Contenido

Introducción ........................................................................................................................................ 2
Objetivo General ................................................................................................................................. 3
Objetivos Específicos ........................................................................................................................... 3
Marco Teórico ..................................................................................................................................... 4
3.1 Materias Primas ........................................................................................................................ 4
3.2 Propiedades Cinética y Termodinámicas: ................................................................................. 7
3.3 Tecnologías................................................................................................................................ 8
3.4 Productos y Subproductos ........................................................................................................ 9
3.5 Propiedades............................................................................................................................. 14
3.6 Almacenamiento ..................................................................................................................... 17
Conclusiones ..................................................................................................................................... 26
Anexos ............................................................................................................................................... 27
Velocidad de Reacción .................................................................................................................. 29
Dibujo del reactor en AUTOCAD ................................................................................................... 30
Anexos ...................................................................................................Error! Bookmark not defined.
Introducción

En la producción del Nitrotolueno emplean como materias primas ácido nítrico, ácido
sulfúrico y tolueno. Tiene múltiples funciones, entre ellas se encuentra como un
antioxidante, productor de pigmentación, productos químicos usados en la industria
agrícola y para la fotografía. En este documento se pretende presentar
documentación que exponga su implementación en los diferentes campos de la
industria y su proceso de producción, la información de esto último se utilizara para
poder encontrar el tipo de reactor que se deba usar y presente el rendimiento optimo
en la producción, luego se prosigue a hacer el diseño de dicho reactor. Se ha optado
por usar un reactor Batch, ya que la reacción del proceso se da en fase liquida y
requiere de agitación, se tiene un reactor por lote, ya que dicho proceso tiene un
fase de reposo en el reactor para que se puedan establecer las tres fases de los
isómeros que se derivan del Nitrotolueno. Entre los isómeros mencionados se
encuentra el Orto-Nitrotolueno, Meta-Nitrotolueno, Para-Nitrotolueno, de estos
encontramos como los más importantes el Orto-Nitrotolueno y el Para-Nitrotolueno.
Objetivo General
Investigar el proceso de producción de Nitrotolueno

Objetivos Específicos
 Diseñar un reactor en el que se emplea la producción del Nitrotolueno.
 Identificar las propiedades de los reactivos del proceso.
Marco Teórico
3.1 Materias Primas
Tolueno

El Tolueno es el nombre común para el Metilbenceno. Se conoce como Metilbenzol

o Fenilmetano; en la industria se conoce comúnmente como Toluol o Metil Benceno.

Descripción

A temperatura y presión ambiente el Tolueno es un líquido transparente, volátil e

inflamable que forma mezclas explosivas con el aire. Es un hidrocarburo de la serie
aromática. Posee olor dulce e irritante característico en compuestos con anillos
bencénicos. Está presente en el petróleo crudo, que es por mucho la fuente principal
de donde se obtiene; También se genera en el proceso de manufactura del coque
a partir de carbón formando parte del alquitrán y como producto del metabolismo
del árbol de Tolú donde se encuentra formando resinas

El Tolueno está clasificado como un compuesto orgánico volátil (VOC). Los vapores
de esta sustancia son peligrosos para la salud humana; además sus propiedades
de inflamabilidad a temperaturas mayores de 5 ºC representan un alto peligro para
la generación de fuego en condiciones atmosféricas de presión y temperatura.

El Tolueno es un solvente de muchos productos aromáticos, pero es muy poco

soluble en agua, de donde se separa y asciende gracias a su menor densidad. Es
soluble en alcohol, Benceno y Eter.

Es un químico muy usado en la fabricación de una gran diversidad de productos

como el Trinitrotolueno, el Ácido Benzoico, colorantes y muchos otros. Los mayores
usuarios de Tolueno en el mundo son compañías que se dedican a la preparación
de Benceno, que es su producto principal.
Ácido Nítrico

Fórmula del ácido nítrico

La fórmula química del ácido nítrico es HNO3. Su fórmula molecular está escrita
como NHO3 y su masa molar es de 63.01 g/mol. La estructura química del ácido
nítrico se muestra a continuación:

Usos del ácido nítrico en la industria

El ácido nítrico es un componente clave para la fabricación de muchos otros
productos químicos y fertilizantes. Muchos polímeros como las poliamidas y
el poliuretano se fabrican a partir del ácido nítrico. El ácido nítrico también se utiliza
en la ingeniería aeroespacial como propulsor de cohetes. Hay diferentes tipos de
propulsores que se utilizan en los cohetes. Por ejemplo, un oxidante líquido se
combina con combustible en cohetes de combustible líquido.

Dado que el ácido nítrico es un agente oxidante fuerte, se ha utilizado como

oxidante en cohetes de combustible líquido. El ácido nítrico blanco fumante se utiliza
principalmente como propulsor de cohetes. Es un oxidante almacenable que
consiste en ácido nítrico altamente concentrado (95%) con ácido nítrico fumante
rojo que es nuevamente un oxidante almacenable con ácido nítrico (84%
concentrado). También se utiliza como precursor para la fabricación de compuestos
orgánicos que contienen nitrógeno como el nylon.

Usos Comunes del Ácido Nítrico

El ácido nítrico es el oxiácido más importante y útil del nitrógeno con fórmula
molecular, HNO3 y masa molar 63.01 g mol-1.
Es un líquido incoloro con un olor penetrante en forma pura, mientras que el ácido
impuro se vuelve de color amarillo debido a la presencia de óxidos disueltos de
nitrógeno como el NO2.

El ácido nítrico es soluble en agua y forma azótropos de mezcla en ebullición

constante con agua con un 68% de ácido nítrico. Es poco más pesado que el agua
con una densidad de 1,54 g/mL. El punto de ebullición del ácido nítrico anhidro es
de 355,6 K y el punto de congelación de 231,4 K. Es un ácido mineral corrosivo que
causa ampollas amarillas en la piel.

