Determinación de actividades y coeficientes de actividad a partir de

potenciales de celdas:

*Potencial de celdas: Durante el funcionamiento de una celda electroquímica se tendrán dos

electrodos con carga de distintos signo. Lo anterior provocará el movimiento de iones en toda la
solución y en la interfaz electrodo-solución. Al cabo de un tiempo se genera un exceso de cargas
positivas y negativas, respectivamente, en la solución próxima a cada electrodo. Este desequilibrio
provocará que las reacciones de oxidación-reducción ocurran a una velocidad cada vez menor.
Para evitarlo se puede utilizar un puente salino conteniendo un electrolito fuerte, con iones que
no interfieran en las reacciones de electrodos pero que aseguren el balance de cargas.

Para construir una celda bastará entonces utilizar, por ejemplo, como material de los electrodos
dos metales diferentes en contacto con sales solubles del mismo metal (cobre y sulfato de cobre,
zinc y sulfato de zinc, etc.). Con eso tenemos organizada una celda pero ¿qué sucederá cuando se
cierre el circuito?, ¿ocurrirá alguna reacción química?...analicemos
Podría suceder:

Que los iones cobre se redujeran a cobre metálico y que el zinc se oxidara (y disolviera) a ión zinc;
o bien que el cobre se pasara a la solución como ión y el zinc oxidado se redujera a metal:

Celdas de concentración:

Una celda de concentración, también llamada pila de concentración, es una pila galvánica en la cual
las dos semiceldas están formadas por el mismo metal en la misma solución. La corriente eléctrica es
generada gracias a que las concentraciones de la solución en las semiceldas son distintas, en una la
solución estará más concentrada que en la otra.
Entonces, los electrones tenderán a fluir desde la semicelda en donde la solución es más diluída hacia
la solución más concentrada, de manera de reducir los iones disueltos, y que la concentración de la
solución concentrada disminuya, al mismo tiempo que la concentración de iones en la solución diluída
aumentará (debido a que se está oxidando, está cediendo electrones).
Cuando las concentraciones en las soluciones se igualan, ya no se genera una diferencia de potencial,
no hay transporte de electrones, entonces la pila se ha agotado.
La diferencia de potencial generado por este tipo de pilas viene dada por la ecuación de Nernst:
Donde n es el número de electrones intercambiados, F es la constante de Faraday, R la constante
universal de los gases ideales, T la temperatura en grados Kelvin, c1 en la concentración de la solución
más concentrada y c2 la concentración de la solución más diluida.
Como se ve en la ecuación, el voltaje generado depende de la temperatura, aumentando cuando ésta
aumenta. A 25°C, el valor de la constante 2,303RT/F es 0,059 V.
Para armar una celda de concentración, podemos colocar por ejemplo dos electrodos de plata en cada
semicelda, cada uno sumergido en una solución de nitrato de plata. Una de las soluciones de nitrato de
plata puede ser por ejemplo 0,3 M y la otra 0,03 M. Colocamos además un puente salino de nitrato de
sodio, y un voltímetro que nos indique la diferencia de potencial generada.
Lo que va a suceder en la semicelda donde la concentración de iones plata es menor, es que el
electrodo de plata se irá disolviendo, se irán oxidando los átomos generando iones plata para
aumentar la concentración de iones en la solución. Los electrones liberados en este proceso de
oxidación se trasladarán a la semicelda en donde la concentración de iones plata es mayor, reduciendo
estos iones, que se depositarán en el electrodo en forma de átomos de plata.
De manera que el electrodo que está sumergido en la solución menos concentrada es el ánodo, y el
que está sumergido en la solución más concentrada sería el cátodo.
Con el armado de este tipo de pilas, se puede comprobar experimentalmente la ecuación de Nernst,
midiendo los voltajes obtenidos usando soluciones de distinta concentración, y comparándolos con el
voltaje calculado teóricamente.
También puede ocurrir un fenómeno similar al que ocurre cuando un metal está en contacto con
soluciones de diferente concentración, cuando el metal se encuentra en contacto con distintas
concentraciones de oxígeno en distintos puntos. La zona del metal que se halle en contacto con mayor
concentración de oxígeno será catódica y la zona donde la concentración de oxígeno sea menor, será
anódica.
Procesos electroquímicos:
Los procesos electroquímicos son aquellos en donde se produce la transformación entre la energía
eléctrica y la energía química. Por ejemplo las pilas o batería. En las pilas se genera corriente
eléctrica a partir de una reacción química de oxido-reducción en donde un metal es oxidado y otro
es reducido.
Un proceso electroquímico a nivel industrial es el galvanizado de metales en donde se recubre un
metal a partir de otro, por ejemplo el cromado de tubos o herramientas de acero o hierro con
cromo.
A nivel de laboratorio existen procesos electroquímicos para hacer determinaciones de variables
como pH, o cálculo de titulaciones. En un electrodo usado para estas determinaciones se da un
proceso electroquímico

