UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Escuela Profesional de Ingeniería Química

PROCESOS DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO Y GAS

(PI475A)
Trabajo N°2: ASTM D381, ASTM D3242, ASTM D525
Docente: Ing. Porras Sosa, Emilio
Grupo: C
Integrantes del grupo de trabajo:
 Melgar Valenzuela, Emilio Carlos 20132610E
 Ratto Tiburcio, Walter Rodrigo 20134113I
 Sáenz Velásquez, Camila Lisset 20142138G
 Sanchez Alba, Franz Michael 20131100C

Lima, 18/04/2019

1
CONTENIDO
1. ASTM D381- MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA DETERMINACIÓN DEL
CONTENIDO DE GOMAS EN COMBUSTIBLES DE AVION POR EVAPORACION ............................. 3
1.1. Resumen del Método de Ensayo .................................................................................................. 3
1.2. Equipos Utilizados ........................................................................................................................... 3
1.3. Reactivos y Materiales .................................................................................................................... 4
1.4. Importancia y Aplicaciones ............................................................................................................. 4
1.5. Calibración y Estandarización........................................................................................................ 4
1.6. Procedimiento .................................................................................................................................. 5
1.7. Cálculos............................................................................................................................................. 8
2. ASTM D3242 – MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA ACIDEZ EN EL COMBUSTIBLE
DE TURBINA DE AVIÓN .................................................................................................................................. 8
2.1. Alcance.............................................................................................................................................. 8
2.2. Terminología ..................................................................................................................................... 8
2.3. Resumen del Método del Prueba .................................................................................................. 8
2.4. Significancia y Uso .......................................................................................................................... 9
2.5. Aparatos ............................................................................................................................................ 9
2.6. Reactivos y Materiales .................................................................................................................... 9
2.7. Procedimiento ................................................................................................................................ 10
2.8. Control de Calidad ......................................................................................................................... 11
2.9. Cálculos........................................................................................................................................... 11
2.10. Reporte ....................................................................................................................................... 12
2.11. Precisión y Tendencia .............................................................................................................. 12
2.12. Anexos ........................................................................................................................................ 12
3. ASTM D525 – MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA ESTABILIDAD DE OXIDACIÓN
DE LA GASOLINA (MÉTODO DEL PERIODO DE INDUCCIÓN) ............................................................ 15
3.1. Alcance............................................................................................................................................ 15
3.2. Terminología ................................................................................................................................... 15
3.3. Resumen del Método de Ensayo ................................................................................................ 16
3.4. Significado y Uso ........................................................................................................................... 16
3.5. Aparatos .......................................................................................................................................... 16
3.6. Reactivos y Materiales .................................................................................................................. 18
3.7. Muestreo ......................................................................................................................................... 18
3.8. Calibración y Estandarización...................................................................................................... 18
3.9. Procedimientos .............................................................................................................................. 18
3.10. Cálculos ...................................................................................................................................... 19
3.11. Reportes ..................................................................................................................................... 20

2
1. ASTM D381- MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA DETERMINACIÓN
DEL CONTENIDO DE GOMAS EN COMBUSTIBLES DE AVION POR
EVAPORACION

En este método de ensayo se determina el contenido de gomas en los

combustibles de aviación y el contenido de gomas en los motores de gasolina y
otros destilados volátiles en su forma terminada al momento del ensayo, las
condiciones son dadas solo para la parte insoluble del heptano presentes en los
residuos de combustibles que no son para aviación, es preciso señalar que esta
norma no aborda precauciones de seguridad asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta norma establecer las prácticas de seguridad
y la salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones antes de su uso.

Esta prueba abarca la determinación del contenido de gomas de algunos

productos del petróleo como gasolinas (extra, corriente y aviación) y Turbo
combustible Jet - A1.Todos estos productos presentan hidrocarburos
insaturados. En términos generales, esto significa su tendencia a combinarse
con otros materiales tales como el oxígeno del aire, y de esta combinación se
producen compuestos insolubles en el combustible a los que se le llaman gomas.
Un exceso en el contenido de estas tendrá como consecuencia depósitos en el
sistema de combustibles, en los cilindros y alrededor de las válvulas. Como se
ve estos depósitos pueden ser peligrosos sobre todo en combustibles de
aviación y restan eficiencia a todo tipo de motores.

1.1. Resumen del Método de Ensayo

Bajo condiciones controladas de temperatura y flujo de aire o vapor, se
evapora una cantidad de combustible. Para aeronaftas (gasolina de aviación),
combustibles para turbinas de aviación, el residuo resultante se pesa y se
entregan en miligramos por cada 100 mL. Para motonaftas, el residuo se pesa
antes y después de extraerlo con heptano y los resultados se entregan en
miligramos por cada 100 mL.