Ácido Sulfúrico

Está formado por 2 átomos de Hidrógeno, 1 átomo de Azufre y 4 de Oxígeno, la

fórmula química es H2SO4 (óleum: (H2SO4 con SO3 en solución).

El Ácido Sulfúrico es un producto industrial fundamental. Sus aplicaciones son

numerosísimas y su consumo es extraordinario, por su facilidad de reacción con
otras materias, eliminando metales, oxígeno, agua y otras sustancias no deseadas.

Los usos del ácido sulfúrico son tan variados que el volumen de su producción
proporciona un índice aproximado de la actividad general industrial. Este Ácido es
un producto que directa o indirectamente está presente en toda industria, y su
consumo es el termómetro de la industria de un país. Sus principales usos son:

 Producción de: Superfosfato de calcio (fertilizantes).

 Potabilización de agua: para producir sulfato de aluminio a partir de bauxita.
 Detergentes: en la sulfonación de dodecil-benceno, que es la materia prima
básica para la mayoría de los detergentes utilizados en el hogar y la industria.
También para esto se utiliza óleum 22%.
 Fábricas de Papel: En el proceso de producción de la pulpa de papel, e
indirectamente en el uso de - sulfato de aluminio. Este también se utiliza en
la depuración de aguas residuales y en la potabilización.
 Agro-Fito Sanitario: en la producción de sulfato de cobre.
 Refinación de Petróleo: para las calderas y procesos químicos.
 Generación térmica de energía: para el tratamiento de las calderas.
  Metalurgia: para el decapado de metales.
 Producción de ácido para baterías eléctricas.
 Producción de sulfato de aluminio: se lo utiliza en reacción con hidróxido
de aluminio. El sulfato de aluminio producido se utiliza principalmente en
potabilización de aguas, curtiembres, producción de papel y sales de
aluminio.
 Producción de sulfato de cromo (II): se lo utiliza en reacción con dicromato
de potasio y un agente reductor. El sulfato de cromo se utiliza principalmente
para el curtido de cueros (curtido al cromo).
 Fabricación de: Productos orgánicos, pinturas, pigmentos y rayón.
 Explosivos: por su gran capacidad de reacción.

3.2 Propiedades Cinética y Termodinámicas:

Tolueno
Formula: C7H8, C6H5-CH3.
Composición: C: 91.25 %, H: 8.75 %.
Peso molecular: 92.13 g/mol
Punto de fusión: -95°C
Densidad: 0.87 g/ml (a 20°C), 0.8623 (a 25°C)
Densidad de vapor: 3.14
Presión de vapor (a 30°C): 37.7 mm de Hg
Indice de refracción (a 20°C): 1.4967
Punto de inflamación en copa cerrada (Flash 4°C
point ):
Temperatura de autoignición: 530- 600°C
Límites de explosividad: 1.27- 7 % (en volumen en el aire)

Solubilidad: muy poco soluble en agua (0.05 g/100 ml), miscible con éter, acetona,
etanol, cloroformo, ácido acético glacial, disulfuro de carbono y aceites.

Temperatura crítica: 318.64°C.

Presión crítica: 40.55 atm
Volumen crítico: 0.317 l/mol
Calor de combustión (a 25°C y presión 934.5 Kcal/mol
constante):
Calor de vaporización (a 25°C): 9.08 Kcal/mol.
Capacidad calorífica (cal/g K): 0.2688 (gas ideal), 0.4709 (líquido a 1 atm)
Tensión superficial (mN/m): 27.92 (a 25°C)
 Calor de formación (Kcal/mol): 11.950 (gas), 2.867 (líquido).
Energía libre de formación (Kcal/K): 22.228 (gas), 27.282 (líquido).

Ácido Nítrico:
Densidad: 94.41 lb/ft3
Calor específico: 0.42 BTU/lb/°F
Conductividad Térmica: 1.92 BTU/in/hr/pie2/°F
Punto de Fusión: -42°F
Punto de Ebullición: 187°F
Calor Latente o de Fusión: 71.5 BTU/lb
Calor Latente o de Vaporizacion: 270 BT/lb
Solubilidad: Totalmente miscible, soluble en agua.
Temperatura crítica: 133°C
Presión critica: 111 atm
Densidad: 0'72 g / l
Calor de vaporización: 5'6 kcal / mol
Ácido Sulfúrico
Densidad: 114.25 lb/ft3
Calor Específico: 0.344 BTU/lb/°F
Conductividad Térmica
Punto de Fusión: 51°F
Punto de Ebullición: 638°F
Calor Latente o de fusión: 43.3 BTU/lb
Calor Latente o de vaporización: 219.7 BTU/lb
Solubilidad: Soluble en agua, g/100 g de agua a 20ºC (68ºF): miscible en todas
proporciones.

3.3 Tecnologías
En el presente trabajo se encontró que el reactor ideal para el proceso es un reactor
Batch-Isotérmico, ya que en un reactor discontinuo ideal no hay entrada ni salida
del reactante. Se supone además que el reactor está perfectamente agitado, esto
es, que la composición es la misma en todos los puntos del reactor para un instante
del tiempo dado.

Dado que el reactor está perfectamente agitado, esto es, todos los puntos tienen la
misma composición.
En algunos casos de diseño de reactores isotérmicos se simplifica debido a que no
es necesario considerar las variaciones de la velocidad de la reacción con la
temperatura.

