AÑO DEL DIALOGO Y LA RECONCILIACIÓN NACIONAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS
ESPECIALIDAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

I. OBTENCIÓN DEL LITIO

DOSENTE: ING. SEGUNDO CABALLERO CARDENAS

CURSO: PROCESOS UNITARIOS I

PIURA – PERU
2018

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 INTRODUCCIÓN

El litio es un metal blanco plateado y relativamente blando, siendo también el

más liviano de todos los metales, con una densidad de solo 0,534 g/cm3. El litio
ocupa el primer lugar del grupo IA en la Tabla Periódica, siendo procedido sólo
por el helio y el hidrógeno. El núcleo del litio está constituido por 3 tres protones
y tres (o cuatro) neutrones, con los electrones orbitando en dos orbitales en la
forma de dos en el interno y uno en el externo, lo cual lo hace extremadamente
electropositivo.

EL litio metal cristaliza en el sistema cúbico de caras centradas, propiedad que

confiere una alta conductividad eléctrica al permitir que los electrones se muevan
libremente dentro de su estructura cristalina. Esta estructura es estable entre
195 a 180°C. Existen también dos transformaciones alotrópicas a – 133°C y –
199°C. Por otra parte, la baja dureza que presenta el litio se debe a que su
estructura cristalina está estabilizada sólo mediante las fuerzas electrostáticas
entre los iones fijos en la red y los electrones libres. Como proporcionalmente
existen pocos electrones libres, sus fuerzas de ionización son de baja intensidad
y por lo tanto la red cristalina resultante es débil y se deforma fácilmente, lo cual
explica su baja dureza, sólo superior al sodio.

El litio tiene un punto de fusión de sólo 180.5°C y de ebullición de 1,336°C. Al

contacto del aire y a temperatura atmosférica reacciona sólo lentamente, pero
en presencia de aire húmedo se forma una capa de varios compuestos de LiOH,
LiOH H2O, Li2CO3 y Li3N lo que le confiere un color opaco.

En general, las propiedades del litio son similares a los otros elementos
alcalinos: facilidad de formar un ión univalente y fuerte carácter básico de su
hidróxido. Debido a la característica extremadamente lábil del electrón externo
de la estructura atómica del litio, este elemento reacciona aún con elementos
menos oxidantes como el nitrógeno a temperatura ambiente formando nitruro de
litio, Li3N. Con el oxígeno por sobre los 150°C reacciona con gran velocidad
formando el óxido respectivo Li2O, en tanto que con el fluor reacciona en forma
explosiva, en la reacción más violenta entre todos los elementos químicos

2
 LITIO

El litio ocupa el N°32 entre los elementos de la corteza terrestre con una
concentración promedio de sólo aproximadamente 20 ppm, lo cual le confiere la
característica de un metal escaso, sin embargo, se encuentra en numerosos
minerales debido a la gran reactividad química que presenta. A pesar de ello,
existen pocas fuentes comerciales de producción de litio, siendo las principales
de éstas el mineral espodumeno el cual es un silicato doble litio y aluminio, LiAl
(SiO3)2 y que generalmente se encuentra mezclado con cuarzo, feldespatos y
micas y en el cual el contenido teórico de litio es de 8.3.%.

Otros minerales que se explotan son la petalita (LiAlSi4O10), con un contenido

teórico de Li2O de 4.88% y la lepidolita la cual tiene composición variable y
fórmula general K2 (LiAl)3 (SiAl)4 O10(OH, F)2. Estos dos minerales se emplean
como adición a vidrios especiales y cerámicas y no como fuente de obtención de
litio.

Otra fuente potencial de obtención de litio es la hectorita, la cual es un mineral

arcilloso de composición Na 0.33(Mg, Li)3 Si4Olo (OH, F)2 y que aún no es
explotada por razones económicas ya que el contenido de litio no supera el 0.5%,
sin embargo son muy abundantes, en particular en los Estados Unidos.