1.2. Equipos Utilizados

 Embudo de Filtrado de Vidrio Sinterizado, de porosidad gruesa, de 150 mL
de capacidad.
 Indicador de Flujo, equivalente a 1000 mL/s por cada salida.
 Balanza, pesa especímenes de ensayo con precisión de 0.1 mg. Vasos de
Precipitado, de 100 ml. de capacidad.
 Baño de Evaporación.
 Recipiente de Enfriamiento.
 Sensor de Temperatura, termómetro de vidrio con líquido de acuerdo con
los requerimientos en las especificaciones para los ASTM 3C/IP73C.
 Manejo del Equipamiento.
 Probetas Graduados, con pico, capaz de medir 50  0.5 ml.
 Vapor, a una temperatura de 232 a 246° C a la entrada del baño

3
Fig. 1: Equipo utilizado para la determinación de gomas por evaporación por eyección

1.3. Reactivos y Materiales

 Aire – Suministro de aire filtrado a una presión de no más de 35 kPa.
 Solvente de Goma – Una mezcla de volúmenes iguales de tolueno y
acetona.
 Heptano – Pureza mínima de 99.7 %.
 Vapor – Suministro de vapor libre de aceite residual y a una presión de no
menos de 35 kPa.
1.4. Importancia y Aplicaciones
Mediante este método ha sido demostrado que un alto contenido de goma
puede causar depósitos y pegado de las válvulas de admisión, y en la
mayoría de casos, puede ser que un bajo contenido de gomas provoque
dificultades en el sistema de inducción; sin embargo, debe saber que la
prueba del método en si no es correlativa a depósitos en el sistema de
inducción. Su importancia se da en este método de ensayo, tal como se aplica
a motores a gasolina, es la medición de los productos de oxidación formados
en la muestra antes de o durante la comparación en las condiciones del
procedimiento de ensayo.

Con respecto a los combustibles de turbina de aviación, grandes cantidades

de goma son indicadores de contaminación de combustible por aceites de
mayor punto de ebullición o partículas y reflejan en general las malas
prácticas en la distribución downstream en la refinería.

1.5. Calibración y Estandarización

Flujo de Aire

 Ensamblar el aparato eyector de aire como muestra la Fig. 1.

4
  Ajustar el flujo de aire para dar un caudal de 600  90 mL/s para la salida
en condiciones de ensayo. A temperatura de ambiente.

 Verificar o calibrar el flujo de aire para asegurar que todas las salidas
satisfagan como medida el flujo requerido a 600  90 mL/s a temperatura
ambiente y presión atmosférica. En caso de calibración referirse al
manual de instrucciones del fabricante del instrumento.

Flujo de Vapor

 Verificar o calibrar el flujo de vapor para asegurar que todas las salidas
satisfagan el flujo requerido a 1000  150 mL/s. En caso de calibración
referirse al manual de instrucciones del fabricante del instrumento.
Consulte las instrucciones del fabricante del instrumento para obtener
instrucciones específicas sobre cómo realizar el procedimiento de
calibración de flujo de vapor. Tenga en cuenta la configuración para la
prueba posterior

 Una forma de calibrar el flujo de vapor es conectar un tubo de cobre a

una salida de vapor y extender el tubo en un cilindro graduado de 2 L que
se ha llenado con hielo triturado y agua que ha sido previamente pesado.
Agote el vapor en el cilindro durante aproximadamente 60 segundos.
Ajuste la posición del cilindro de modo que el extremo del tubo de cobre
se sumerja en el agua a una profundidad de menos de 50 mm para evitar
una contrapresión excesiva. Después de que haya transcurrido el tiempo
apropiado, retire el tubo de cobre del cilindro y pese el cilindro. La
ganancia en masa representa la cantidad de vapor condensado.
Calculando la velocidad de vapor (mL/s):

R  ( M  m)1000 / kt

R = Velocidad de vapor (mL/S)

M = Masa de cilindro graduado con vapor condensado, g

m = Masa de cilindro y hielo graduado

k = Masa de 1000 mL de vapor a 232 oC a presión atmosférica = 0,434 g

t = Tiempo de condensación, s

1.6. Procedimiento
 Lavar los vasos de precipitado y de tara con el solvente para goma hasta
que queden limpios.

 Enjuagar perfectamente con agua y sumergirlos en una solución de limpieza

de detergente de laboratorio de pH neutro o levemente alcalino.

