Termodinámica II

Laura Patricia Cardona Duarte

Yanela Alexandra Tulcan Cuasapud

Juan David Guamialamag.

Para el análisis de la condición de azeótropo de los datos experimentales del sistema

agua (1) + ácido fórmico (2), se siguió el siguiente procedimiento:
Inicialmente se tenía una tabla con los valores de 𝑋1 ,𝑌1 y P. conociendo que es un sistema
binario, se hallaron los valores de 𝑋2 ,𝑌2 de la siguiente forma:
𝑋2 = 1 − 𝑋1
𝑌2 = 1 − 𝑌1
Adicionalmente no se tenía el valor de la presión para 𝑋1 = 1 por lo cual se realizó una
extrapolación para obtener dicho valor, el cual fue de 168.7 KPa.
Por último, para obtener el valor de 𝑔𝑎𝑧 se usó la siguiente ecuación:
𝑌2 ⁄𝑋2
𝑔𝑎𝑧 = −1
𝑌1 ⁄𝑋1
Se obtuvieron los valores mostrados en la tabla, pero para 𝑋1 = 0 y 𝑋1 = 1 no se
obtuvieron valores, por lo cual se extrapolo y para 𝑋1 = 0, el valor es de 0.449269 y para
𝑋1 = 1, el valor es de -0.57442.
Las coordenadas del azeótropo, se calculan buscando que 𝑔𝑎𝑧 = 0, esto interpolando con
los valores de 𝑔𝑎𝑧 , cuando este pasa de positivo a negativo. De la siguiente forma:
(−0.19256597 − 0.06543912)
0 = 0.06543912 + (𝑥 − 0.4667)
(0.5275 − 0.4067)
Obteniendo un 𝑋1 = 0.4373 = 𝑌1
P = 129.1594 KPa
Tabla 1. Calculo de azeótropo mediante valores experimentales.
 𝑋1 𝑌1 𝑋2 𝑌2 P(KPa) 𝑔𝑎𝑧
0 0 1 1 153.7 0.449269
0.1554 0.1224 0.8446 0.8776 138.5 0.31921364
0.2855 0.2482 0.7145 0.7518 130.6 0.21033174
0.4067 0.3915 0.5933 0.6085 128.5 0.06543912
0.5275 0.5803 0.4725 0.4197 131.1 -0.19256597
.6226 0.7164 0.3774 0.2836 136 -0.3469328
0.7364 0.8634 0.2636 0.1366 143.9 -0.55801551
0.8453 0.9302 0.1547 0.0698 153.7 -0.5899851
0.905 0.9609 0.095 0.0391 159.4 -0.6123645
0.9549 0.9834 0.0451 0.0166 164.9 -0.64259614
0.9784 0.9914 0.0216 0.0086 166.9 -0.60707268
1 1 0 0 168.7 -0.57442

En la siguiente grafica muestra los de la función 𝑔𝑎𝑧 y los valores de las fracciones
molares 𝑋1 y 𝑌1 respecto a la presión del sistema.

Mediante el modelo UNIFAC se encontraron las composiciones en el vapor y las

presiones. En Modified UNIFAC se ingresaron las concentraciones 𝑋1 para hallar los
coeficientes de actividad. Con los datos encontrados obtuvimos la presión del sistema por
la ley de Raoult modificada para un sistema binario.

P = 𝑦₁𝑥₁𝑃₁𝑠𝑎𝑡 + 𝑦₂𝑥₂𝑃₂𝑠𝑎𝑡

1 𝑦₁𝑥₁𝑃₁𝑠𝑎𝑡
𝑦 =
𝑃
Los valores obtenidos desde la UNIFAC se compararon con los valores obtenidos
experimentalmente. Se encontraron los porcentajes promedio de las discrepancias con un
porcentaje de error entre los datos experimentales y calculados.
 𝐸𝑥𝑝−𝐶𝑎𝑙𝑐
%DISCREPANCIA= | |
𝐸𝑥𝑝

El azeótropo también se tuvo un valor similar arrojado por el modelo UNIFAC obteniendo
unas coordenadas de
un 𝑋1 = 0.384196 = 𝑌1
P = 129.1594 KPa

En la siguiente grafica se muestra los resultados obtenidos con el método UNIFAC

Finalmente se procedió a una comparación entre los resultados experimentales y los
obtenidos mediante la UNIFAC.