III. PROPIEDADES DEL LITIO.

- CARACTERÍSTICAS GENERALES
Símbolo: Li
Grupo: IA
Numero atómico: 3
Configuración electrónica: [He]2s1
MA (masa atómica): 6.941
Numero de protones/electrones:
Numero de Neutrones:
Estructura cristalina: retícula cubica con centrado interior.
Clasificación: elemento natural

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 Color: blanco plateado
Descubridor: Johan August Arfvedson
Año de descubrimiento: 1817

- PROPIEDADES FÍSICAS
SOLIDO
LIGERO
BLANDO
REACTIVO
D (densidad): a 20 °C es 0.53 g/cm3
PF (punto de fusión): 453.5 K
PE (punto de ebullición): 1615K

- PROPIEDADES MECÁNICAS
Alta conductividad eléctrica
Baja dureza
Al contacto del aire y a temperatura atmosférica reacciona sólo
lentamente.

- PROPIEDADES QUÍMICAS
Electronegatividad: 1,0
Radio covalente (A°) 1,34
Radio iónico (A°) 0,60
Radio atómico (A°) 1,55
Facilidad de formar un ión univalente.
Fuerte carácter básico de su hidróxido

- Usos: en cerámicas, aleaciones, tecnología nuclear, tecnología láser y en

forma de sales líticas para tratamiento de estados depresivos.

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 IV. PROCESOS DE OBTENCIÓN:

4.1 RESEÑA HISTORICA

Históricamente el litio fue descubierto en 1817 por el sueco Johann Arfvedson

en el mineral petalita (LiAl(Si2O5)2). En 1818 Gmelin fue el primero en observar
que las sales de litio tornan la llama de un color rojo brillante. Ambos intentaron,
sin éxito, aislar el elemento de sus sales, lo que finalmente consiguieron William
Thomas Brande y sir Humphrey Davy mediante electrolisis del óxido de litio.

En 1898 se dio por primera vez la producción comercial de litio. En 1910 se

extraen 238 toneladas de Estados Unidos. Posteriormente en 1923 la empresa
alemana Metallgesellschaft AG comenzó a producir litio mediante la electrolisis
del cloruro de litio y cloruro de potasio fundidos. En 1997 SQM entra al negocio
del LiCO3 Y EN 2005 SQM inicia la planta de LiOH.

El nombre de este metal deriva de la palabra griega “lithos” que significa piedra,
pues se creía que el litio solo se hallaba en las rocas; años más tarde, fue
detectado en plantas y organismos animales.

4.2 REACCIONES QUÍMICAS:

a. Yacimientos en vetas:


exceso Li2O  Al2O3  4SiO2  H 2 SO4 250  300C

 H 2O  Al2O3  4SiO2  Li2 SO4
Li2 SO4 ( ac)  Na2CO3( s )  Li2CO3( s )  Na2 SO4 ( ac)

Li2CO3  Ca(OH ) 2  2 H 2O  CaCO3  2 LiOH  H 2O 
 2 LiOH

Li2CO3  2 HCl  H 2O  CO2  2 LiCl( solución) 
 2 LiCl( anhidro)

b. Salmueras Naturales:

- Primera etapa:

MgCl2(aq) + Na2CO3(aq) MgCO3(s) + 2NaCl(aq)

CaCl2(aq) + Na2SO4(aq) CaSO4(s) + 2NaCl(aq)

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 CaCl2(aq) + Na2CO3(aq) CaCO3(s) + 2NaCl(aq)

- Segunda etapa: Se precipita el resto del magnesio residual con Ca(OH)2

MgSO4(aq) + Ca(OH)2(aq) Mg(OH)2(S) + CaSO4(s)

MgCl2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2(aq)

- para precipitar el litio según la reacción:

2LiCl(aq) + Na2CO3(aq) Li2CO3(s) + 2NaCl(aq)

c. Electrolisis:

Cátodo : Cl   Cl2 ( g )  1e  Ered  1,360 V

Ánodo : Li(ac)  e   Li(s ) Ered  3,05V

4.3. METODOS DE OBTENCION:

4.3.1. Yacimientos en vetas:

¿Qué es una veta? Es un cuerpo tabular, o en forma de lámina, compuesto por
minerales que han sido introducidos en las rocas por una fisura.