Celdas eléctricas como fuentes de energía:

El principio fundamental que rige el comportamiento de las celdas electroquímicas en su carácter
de fuentes de corriente eléctrica, está basado en las reacciones químicas que se llevan a cabo
entre los electrodos sumergidos en las soluciones electrolíticas por efecto del paso de la corriente
eléctrica. Bajo determinadas condiciones, las cuales son aprovechadas industrialmente, es cuando
una celda se comporta como una fuente real de corriente eléctrica utilizable.

En dependencia de la estructura de la celda, las reacciones químicas pueden suceder, en unos

casos, entre los electrodos, siendo la función del electrólito servir como medio de transporte de
las cargas eléctricas; en otros casos las reacciones ocurren entre los electrodos y el electrólito,
participando este último durante todo el tiempo que dure el proceso. Si generalizamos el
concepto podemos denominar al conjunto electrodo-solución con el nombre de pila eléctrica.

Conceptualmente, sin que resulte una dualidad por lo expresado respecto a la pila eléctrica,
podemos denominar con el nombre de celda electroquímica a cualquier dispositivo capaz de
generar y entregar energía eléctrica a partir de reacciones químicas.

Las pilas son los elementos primarios irreversibles, como las pilas de linterna o de radio, mientras
que celdas, baterías o acumuladores son los elementos secundarios reversibles, como en los
autos, los montacargas, las plantas telefónicas o las instalaciones solares fotovoltaicas en los
consultorios del médico de la familia, círculos sociales o escuelas rurales.

Irreversible significa que las reacciones químico-eléctricas que ocurren en la descarga son en un
solo sentido hasta el total agotamiento de los electrodos.
En las celdas reversibles el proceso ocurre en dos sentios, es decir, en la descarga la celda entrega
corriente y en la carga la celda recibe corriente que es almacenada, químicamente.
Las baterías acumuladoras suelen ser de forma muy diversa, según el material y la forma que lo
contiene.
El funcionamiento de una celda electroquímica desde el punto de vista químico presenta aspectos
de carácter general que pueden ser aplicados a la mayoría de ellas.

Los metales introducidos en el electrólito forman los electrodos que en la realidad técnica y
comercial adquieren las características de placas. Para que cada celda tenga utilización práctica se
requiere que los electrodos tengan diferente polaridad. Eléctricamente son escogidos de forma
que uno presente polaridad positiva y el otro negativa respecto al electrólito. Al electrodo
negativo se le denomina cátodo y al electrodo positivo ánodo.

Por otra parte a la porción del electrólito que rodea al ánodo se le denomina anolito y al cátodo,
catolito. Los electrodos son de naturaleza diferente, es decir, están formados por metales o
aleaciones metálicas diferentes, por ejemplo, el acumulador de plomo-ácido. La placa positiva
(ánodo) está formada por óxido de plomo II y la placa negativa (cátodo) por plomo metálico
esponjoso a veces con pequeñas cantidades de antimonio (Sb) o Calcio (Ca). El electrólito es una
disolución acuosa de ácido sulfúrico.

No es difícil observar que durante la descarga desaparecen el plomo y el óxido de plomo II sólidos
y aparece el sulfato de plomo en ambos electrodos. También se manifiesta el gasto de ácido
sulfúrico y la aparición de agua. Esto último explica la reacción del electrólito con la materia activa
de los electrodos y se comprende por qué ocurre la caída del valor de la densidad de la disolución
durante la descarga y el aumento de esta durante la carga. Por lo que la medida de esta nos da un
criterio exacto del estado de carga o descarga del acumulador.