3.4 Productos y Subproductos

Entre los compuestos químicos que están como agentes de síntesis o
intermediarios, para la fabricación de diversos productos orgánicos sintéticos, se
destacan los Mononitrotoluenos. Se obtienen como mezcla de los tres isómeros
orto, meta y para, por la nitración del tolueno, siendo los isómeros orto y para los
más importantes.
A partir del p-NT se pueden obtener valiosos con puestos medicinales como la
Bensocaina, Butesina; el moderno producto TBL, utilizando en la lucha antitubereos,
etc.
Del O-NT se obtienen esencias sinteticasa como el entrrenilato de metilo, el
aldehído 2-6 diclorobensoico con él en general los de la serie de la Aurina.
Además, los Mono-Nitrotoluenos constituyen el primer paso en la nitración del
tolueno a TNT.
Debido a su evidente importancia comercial, decidimos instalar una planta piloto
cuyo proyecto, calculo y puesta en marcha constituyen el objeto de la presente tesis.
Dicha planta se calculara para la producción de aproximadamente 2 toneladas
mensuales.
El proceso: Consiste esencialmente en tratar tolueno con una mezcla de los ácidos
nítrico y sulfúrico, separar los nitrocuerpos resultantes de los ácidos agotados, lavar
los nitrocuerpos y proceder por ultimo a la separación de los isómeros mediante una
serie de operaciones de destilación, cristalización y filtración.
El proceso descriptivo es apto para ser realizado en forma continua y es así como
lo realiza en los países, en que los requerimientos industriales son muy grandes
(hay que tener en cuenta que los mononitro toluenos son el primer paso de la
nitración hasta TNT). La preparación previa de los mononitrocuerpos permite la
fabricación continua y controlada del TN, evitando por consiguiente el peligro que
deriva de la presencia de grandes masas reaccionantes que pueden escapar de
contralor y originar explosiones.
Cuando las necesidades no son tan grandes (la industria farmacéutica y la de los
colorantes, no consumen ni la décima parte en relación a la de explosivos) resulta
más conveniente la fabricación discontinua, o sea por tachadas. Esto es debido a
que el sistema continúo requiere instalaciones especiales de materiales
seleccionados, numerosos aparatos de contralor automático y en general la
construcción de aparatos al efecto. En cambio el sistema discontinuo puede ponerse
a punto utilizando aparatos que son de uso general en la planta química, siendo su
instalación mucho más económica en comparación con el sistema anterior.
Véase por ejemplo el sistema de Brazzi (2) que utiliza una serie de pequeños
aparatos de acero inoxidable, montados en un solo papel.
Es notable que aunque el nitrador no tenga en este caso una capacidad mayor de
40 litros, es capaz de producir más de 500 kg/h por ejemplo de nitroglicerina).
Conviene observar que no puede dividirse en forma neta el método a seguir ya que
puede comensar hacer la nitración en forma discontinua, y la destilación continua,
que es precisamente el método que aquí hemos adoptado.
Nitración del Tolueno
La ecuación que describe la reacción es: C6H5CH3 + C6H4NO2CH3 + H2O
formándose los tres isómeros en la siguiente proporción:
Ortonitotolueno
Metanitrotolueno
Paranitrotoluno
Aunque la mononitracion puede efectuarse utilizando ácido nítrico solamente, en la
práctica no se hace, utilizándose en cambio la mezcla de los ácidos nítrico y
sulfúrico. De este modo, el ácido sulfúrico fija el agua que se produce en la reacción,
que de otra forma diluirá al NO3H disminuyendo la velocidad de la misma. Se podría
en este caso aumentar las cantidades de NO3H para contrarrestar el efecto de
dilución, puro existe el peligro de que entre en el núcleo más de un grupo NO2,
formándose dipolinitro derivado.
Otro problema que deriva de la dilución del NO3H consiste en el aumento de sus
propiedades oxidantes al diluirse.
Esto producirá rendimientos inferiores. Se considera actualmente que la
concentración del NO3H varía entre la forma neutral acida NO2.OH para soluciones
concentradas y la forma acida verdadera NO3H para las soluciones diluidas. Se ha
comprobado además que al aumentar la temperatura hay un aumento de la forma
NO3H por otra parte, tienen solo la forma NO2.OH, es decir que el vapor de NO3H
es un agente nitrente muy efectivo.
La oxidación se realiza sobre el grupo –CH3 hasta –COOH. Se ha encontrado así,
acido 2-4 dinitro benzoico (5) en el “apent acid” (ácido agotado) proveniente de una
nitración realizada en condiciones favorables a la oxidación.
Influencia de la Temperatura
La nitración se efectúa a una temperatura no mayor de 50°c. Este es un factor
importante que no debe descuidarse en ningún momento durante la reacción. Al
aumentar la temperatura el grado de nitración aumenta y por ende la proporción de
productos polinitrados, así como la actividad oxidante del NO3H.
Veremos luego que la acción del NO3H sobre el tolueno produce también nitro metil
cresol mas peróxido de nitrógeno. Este, con el SO4H2 forma el ácido nitrosil sulfúrico
(6), compuesto muy oxidante que también puede actuar sobre el tolueno, cuando la
relación de SO4H2 sobre H2O en la mezcla acida es baja. De este modo,
efectuándose la nitración a temperatura mayor de 50 ° c, disminuye el rendimiento
de mononitritrotolueno por formación de derivados polinitrados y productos de
oxidación, impurificándose además los mononitros cuerpos.
Influencia de la Agitación
Se supone que la nitración ocurre en las 2 fases acuosas y bencénicas.
Cada fase puede mantenerse saturada respecto a la otra por emulsificacion y en
