CAMBIOS DE ENTROPÍA DE GASES REALES

El cambio en la entropía de un gas real se determina con un enfoque similar al usado antes
para el cambio de entalpía. No obstante, existe cierta diferencia en la derivación, debido
a la dependencia que mantiene la entropía del gas ideal respecto de la presión, así como
de la temperatura. La relación general para ds se expresó como

Donde son las presiones y las temperaturas del gas en los esta-dos iniciales
y finales,respectivamente. El pensamiento que viene a la menteen este punto conduce a
efectuar las integraciones en la ecuación anterior a lolargo,primero,de una línea con
constante hasta la presión cero; luego,a lo largo de la línea hasta y por último,a
lo largo de la línea con constante hasta como se hizo para el caso de la entalpía.
Sin embar-go,este enfoque no resulta adecuado para los cálculos de cambio de
entropía,puesto que incluye el valor de la entropía a presión cero,que es infinito. Esposible
evitar esta dificultad si se elige una trayectoria diferente (aunque máscompleja) entre los
dos estados,como se indica

Entoncesel cambio de entropía se expresa como

Los estados son idénticos y lo mismo sucedecon los estados

Se supone que el gas se comporta como uno ideal enlos estados imaginarios así
como en los estados entre los dos. Porlo tanto, el cambio de entropía durante el proceso
.se determina apartir de las relaciones de cambio de entropía para gases ideales.
Sin embar-go, el cálculo del cambio de entropía entre un estado real y el correspon-diente
estado imaginario de gas ideal es más complejo y requiere el uso decarta generalizada de
desviación de entalpía, como se explica a continuación.
Considere un gas a presión P y temperatura T .Para determinar qué tan di-ferente podría
ser la entropía de este gas si fuera un gas ideal a la misma tem-peratura y presión,
considere un proceso isotérmico del estado real P, T hasta la presión cero (o cercana a
cero) y de regreso al estado imaginario de gasideal P, T (denotado por el superíndice ),
como se muestra
El cambio de entropía durante este proceso isotérmico puede expresar-se como

donde .Efectuando las derivaciones y reaco-modando se

obtiene

Si se sustituye y reacomodando, la desviación de en-tropía puede

expresarse en una forma adimensional como

La diferencia se denomina desviación de entropía y s es el fac-tor de desviación de

entropía .La integral en la ecuación anterior puedeefectuarse con datos de la carta de
compresibilidad. Los valores de s se pre-sentan en forma gráfica como una función de P y T en
la figura
Estagráfica recibe el nombre de carta generalizada de desviación de entalpía ;se utiliza para
determinar la desviación de la entropía de un gas a unas P y T dadas de la entropía de un gas
ideal a las mismas P y T . Si se sustituye s por s ideal ,para mayor claridad, es posible rescribir la
ecuación 12-61 para el cam-bio de entropía de un gas durante un proceso 1-2 como

donde los valores de se determinan a partir de la carta generalizada dedesviación de entalpía,

y el cambio de entropía se determina apartir de las relaciones de gas ideal para el
cambio de entropía. Observe que los últimos términos en el lado derecho son cero en el caso de
un gasideal.