH
A 4100 M-1cm-1. 0,8 – 2,0 ppm No afecta pH
B 6800 M-1cm-1. 0,05 – 1,0 ppm A pH 7,0

a. El procedimiento A es más selectivo que el procedimiento B…………………………………( )

b. El procedimiento A permite determinar concentraciones más bajas………………… ……( )
c. Una muestra con concentración mayor a 1,0 ppm solo se podría determinar con el procedimiento
A…………………………………………………………………………………………………..( )
d. Los limites de detección y de cuantificación serían menores con el procedimiento B.( )
e. La sensibilidad de los métodos es diferente…………………………………………………………( )
f. En términos de robustez, se podría decir que el método A tiene mayor robustez que el procedimiento
B…………………………………………………………………………………………………..( )

10. Theoretical work.

1. Explain
a) S/N
b) Molar absorptivity, or extinction coefficient (ε),
c) Path length
d) Photometric accuracy
e) Linearity
f). Baseline
g). Noise instrumental
h) Signal/Noise
i). Selectivity
j)Resolution
k) Background