estas condiciones la velocidad en la fase acida varias veces mayor que aquella en
la fase orgánica. Por lo tanto si se reduce la cantidad de hidrocarburos en la fase
acida, la velocidad de reacción es rápidamente. Es necesario proveer una agitación
eficiente; la difusión no alcanza a mantener cada fase saturada con el compuesto
reactivo.
En lo que respecta a la misión de SO4H2 en la mezcla acida, se cree que la forma
un anhídrido mixto con el NO3H, SO2ONO2, llamado acido nitro sulfúrico (el
componente reactivo de la mezcla acida) que con el hidrocarburo forma el
nitrocuerpo recuperando el SO4H2 que forma con el agua diversos hidratos.
La ventaja grande que representa la nitración con la mezcla acida reside en el más
fácil controlador de la reacción, y en la simplificación de los problemas de corrosión
del nitrador; ya que la mezcla ataca prácticamente al hierro a concentraciones
mayores del 75%, que son las que se obtienen al final de la reacción, cuando se
eligen las concentraciones iniciales de modo que así corresponda.
Si la composición inicial de la mezcla acida es tal que la acidez total constante y
manteniendo la relación entre NO3H e hidrocarburo fija, la concentración de SO4H2
es mayor, resultara entonces una cantidad mayor de “spont acid”, reduciéndose la
capacidad del nitrador. El por otra parte se aumenta la cantidad de NO3H en la
relación a la de SO4H2, manteniendo la acidez total constante, resultara mayor
dilución de los ácidos, por una producción mayor de agua de reacción, con el peligro
de que la nitración no sea completa.
Es por eso que conviene formular la mezcla acida de modo tal que la relación entre
SO4H2 y agua al final de la reacción sea óptima.
Esa relación se llama DVS y su valor debe ser alrededor de 3, o sea la relación
conveniente debe ser 75:25. Sobre esta base se puede calcular la cantidad de
SO4H2 necesaria para una determinada relación NO3H: Hidrocarburo.
Para el cálculo supondremos que 1% del tolueno y 1% del NO3H permanecen sin
reaccionar, además del 1% del tolueno que forma nitrocresol en una reacción
secundaria.
Las reacciones son las siguientes:
C6H5 + NO3H = C6H4NO2.CH3 + H2O
92 63 137 18
134 92.5 200 26.3
C6H5.CH3 + 3NO3H = NO2.C6H3 OH.CH3 + 2NO2 + 2H2O
92 189 153 92 36
1.34 2.75 2.22 1.34 0.52
Las cantidades escritas en el renglón inferior son las calculadas para obtener 200kg
de mononitro tolueno.
El NO3H puro requerido para las 2 reacciones: 95.25kg que corresponde a 144.5kg
de NO3H al 66% que es la concentración corriente en el comercio.
La cantidad de SO4H2 98% que hay que agregar es tal que la relación final entre
SO4H2 y N2O sea de 75:25 para reducir la corrosión al mínimo. El total de agua
que se tiene al final de la reacción corresponde: parte a la formada durante la
reacción y el resto es la que se puede formular una ecuación de donde se despeja
el valor X, o sea la cantidad de SO4H2 98% a añadir:
75/25 = 0.98 X / 0.02 X + 0.34.144, 5 + 26.82
Luego X = 247.5kg.
(El denominador de la igualdad se explica así: 26.83 es a suma del agua producida
en las 2 reacciones, 0,34.144,5 es el agua que traen 144.5kg de NO3H 66% y 0.02
X el agua que trae X kg de SO4H2 98%.
Las cantidades comprendidas en la reacción son resumen:
Reactivos Productos
Tolueno……134 Mononitro tolueno……200
Reac, sec….1.34 Nitro cresol…………...2.23
Parafinas…..1.34 Tolueno……………….1.34
NO3H………95.5 Parafinas………….….1.34
H2O…………49 NO2…………………..1.34
SO4H2…….242.5 SO4H2……………….242.5
H2O………..5 H2O…………….……81.27
Total……….530.02 Total………………...530.02
Una vez efectuada la nitración, se separa el monitor tolueno de la mezcla acida por
decantación, ya que ambas capas tienen densidades muy diferentes: el
mononitrocuerpo alrededor de 1.15 a 20°c, la capa de ácido agotado 1.66 a 20°c.
La separación al decantar es casi total; en la fase acida hay disuelto un 0.3% de
MNT, y en la fase de MNT no hay más de 0.56% de SO4H2. Una vez decantado, el
MNT es sometido a una serie de lavados que tienen por objeto:
1: Eliminar el SO4H2.
2: Eliminar el nitrocresol.
3: Eliminar el álcali usado en los lavados.
El primer lavado se realiza con agua solamente. La cantidad a usar es de 1:2 (1 de
agua por 2 MNT en peso). No conviene exceder de esta relación, porque el MNT es
algo soluble en agua. El lavado acuoso se lleva alrededor del 0.7% de MNT. La
operación se realiza en forma discontinua.
El segundo lavado se realiza con la solución diluida de CO3Na2 al 5% empleándose
unos 100kg de solución. Este lavado se realiza en caliente para disminuir la
viscosidad y favorecer la separación de los productos.
El objeto de este lavado es eliminar el nitrocresol formado, y además asegurar la
neutralización del SO4H2 que pudiera haber quedado después del lavado anterior.
En este lavado también se pierde 0.7% de MNT.
Finalmente un tercer lavado con agua nos elimina los restos de álcali.
El producto que se tiene ahora no consiste en realidad en MNT puro, sino que
todavía hay tolueno sin reaccionar, parafinas, agua y trazas de polinitroderivados,
principalmente dinitro-derivados.
Debe entonces eliminarse estas impurezas. Para ello, se efectúa una destilación,
que eliminara por cabeza el tolueno, las parafinas y el agua (topping), pasa luego el
MNT y en los residuos quedaran los polinitro derivados.
El MNT así purificado consiste en una mezcla de los tres isómeros o-, m- y p-NT
cuya separación se efectuara por una destilación continúa al vacío basada en la
diferencia de sus propiedades físicas:
Isómeros PFb 760 PF Volat.Relativa
760mm
o-nitro tolueno 222.3°c -4.1°c 1.70
m-nitro tolueno 231.9°c 16°c 1.16
p-nitro tolueno 238.3°c 51.4°c 1.0