Durante estos procesos de carga y descarga se gasta agua, por lo que un medio de prevenir la
rotura de los acumuladores de plomo es el control del nivel del electrólito en el recipiente o vaso
que contiene la celda electroquímica.
Fuentes de energía practicas:
El carbón es una roca estratificada combustible de color negro que se forma por la
descomposición de restos vegetales a lo largo de millones de años. La calidad del carbón y su
poder calorífico dependen de la antigüedad de este proceso: antracita y hulla (era primaria,
carbonífero) y lignito (era secundaria).
El carbón está en pequeñas manos y suele ser dificultoso de extraer. Mayoritariamente se
encuentra en países del tercer mundo ya que sale más barato y rentable cerrar las minas de
España que no dan suficiente dinero, y exportarlo de allí.
La producción de carbón se localiza en trece grandes cuencas, entre las que destacan las de la
zona asturiana, leonesa y palentina, pero no permite el autoabastecimiento y resulta necesario
importar.

Su destino fundamental es producir electricidad en centrales térmicas (80%), que acoplan su

producción a la de las centrales hidroeléctricas: cuando hay un año de buena hidraulicidad
desciende la termoelectricidad. Las centrales se localizan de forma dispersa, aunque influye la
existencia de carbón y de agua para refrigerarlas. Su desventaja principal es la contaminación que
producen las centrales que utilizan carbones con alto contenido en azufre, causantes de la lluvia
ácida, entre otros problemas. Otros destinos del carbón son la industria siderúrgica y cementera.

El carbón suministra el 24% de la energía primaria consumida en el mundo, sólo por detrás
del petróleo. Además es de las primeras fuentes de electricidad, con 40% de la producción
mundial (cifras de 2003).
Aplicaciones principales del carbón:
-Combustible. Históricamente el primer uso del carbón fue como combustible doméstico. Aún hoy
sigue siendo usado para calefacción, principalmente en los países en vías de desarrollo, mientras
que en los países desarrollados ha sido desplazado por otras fuentes más limpias de calor (gas
natural, propano, butano, electricidad).
- Carboquímica . Actualmente (2006) la carboquímica es practicada principalmente en África del
Sur y China. Mediante el proceso de gasificación se obtiene del carbón un gas llamado gas de
síntesis, compuesto principalmente de hidrógeno y monóxido de carbono. El gas de síntesis es una
materia prima básica que puede transformarse en numerosos productos químicos de interés
como, por ejemplo: amoniaco, metanol o gasolina y gasóleo de automoción a través del proceso
Fischer-Tropsch.
-Generación de energía eléctrica. Las centrales térmicas de carbón pulverizado constituyen la
principal fuente mundial de energía eléctrica. En los últimos años se han desarrollado otros tipos
de centrales que tratan de aumentar el rendimiento y reducir las emisiones contaminantes, entre
ellas las centrales de lecho fluido a presión. Otra tecnología en auge es la de los ciclos
combinados que utilizan como combustible gas de síntesis obtenido mediante la gasificación del
carbón.
-Coque. El coque es el producto de la pirolisis del carbón en ausencia de aire. Es utilizado como
combustible y reductor en distintas industrias, principalmente en los altos hornos (coque
siderúrgico). Dos tercios del acero mundial se producen utilizando coque de carbón, consumiendo
en ello 12% de la producción mundial de carbón (cifras de 2003).
-Petróleo sintético. Mediante el proceso de licuefacción directa, el carbón puede ser transformado
en un crudo similar al petróleo. La licuefacción directa fue practicada ampliamente en Alemania
durante la Segunda Guerra Mundial pero en la actualidad no existe ninguna planta de escala
industrial en el mundo.
* EL PETRÓLEO

El petróleo el un aceite mineral, de color muy oscuro, compuesto por una mezcla de
hidrocarburos. Se forma por la descomposición de organismos marinos vegetales y animales a lo
largo de millones de años, acumulados en capas sedimentarias.
El petróleo es capaz de dirigir la economía del mercado, por ello puede variar el precio a menudo y
a su antojo (si aumenta o disminuye el precio afecta a la economía mundial). Por consiguiente
puede crear crisis mundiales económicas. Un ejemplo es la crisis de los años 1973,1980 o 1990.
Muchas de ellas la crean acontecimientos políticos y el precio del petróleo se multiplica por
cuatro, cinco, etc. Y los países industrializados, al no crearlo y necesitar explotarlo, están obligados
a pagar lo que se les exija.
La producción interior es escasa. Se localiza en la costa mediterránea (Tarragona) y en algunos
enclaves del interior (Ayoluengo, Burgos). Por tanto, no permite el autoabastecimiento y el gran
volumen de la importación supone una fuerte dependencia externa y un gasto muy considerable.

