Cinética

Ejercicio: Aplicación de modelos con formación de capa de cenizas

La cinética de la lixiviación-reducción de un mineral manganeso a partir de un lodo conteniendo tierras raras (RE)
fue investigada en medio ácido. Las reacciones que describen este proceso son:

MnO2 + Na2SO3 + H2SO4  MnSO4 + Na2SO4 + H2O (1)

2MnO(OH) + Na2SO3 + 2H2SO4  2MnSO4 + Na2SO4 + 3H2O (2)
Mn2O3 + Na2SO3 + 2H2SO4  2MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O (3)

Sin embargo, dado el contenido de otros metales en el lodo, las siguientes reacciones deben ser consideradas:

FeO + H2SO4  FeSO4 + H2O (4)

MnO2 + 2FeSO4 + 2H2SO4  MnSO4 + Fe2(SO4)3 + 2H2O (5)
2MnO(OH) + 2FeSO4 + 3H2SO4  2MnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4H2O (6)

RE2O3 + 3H2SO4  RE2(SO4)3 + 3H2O (7)

RE2(SO4)3 + Na2SO3 + 8H2O  RE2(SO4)3Na2SO38H2O (8)

Fe2O3 + 2H2SO4  Fe2(SO4)3 + 3H2O (9)

PbO + H2SO4  PbSO4 + H2O (10)
CaCO3 + H2SO4  CaSO4 + CO2 + H2O (11)
MgCO3 + H2SO4  MgSO4 + CO2 + H2O (12)

De acuerdo con el diagrama de Eh vs pH:

Figura 1. Diagrama de Eh vs. pH para la lixiviación de hierro/manganeso en H2SO4 0.5 mol L-1 a 25°C.

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De acuerdo con el diagrama, el Mn4+ contenido en MnO2 puede ser fácilmente reducido por Na2SO3 a pH < 7.
Asimismo, se ha documentado que para un intervalo 3 < pH < 7 los compuestos predominantes | sugiriendo que
tanto el hierro como el RE son insolubles a valores de pH ácido. Los siguientes resultadios fueron obtenidos para
el estudio de la velocidade de agitación () y relación de H2SO4 / Na2SO3:

(a) (b)
Figura 2. (a) Efecto de la velocidad de agitación en la lixiviación de Mn. T= 15°C en una relación de 20 % de sólidos, 7 g L-1
de Na2SO3, nH2SO4/nNa2SO3= 1.0, t= 2 h, diferentes  (velocidades de agitación). (b) Efecto de la relación de H2SO4 / Na2SO3

A partir de estos resultados se determinó la experimentación subsecuente:

Figura 3. Efecto de la temperatura en la lixiviación de Mn. 20 % de sólidos, 7 g L-1 de Na2SO3, nH2SO4/nNa2SO3= 1.0, = 500
rpm, t= 2 h.

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 Cinética

A partir de estos determinar a) la etapa controlante, b) la Ea del proceso.

Reacción Etapa controlante Ecuación

Transferencia de 3bkm C A
 t
masa  B ar0
2 2bDe
aA(l) + bB(s) = cC(l) + dD(s) Difusión 1  23   (1   ) 3  C t
 B ar0 A
Reacción en la 1 bk
1  (1   ) 3  C At
superficie  B ar0
Transferencia de 2 2bk m
1  (1   ) 3  C At
masa  B ar02
aA(l) + bB(s) = cC(l)
Reacción en la 1 bk
1  (1   ) 3  C t
superficie  B ar0 A

15°C 40°C 60°C 90°C

t (min) α t (min) α t (min) α t (min) α
14.5 0.285 14 0.46 10 0.38 3 0.4
30 0.6 30 0.62 20 0.59 4 0.58
44.5 0.54 45 0.71 30 0.71 5 0.65
60 0.6 60 0.8 47 0.82 7 0.72
90 0.72 10 0.78
120 0.74 11 0.8