Separándose el o-NT, se obtiene una mezcla de m y p-NT cual puede obtenerse el

p-NT por cristalización. Los cristales de p-NT se centrifugan entonces, y luego son
sometidos a una recristalización en alcohol con el objeto de quitarles todo el o-NT
que los impregne. El p-NT se seca luego al aire. Las aguas madres pueden volverse
a destilar para enriquecerlas en m- y p-NT.

3.5 Propiedades
Propiedades Físicas
Punto de ebullición 111°C

Punto de fusión -95 °C

Densidad 0.87 g/ml (a 20 °C), 0.8623 (a 25 °C)

Densidad de vapor 3.14

Presión de vapor (a 30 °C) 37.7 mm de Hg

Índice de refracción (a 20 °C) 1.4967

Punto de inflamación en copa cerrada 4 °C

(Flash point)
Temperatura de autoignición 530- 600 °C

Límites de explosividad 1.27- 7 % (en volumen en el aire)

Solubilidad Muy poco soluble en agua (0.05 g/100 ml),

miscible con éter, acetona, etanol,
cloroformo, ácido, acético glacial, disulfuro
de carbono y aceites.

Temperatura crítica 318.64 °C.

Presión crítica 40.55 atm

Volumen crítico 0.317 l/mol

Calor de combustión (a 25 °C y presión 934.5 Kcal/mol

constante)
Calor de vaporización (a 25 °C) 9.08 Kcal/mol

Capacidad calorífica (cal/g K) 0.2688 (gas ideal), 0.4709 (líquido a 1 atm)

Tensión superficial (mN/m) 27.92 (a 25 °C)

Calor de formación (Kcal/mol) 11.950 (gas), 2.867 (líquido)

Energía libre de formación (Kcal/K) 22.228 (gas), 27.282 (líquido)

En la tabla siguiente se presentan algunos de los compuestos con los cuales forma
azeótropos el tolueno.
Compuesto P. de ebullición del % en peso de tolueno
azeótropo (°C)

2,5-dimetlhexano 107 35

2,3,4-trimetilpentano 109.5 60

2-metilheptano 110.3 82

1,1,3-trimetilciclopentano 103.8 16

Metanol 63.8 31

Etanol 76.7 32

2-propanol 81.5 23

1-propanol 92.6 50

Agua 84.1 86.5

2-butanol 95.3 45

1-butanol 105.5 72

2-pentanol 107 72

3-pentanol 106 65
Propiedades Químicas
Productos de descomposición: monóxido y dióxido de carbono. Se ha informado de
reacciones explosivas durante la nitración de este producto químico con ácido
nítrico y sulfúrico, cuando las condiciones no son controladas cuidadosamente.
Reacciona de la misma manera con una gran cantidad de oxidantes como trifluoruro
de bromo (a -80 oC), hexafluoruro de uranio, tetróxido de dinitrógeno, perclorato de
plata, 1,3-dicloro-5,5-dimetil-2,4-imidazolin-2,4-diona y tetranitrometano. En
general, es incompatible con agentes oxidantes.
Niveles de Toxicidad

RQ 1000

IDLH 2000ppm

LD50 (en ratones) 5300 ppm

LD50 (en piel de conejos) 14000 mg/Kg

LD50 (oral en ratas) 7.53 ml/Kg, 5000 mg/ Kg

LDLo (oral en humanos) 50 mg/Kg

LC50 (por inhalación en ratones) 5320 ppm/8 h

Niveles de irritación a ojos 300 ppm (humanos); 0.87 mg, leve y 2

mg/24 h, severa (conejos)
Niveles de irritación a piel de conejos 435 mg, leve; 500 mg, moderada
3.6 Almacenamiento
Tolueno:

Lugares ventilados, frescos y secos. Lejos de fuentes de calor, ignición y de la

acción directa de los rayos solares. Separar de materiales incompatibles. Rotular
los recipientes adecuadamente. No fumar en lugares de almacenamiento por el
peligro de acumulación de vapores inflamables de Tolueno. Evitar el deterioro de
los contenedores.

Mantenerlos cerrados cuando no están en uso. Almacenar las menores cantidades

posibles. Los contenedores vacíos se deben separar del total de contenedores.
Inspeccionar regularmente la bodega para detectar posibles fugas o corrosión. El
almacenamiento debe estar retirado de áreas de trabajo. El piso debe ser sellado
para evitar la absorción.

Ácido Nítrico

Almacenar en lugares fríos, secos y bien ventilados. Mantégase alejado de álcalis,

metales, productos orgánicos, material oxidable y, en general, de los productos
mencionados en las Propiedades Químicas.
 El ácido nítrico en todas sus concentraciones debe ser almacenado en tambos y
tanques de acero inoxidable, pero si la concentración es mayor de 80 % puede
hacerse en recipientes de aluminio.

Para cantidades pequeñas pueden utilizarse recipientes de vidrio protegidos con

latas metálicas y empacadas en cajas o barriles de madera.

Ácido Sulfúrico
 Evitar el contacto del ácido con el agua.
 Almacenar separado de carburos, cloratos, fulminatos, nitratos, picratos,
metales en polvo, materiales oxidantes y combustibles.
 Evitar el contacto con el ácido.
 Almacenar en un lugar aislado, no expuesto a la luz solar y bien ventilado.
 Almacenar en envases de fierro o polietileno, protegiéndolo de la humedad.

Nitrotolueno
El nitrotolueno, mononitrotolueno o metilnitrobenceno (NTM o NT) es un derivado
de nitrato de tolueno (o alternativamente un derivado metilado de nitrobenceno). Su
fórmula química es 𝐶 6 𝐻 4 (𝐶𝐻 3 ) (𝑁𝑂 2 ).