Se explotan los minerales de litio mediante minería a tajo abierto. El contenido

promedio de óxido de litio (Li2O) es de 1.5%. Estos minerales son sometidos a
un proceso de concentración el cual comprende chancado, molienda y flotación.
Se obtiene un concentrado de litio con una ley de 6,0 a 6.5 % del LI 2El
concentrado de espodumeno natural o forma alfa es transformado por
calcinación a la forma beta que es más reactiva. El “Espodumeno” se convierte de
la forma α a la β calentando a más de 1000°C en horno rotatorio, donde la forma α no
es atacada por el H2SO4 caliente y la forma β se trata como sigue:

Se realiza un tratamiento en caliente con H2SO4 (tostación acida).


exceso Li2O  Al2O3  4SiO2  H 2 SO4 250  300C

 H 2O  Al2O3  4SiO2  Li2 SO4
Li2 SO4 ( ac)  Na2CO3( s )  Li2CO3( s )  Na2 SO4 ( ac)

Li2CO3  Ca(OH ) 2  2 H 2O  CaCO3  2 LiOH  H 2O 
 2 LiOH

Li2CO3  2 HCl  H 2O  CO2  2 LiCl( solución) 
 2 LiCl( anhidro)
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Posteriormente, la mezcla de sulfato de litio (LiSO 4) formada, mineral residual y
exceso de ácido se envía a un estanque de lixiviación para la obtención de
soluciones de sulfato de litio.

Las soluciones de sulfato de litio son consecutivamente neutralizadas,

purificadas y concentradas en evaporadores de triple efecto.

Se trata con carbonato de sodio (NA2CO3) para la obtención final de carbonato

de litio.

4.3.2. Salmueras Naturales:

La producción de carbonato de litio se origina a partir de soluciones de cloruro
de litio obtenidas en el Salar de Atacama como sub-producto de la producción
de cloruro de potasio. Dichas soluciones son posteriormente procesadas para
producir carbonato de litio en una planta ubicada en el Salar del Carmen, en las
cercanías de Antofagasta. Las salmueras no utilizadas son reinyectadas al salar.
En el Salar de Atacama se encuentran las mayores y mejores reservas
mundiales de litio a partir de salmueras. Estas se encuentran en el núcleo del
Salar de Atacama, un cuerpo salino en el cual existen depósitos de salmueras
generados por filtraciones de agua que provienen del subsuelo de la Cordillera
de los Andes. Las salmueras del Salar de Atacama poseen ventajas competitivas
sustentables importantes a escala mundial, al presentar las más altas
concentraciones de potasio, litio y boro, respecto a otros depósitos de salmueras
naturales.

4.3.3. Electrolisis:
La totalidad del litio metálico se obtiene mediante electrolisis de sales fundidas
empleando un electrolito de cloruro de litio y cloruro de potasio usando ánodos
de grafito. El electrolito normalmente contiene 55% en peso de LiCl y 45% de
KCI, operando a 420-500°C y empleando cloruro de litio de alta pureza (sobre
99,8%) como alimentación. Las celdas se calientan externamente con
quemadores de gas o petróleo.
El depósito que se obtiene es de 99,8% litio como mínimo, con una recuperación
de litio sobre 98% y una eficiencia de corriente de aproximadamente 80%. Por
cada kilo de Li metálico se generan 5 kilos de Cl2 (g).

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Se debe evitar el contacto del metal con aire para evitar la oxidación y formación
de nitruro de litio, que lo contaminaría por lo que este se sangra bajo gas inerte
o se enfría inmediatamente El litio que se obtiene (líquido) se vacía en lingotes
pequeños para su posterior laminación a la forma deseada. Todas las
operaciones deben ser efectuadas en atmósfera protegida cuando el litio está
líquido para evitar su contaminación.
En la Fig. 11 se encuentra un esquema de una celda de electrolisis de litio
empleando una electrolito de LiCl-KCl. Un sub-producto de la celda es cloro
gaseoso, el cual se puede reemplazar y es un producto comercial.