La variedad de productos petrolíferos y sus aplicaciones son numerosas, especialmente para al

transporte y la industria (gasoil y gasolinas para es transporte, queroseno para la industria
petroquímica, fertilizantes, etc.) se obtiene en refinerías localizadas en la costa peninsular o en las
islas. España tiene una importante capacidad de refino. El problema de las refinerías es el cambio
de la demanda, que aumenta las peticiones de productos ligeros. Ello obligó a reestructurar el
sector, instalando plantas más adecuadas a las nuevas demandas y coordinando las empresas del
sector público, lo que cristalizó en la creación de Repsol (1986), posteriormente privatizada.

Ya que el petróleo es contaminante, como sustancias alternativas a los combustibles derivados del
petróleo se encuentran el biodiesel, aceite combustible con características comparables al diésel
que se extrae principalmente de las semillas oleaginosas de diferentes plantas y el bioetanol,
alcohol procedente de restos vegetales, que se puede utilizar mezclándolo con otros combustibles
o para la fabricación de éteres, que son bases para fabricar combustibles más ecológicos.
Celdas de combustible:
Una celda de combustible es una eficiente batería eléctrica que funciona con hidrógeno. Como
residuo solo entrega agua y algo de calor.
Una celda de combustible consiste en dos electrodos separados por un electrolito. En el ánodo se
ioniza el hidrógeno, perdiendo un electrón el cual pasa por un circuito y genera energía eléctrica.
Por otro lado el hidrógeno llega al otro electrodo pasando por el electrolito y se combina con el
oxígeno del aire lo que genera agua de residuo sin utilizar ningún tipo de combustión.El hidrógeno
se puede obtener de una forma muy fácil del agua. ¿De qué forma? Este procedimiento es llamado
electrólisis del agua, la ventaja de esta forma de obtener hidrógeno es que puede ser efectuada en
cualquier lugar. Otra forma un poco menos "elegante" de obtenerlo es mediante aceite o gas
natural. La manera es separando el hidrógeno del carbono de la sustancia, aunque de esta forma
tenemos dióxido de carbono de residuo. Las celdas de combustible son muy versátiles y útiles,
sobre todo en áreas remotas como granjas, barcos, lugares extremos, bases militares o incluso
estaciones espaciales. Las celdas de combustible en base a hidrogeno pueden ser pequeñas,
livianas y además no tienen partes móviles. Un ejemplo de portabilidad es el teléfono móvil
prototipo presentado el año pasado por NTT DoCoMo el cual se ve en la imagen inferior. Este
medio de energía es altamente fiable necesitando detenerse, en casos óptimos, un minuto cada 6
años. Debido a que en el proceso de generar energía eléctrica también se genera calor, y
pensando en el uso hogareño, las celdas de combustible son multipropósito ya que el calor
mencionado se podría usar por ejemplo para calentar agua o calefaccionar la casa. Hay quienes
pronostican que incluso será posible comercializar el excedente de energía eléctrica (a través del
tendido eléctrico). La industria automotriz ha hecho, y continúa innovando diariamente en el
desarrollo de la celda de combustible, entre el listado de marcas se encuentran: Peugeot, Citroën,
Renault, Volkswagen, Volvo, Mazda, Nissan, Toyota, Honda, entre otras compañías. Un ejemplo de
automóviles que usaran el mencionado medio para generar energía es el Honda FCX, que
comenzará su producción masiva en un par de años según la misma compañía. Existe también un
submarino que funciona en base a las celdas de combustible, es el Type 212A, un submarino
alemán que usa celdas desarrolladas por Siemens. Este submarino funciona con 9 propulsores y
tiene autonomía de varias semanas bajo el mar.