Es similar a tolueno del nitrobenceno derivado de benceno. Tiene tres isómeros, el

2-nitrotolueno, el 3-nitrotolueno y 4-nitrotolueno, que difieren entre sí en la posición
del grupo metilo y el grupo nitro: orto -nitrotolueno (ONT), la-nitrotolueno o 2-
nitrotolueno, Número CAS 88-72-2. Es un líquido amarillo pálido con un olor sutil
típico. Es no higroscópico y no corrosivo. Su punto de fusión es de -9.3 ° C y su
punto de ebullición es 222 ° C. Es tóxico.

Orientar -nitrotolueno (MNT), m-nitrotolueno o 3-nitrotolueno, Número CAS

08/01/99. Es un líquido amarillo-verdosado a amarillo con fragancia débil. Su punto
de fusión es de 16.1 ° C y su punto de ebullición es de 230 ° C.

Para -nitrotolueno (PNT), p -nitrotolueno o 4-nitrotolueno, Número CAS 99-99-0. Es

un material que forma cristales rómbicos amarillo pálido. Su punto de fusión es de
51.7 ° C y su punto de ebullición es 238.3 ° C. Es casi insoluble en agua.

Nitrotolueno
Nombre 2-nitrotolueno 3-nitrotolueno 4-nitrotolueno
Otros nombres la -Nitrotolueno m -Nitrotolueno, p -Nitrotolueno,
 2-nitro-1-metilo, 3-nitro-1-metilbenceno 4-nitro-1-metilbenceno
ONT, 2-NT
Fórmula
estructural

Número CAS 88-72-2 01.08.99 99-99-0

La obtención

Del mismo modo, y por los mismos mecanismos que el nitrobenceno:

𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑁𝑂3+

𝐻2 𝑁𝑂3+ → 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑂2+

𝑁𝑂2+ + 𝐶6 𝐻6 − 𝐶𝐻3 → (𝐶𝐻3 ) − 𝐶6 𝐻5𝑁𝑂2 + 𝐻 +

Resultados
Los resultados presentes cuentan con cálculos acompañados de teoría que
respaldan y explican los mismos:
1. El tolueno se recibe en tambores de aproximadamente 200 litros. En las
fábricas donde su consumo es elevado se provee para su estacionamiento
un tanque de gran capacidad (generalmente subterráneo) situado a ciertas
distancias del lugar donde se hace los tambores en una edificación aislada.
Los ácidos nítrico y sulfúrico son despachados en damajuanas de 25 y 30kg
respectivamente, que se deben acondicionar aparte del depósito anterior.
Estos envases son muy frágiles. Su poca capacidad implica gran manipuleo; por
lo tanto, sería más conveniente almacenar dichos ácidos en sendos tanques. En
nuestro caso no fue posible.
En general se debe tener capacidad para almacenar unas diez veces la cantidad
que se usa por operación, o sea en nuestro caso:
8 toneladas de tolueno
60 damajuanas de NO3H
65 damajuanas de SO4H2
2. La mezcla acida tiene la siguiente composición:
NO3H: 24.3%, SO4H2: 61.7% y H2O: 14%.
Se prepara con SO3H2 98% y NO3H 66%.
Esta práctica tiene la ventaja de encauzar suavemente la reacción poniendo
el compuesto orgánico en contacto: 1° con SO4H2 diluido y luego
gradualmente con el NO3H concentrado que es enviado al nitrador.
El uso de este acido diluido está basado en el hecho de que la mezcla acido
tiene un calor especifico pequeño, un calor de dilución alto comparado con el
acido diluido. Esto hace que el ácido diluido absorba rápidamente el calor
 desarrollado en la reacción y lo transfiera fácilmente al sistema de
enfriamiento. Pero el empleo de masas grandes de ácidos diluido que si no
tienen capacidad nitrante, obliga a proveer medios para retíralo del nitrador
periódicamente, o utilizar un gran nitrador. Esto último es poco práctico. Sin
embargo, se puede prescindir del ácido diluido, en caso de que se haya
resuelto satisfactoriamente el problema del almacenamiento del ácido diluido
y su retiro del nitrador.
El problema que se crea en este caso es el de la alimentación final del ácido
agotado. En nuestro caso usamos el ácido diluido.

La mezcla de los ácidos NO3H y SO4H2 se realiza en un recipiente de

fundición de hierro con camisas para circulación de agua, provisto de un
agitador. Su capacidad en de 300lt. La mezcla acida enfriada a la
temperatura necesaria se pasa a un tambor reforzado desde donde se la
manda directamente al nitrador.

El problema que se crea en este caso es el de la eliminación final del ácido

agotado. En nuestro caso no usamos el ácido diluido.

La mezcla de los ácidos NO3H y SO4H2 se realiza en un recipiente de

fundación de hierro con camisa para circulación de agua, provisto de un
agitador. Su capacidad en de 300lt. La mezcla acida enfriada a la
temperatura necesaria se pasa a un tambor reforzado desde donde se la
manda directamente a nitrador.

Utilizando el desarrollo por McKinley y Mc cudy (8) sobre propiedades y

técnicas de las mezclas acidas de NO3H y SO4H2, se puede tener un
método rápido para calcular el calor liberado en la mezcla. Las entalpias
relativas de las mezclas de NO3H, SO4H2 y H2O figuran en dichas curvas
siendo el eje de las Y el porcentaje de ácido total.

Materiales Entrada real Peso Kg Peso Lb Calor BTU

que entran
SO4H2 98% -20 247.5 585 -11,700
NO3H 66% -85 144.5 342 -89, 000
Sale:
Mezcla acida -86 392 927 -80, 000

En consecuencia el calor desarrollado al mezclador:

-80,000-(-40700)/927 = 43.3 BTU/lb = 24 cal/kg
De la misma tabla se saca el calor específico, con el cual se tiene el ascenso
de temperatura de la mezcla:
 43.3/0.45 = 96°F Δt = 96 °F
Que corresponde a 53°c, suponiendo que ambos ácidos se hallan a igual
temperatura antes de la mezcla.