4.4 DESCRIPCION DEL PROCESO:

OBTENCION DE LITIO A PARTIR DE SALMUERAS NATURALES:

a. Extracción de Litio del Salar de Atacama

Hoy en día el proceso de obtención de litio se lleva a cabo por otros
métodos, ya que gran parte de la producción mundial de este elemento
proviene de salmueras, cuyo costo de producción es mucho menor que
el de otros depósitos minerales. La extracción de salmueras de litio se
realiza a través del bombeo desde abajo de la corteza salina (30 a 50
metros de profundidad), las que son depositadas en piletones de baja
profundidad y grandes dimensiones, en las cuales, y a partir del proceso
de evaporación solar, comienzan a precipitar secuencialmente un
conjunto de sales

a. Proceso de Evaporación
El proceso de evaporación, además de elevar la concentración de las
sales, hace que al saturarse algunas de éstas se vayan precipitando
y en la salmuera se concentre mayor cantidad de litio. Hay que
destacar que la evaporación no consume energía artificial ni se
utilizan reactivos químicos, este proceso depende de las condiciones
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 meteorológicas del lugar (radiación solar, vientos, velocidad de
evaporación y régimen de lluvias). Pero sí existe la necesidad de usar
posteriormente otro método de separación (liming) de las salmueras
ya concentradas, que genera residuos sólidos.

b. Proceso de Purificación

El concentrado obtenido por evaporación, rico en cloruro de litio (LiCl),

es llevado a un proceso de purificación, para finalmente añadirle
carbonato de sodio (Na2 CO3 ) y generar el carbonato de litio (Li2
CO3 ). Este compuesto Figura 7: Piletones de evaporación en el Salar
de Atacama, Chile. Fotografía: Haroldo Horta. puede ser utilizado en
varias aplicaciones (fabricación de vidrios y cerámicas, industria del
aluminio, grasas lubricantes, etc.). A partir del cloruro de litio se
obtiene el litio metálico.

Otro proceso de concentración es la adsorción mediante una membrana

adsorbente selectiva de litio. Este proceso tiene la ventaja que no es
afectado por la composición del agua salada (pueden tratarse salmueras con
bajas concentraciones de litio) ni por las condiciones meteorológicas del
lugar, y es amigable con el medio ambiente ya que no se generan muchos
residuos, pero tiene la desventaja de que son necesarios reactivos químicos
y el equipo de adsorción es caro y complicado de operar.

4.5 DIAGRAMA DE BLOQUES

9
4.6 DIAGRAMA DE EQUIPOS

V. USO DEL PRODUCTO

 Su principal uso es como material de cátodo en las baterías de ion-Li.

 Baterías de ION litio.
 En la industria acerera.
 Fabricación del “vidrio vitrocerámico”, es utilizado en las cocinas
encimeras.
 Es empleado en los reactores nucleares.
 Se emplea en submarinos y naves espaciales.
 Importantes usos medicinales.

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  En la síntesis de compuestos orgánicos.
 Es un componente común en aleaciones de Al, Cd, Cu y Mn.

Ventajas y Desventajas:
a. Ventajas:

 Una elevada densidad de energía.

 Poco peso.
 Gran capacidad de descarga.
 Poco espesor.
 Alto voltaje por célula.
 Carecen de efecto memoria.
 Descarga lineal.
 Muy baja tasa de auto-descarga.

b. Desventajas:

 Duración media.
 Soportan un número limitado de cargas.
 Son caras.
 Pueden sobrecalentarse hasta el punto de explotar.
 Peor capacidad de trabajo en frío.

VI. BIBLIOGRAFIA

 http://www.liceodigital.com/quimica/m_alcali.htm
 http://www.sqm.com/aspx/AcercaDe/ProcesoProduccion.aspx
 http://usuarios.lycos.es/arrminerales/AmbligonitaSal.JPG
 http://www.viarural.com.ar/viarural.com.ar/agroindustria/minerales/espod
umeno03.jpg
 http://html.rincondelvago.com/litio.html
 www.elgps.com/public_ftp/Documentos/Li-ion.pdf

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