Equipo de Nitración
Factores a Tomar en Cuenta:
1. Liberación del calor desarrollado por la reacción
2. Mezclado rápido de los reactantes, para evitar la alta concentración local de
ácido nítrico, que podría conducir a la formación de polinitrocuerpos. O sea,
hay que proveer buena refrigeración y agitación eficaz. La agitación se reliza
en nuestro caso por un agitador que gira a 900 revoluciones por minuto
accionando directamente por un motor de 2 HP con cojinete frontal. El
Nitrador utilizado es un recipiente de fundición de hierro de 460 lts. De forma
cónica, provisto de una tapa de acero abulonada, con orificios para la vaina
del termómetro, introducción de los reactantes, entrada y salida del serpentín
de refrigeración y ventilación. El agitador es central, posee 2 juegos de
paletas que actúen en la parte superior e inferior del nitrador, impulsando la
masa en forma opuesta, es decir, las dos corrientes de líquido chocan en el
centro del nitrador, se desplazan hacia costados y rebotan contra las paletas,
todo lo cual hace que la agitación sea muy efectiva, siendo la diferencia de
temperatura entre el punto donde entra la mezcla sólida y cualquier punto de
equilibrio del líquido no mayor de 1°C. Es necesariamente tomar en cuenta
la interferencia de la serpentina de enfriamiento en la agitación, dejando
suficiente luz entre las espiras. La superficie total de la serpentina y el gasto
de agua debe ser tal quela temperatura de la masa no pase en ningún caso
de 50°C. A esta temperatura la reacción es prácticamente instantánea.
Generalidades
Entre los compuestos químicos que actúan como agentes de síntesis o
intermediarios, para la fabricación de diversos productos orgánicos sintéticos, se
destacan los Mononitrotoluenos. Se obtienen como mezcla de los tres isómeros
orto, meta y para, por la nitración del tolueno, siendo los isómeros orto y para los
más importantes.
A partir del p-NT se pueden obtener valiosos compuestos medicinales como la
Bensocaina, Butesina; el moderno producto TB-1, utilizando en la lucha
antituberculosa, etc.
Del O-NT se obtiene esencias sintéticas como el antranilato de metilo, el aldehído
2-6 diclorobensoico con el cual se obtiene colorantes como el Indigo Brillante 4 (1),
y en general los de la serie de la Aurina.
Además, los Mono-Nitrotoluenos constituyen el primer paso en la nitración de
Tolueno o TNT.
Proceso
Consiste esencialmente en tratar tolueno con una mezcla de los ácidos nítrico y
sulfúrico, separar los nitrocuerpos resultantes de los ácidos agotados (spent acids),
lavar los nitrocuerpos y proceder por último a la separación de los isómeros
mediante una serie de operaciones de destilación, cristalización y filtración.
El proceso descripto es apto para ser realizado en forma continua y es así como se
lo realiza en los países, en que los requerimientos industriales son muy grandes
(Hay que tener en cuenta que los mononitrotoluenos son el primer paso de la
nitración hasta TNT). La preparación previa de los mononitrocuerpos permite la
fabricación continua y controlada del TNT, evitando por consiguiente el peligro que
deriva de la presencia de grandes masas reaccionantes que pueden escapar de
control y originar explosiones.
Cuando las necesidades no son tan grandes (la industria farmacéutica y la de los
colorantes, no consumen ni la décima parte en la relación a la de explosivos), no
consumen ni la décima parte en la relación a la de explosivos) resulta más
conveniente la fabricación discontinua, o sea por tachadas. Esto es debido a que el
sistema continuo requiere instalaciones especiales de materiales seleccionados,
numerosos aparatos de control automáticos y en general la construcción de
aparatos al efecto. En cambio, el sistema discontinuo puede ponerse a punto
utilizando aparatos que son de uso general en la planta química, siendo su
instalación mucho más económica en comparación con el sistema anterior.
Véase por ejemplo el sistema de Brazzi (2) que utiliza una serie de pequeños
aparatos de acero inoxidable, montados en un solo panel.
Es notable que aunque el nitrador no tenga en este caso una capacidad mayor de
40 litros, es capaz de producir más de 500kgs, por hora (Por ejemplo la
nitroglicerina) (3).
Conviene observar que no puede dividirse en forma neta el método a seguir ya que
puede consumir la nitración en forma discontinua, y la destilación continua, que
precisamente el método que aquí se ha adoptado.
Nitración del Tolueno
La ecuación que describe la reacción es:
𝐶6𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝑁𝑂3 𝐻 = 𝐶6𝐻4 𝑁𝑂2 𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂
Formando los tres isómeros en la siguiente proporción:

Ortonitrotolueno 60%
PE: 222.3
PF: 10.6
d: 1,163-20°/4

Meta-Nitrotolueno 4%
PE: 231
PF: 15,5
d: 1,164-15°
Para-Nitrotolueno 36%
PE: 238
PF: 51,3
d: 1,157-20°/4
Aunque la mononitración puede efectuarse utilizando ácido sulfúrico solamente, en
la práctica no se hace, utilizándose en cambio la mezcla de los ácidos nítrico y
sulfúrico. De este modo, el ácido sulfúrico fija el agua que se produce en la reacción,
que de otra forma diluiría al 𝑁𝑂3 𝐻 disminuyendo la velocidad de esta. Se podría en
este caso aumentar las cantidades de 𝑁𝑂3 𝐻 para contrarrestar el efecto de la
dilución; pero existe el peligro de que entre en el núcleo más de un grupo 𝑁𝑂2 ,
formándose 𝑑𝑖 −𝑦 polinitro derivados.
Otro problema que deriva de la dilución del 𝑁𝑂3 𝐻 consiste en el aumento de sus
propiedades oxidantes al diluirse. Esto produciría rendimientos inferiores. Se
considera actualmente que la constitución del 𝑁𝑂3 𝐻 varía entre la forma neutral o
pseudo ácida 𝑁𝑂2 . OH para soluciones acuosas concentradas y la forma ácida
verdadera 𝑁𝑂2 .H para las soluciones diluidas.
Se ha comprobado además que al aumentar la temperatura hay un aumento de la
forma 𝑁𝑂2 . OH sobre la forma 𝑁𝑂3 𝐻. Los vapores de 𝑁𝑂3 𝐻 por otra parte, tienen
sólo la forma 𝑁𝑂2 . OH, es decir que el vapor de 𝑁𝑂3 𝐻 es un agente nitrante muy
efectivo.
La oxidación se realiza sobre el grupo 𝐶𝐻3 y avanza hasta COOH. Se ha encontrado
así, ácido 2-4 dinitro benzoico (5) en el “spent acid” (Ácido agotado) proveniente de
la nitración realizada en condiciones favorables a la oxidación.
Conclusiones
Se hizo la investigación de la producción del Nitrotolueno debido a la
falta de información de dicho tema, pero se ha logrado tener una idea
general del proceso. Se ha efectuado el diseño parcial del reactor para
llevar a cabo la producción de Nitrotolueno, esto debido a la ya antes
mencionada falta de información encontrada. Si se pudo identificar las
propiedades de los reactivos del proceso, ya que se encontró más
información con respecto a los reactivos que al proceso en sí.
Anexos
Tolueno
Formula: C7H8, C6H5-CH3.
Composición: C: 91.25 %, H: 8.75 %.
Peso molecular: 92.13 g/mol
Punto de fusión: -95°C
Densidad: 0.87 g/ml (a 20°C), 0.8623 (a 25°C)
Densidad de vapor: 3.14
Presión de vapor (a 30°C): 37.7 mm de Hg
Indice de refracción (a 20°C): 1.4967
Punto de inflamación en copa cerrada (Flash 4°C
point ):
Temperatura de autoignición: 530- 600°C
Límites de explosividad: 1.27- 7 % (en volumen en el aire)
Tabla 1

Temperatura crítica: 318.64°C.

Presión crítica: 40.55 atm
Volumen crítico: 0.317 l/mol
Calor de combustión (a 25°C y presión 934.5 Kcal/mol
constante):
Calor de vaporización (a 25°C): 9.08 Kcal/mol.
Capacidad calorífica (cal/g K): 0.2688 (gas ideal), 0.4709 (líquido a 1 atm)
Tensión superficial (mN/m): 27.92 (a 25°C)
Calor de formación (Kcal/mol): 11.950 (gas), 2.867 (líquido).
Energía libre de formación (Kcal/K): 22.228 (gas), 27.282 (líquido).
Tabla 2

Ácido Nítrico:
Densidad: 94.41 lb/ft3
Calor específico: 0.42 BTU/lb/°F
Conductividad Térmica: 1.92 BTU/in/hr/pie2/°F
Punto de Fusión: -42°F
Punto de Ebullición: 187°F
Calor Latente o de Fusión: 71.5 BTU/lb
Calor Latente o de Vaporizacion: 270 BT/lb
Solubilidad: Totalmente miscible, soluble en agua.
Temperatura crítica: 133°C
Presión critica: 111 atm
Densidad: 0'72 g / l
Calor de vaporización: 5'6 kcal / mol
Tabla 3

Ácido Sulfúrico
Densidad: 114.25 lb/ft3
Calor Específico: 0.344 BTU/lb/°F
Conductividad Térmica
Punto de Fusión: 51°F
Punto de Ebullición: 638°F
Calor Latente o de fusión: 43.3 BTU/lb
Calor Latente o de vaporización: 219.7 BTU/lb
Tabla 4

Reactivos
Tolueno 134
Parafinas 136.68
NO3H 95.5
N2O 144.5
SO4H2 242.5
H2O 247.5
Tabla 5

Productos
Nitrotolueno 200
Nitro cresol 2.23
Tolueno 1.34
Parafinas 1.34
N2O 1.34
SO4H2 242.5
H2O 81.27
Tabla 6
Propiedades Físicas

Punto de ebullición 111°C

Punto de fusión -95 °C

Densidad 0.87 g/ml (a 20 °C), 0.8623 (a 25 °C)

Densidad de vapor 3.14

Presión de vapor (a 30 °C) 37.7 mm de Hg

Índice de refracción (a 20 °C) 1.4967

 Punto de inflamación en copa cerrada 4 °C
(Flash point)
Temperatura de autoignición 530- 600 °C

Velocidad de Reacción
La ecuación que describe la reacción es:
𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝑁𝑂3 𝐻 = 𝐶6 𝐻4 𝑁𝑂2 𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂
Orden 1 (Reactor Batch-Isotermico)

−𝑟𝐴 = 𝐾𝐴 𝐶𝐴

−𝑟𝐴 = 0.0127−1
2 (0.66)

−𝑟𝐴 = 0.008382𝑚𝑜𝑙
𝐿
Dibujo del reactor en AUTOCAD
Bibliografía
Monografía Cuper, Planta Piloto de Producción de Nitrotolueno
Flerz David y Langley, pag. 160, ed.1949
Chemiscal industries, pag. 929, junio 1948
Chemiscal industries, pag. 929, junio 1948
Groggins, P.H. unit processes in organicsynthesis, 14, ed. 1974
Industrial and engieneering chemistry, pag.1124, 1919
Groggins, P.H. obra citada, pag. 31.
Lewis y suan, industrial and engineering chemistry, pag. 1095, 1940
Mc, Curdy y kinley, industrial and engineering chemitry, pag. 1002, 1942.
Groggins, P.H.- Obra citada, pag. 67
Stanse, industrial electric Heating, pag. 38.