 La limpieza con detergente evita los peligros potenciales e inconvenientes

relacionados al manejo de soluciones de ácido crómico corrosivo. La última

5
 se mantiene como práctica de limpieza de referencia y como tal puede
funcionar como una alternativa.

 Remover los vasos de precipitado de la solución de limpieza por medio de

pinzas de acero inoxidable o tenazas y manejarlos solo con éstas. Lavar los
vasos de precipitado perfectamente, primero con agua corriente y luego con
agua destilada y, luego, secar en un horno a 150° C por al menos 1 hora.
Enfriar los vasos por lo menos durante 2 horas en un recipiente de
enfriamiento cerca de la balanza.

 Seleccionar las condiciones operativas, correspondientes para aeronaftas o

para combustible para turbinas de aviación a ensayar, de acuerdo a la
información dada en la Tabla 1. Calentar el baño a la temperatura operativa
prescripta. Introducir aire o vapor al aparato y ajustar el flujo total. Si se utiliza
un precalentador externo, regular la temperatura del medio de vapor para
lograr la temperatura de la abertura de ensayo prescripta.

Temperatura de
Medio de Operación
Tipo de Muestra
vaporización Pared del
Baño
Orificio
160 a 150 a
Aeronaftas Aire
165°C 160°C
Combustible de 232 a 229 a
Vapor
Turbina de Aviación 246°C 235°C
TABLA 1: Guía para las Condiciones de Ensayo

 Pesar los vasos de tara y ensayo con precisión de 0.1 mg. Registrar las
masas.

 Si se presenta materia sólida asentada o suspendida, mezclar o agitar los

contenidos del envase de la muestra perfectamente usando un método
adecuado. Filtrar inmediatamente, a presión atmosférica, una cantidad de la
muestra a través de un embudo de vidrio sinterizado de porosidad gruesa.

 Medir un espécimen de ensayo de 50  0.5 mL en una probeta graduada y

transferirlo al vaso de precipitado pesado. Usar un vaso de precipitado para
cada espécimen a ser ensayado más uno como vaso de tara. Ubicar los
vasos de precipitado y el de tara en el baño de evaporación, manteniendo al
mínimo el tiempo entre la colocación del primer vaso y el último. Cuando se
utilice aire como medio de evaporación en un baño de evaporación sin
medios mecánicos para levantar o bajar los eyectores cónicos, usar pinzas
o tenazas para reemplazar el eyector cónico a medida que cada vaso es
ubicado en el baño. Cuando se utilice vapor, dejar calentar los vasos de 3 a
4 minutos antes de utilizar las pinzas o tenazas para reemplazar el eyector
cónico (o bajando los eyectores cónicos por medios mecánicos), que serán
precalentados en el flujo de vapor ubicándolos en la salida de vapor y
poniendo el eyector entre las aberturas de los vasos o encima del baño
6
 caliente de evaporación antes de anexarlos a las salidas. Usando pinzas o
tenazas, centrar cada eyector cónico por encima de la superficie del líquido
y comenzar con el flujo de aire o vapor, ajustándolo en el régimen
especificado. Mantener la temperatura y el régimen de flujo y permitir
evaporar el espécimen por 30  0.5 min.

 Al final del periodo de calentamiento, remover los eyectores cónicos usando

pinzas, tenazas u otro medio adecuado, y llevar los vasos de precipitado del
baño al recipiente de enfriamiento. Ubicar el recipiente de enfriamiento cerca
de la balanza durante al menos 2 horas. Registrar las masas.

 Separar los vasos de precipitado que contengan los residuos de motonaftas

para la terminación. Los vasos restantes se pueden lavar y re-usar.

 Se puede obtener evidencia cualitativa de contaminación en motonaftas

pesando el residuo en este punto si las muestras conservadas de la nafta
original terminada están disponibles para ensayo de referencia. El ensayo
de referencia es esencial ya que la nafta para motor puede contener
materiales agregados deliberadamente que son no volátiles. Si se obtiene
evidencia de contaminación, se indica una investigación posterior.

 Para combustibles que no son para aviación, que tienen resultados no

lavados < 0.5 mg/100 mL, no es necesario realizar los pasos de lavado
identificados en esta sección, así como en aquellos que siguen ya que el
valor de goma lavada siempre será  que el valor de goma no lavada. Si los
resultados de la goma no lavada no son < 0.5 mg/100 mL, agregar a cada
uno de los vasos que contienen los residuos del combustible,
aproximadamente 25 mL de heptano y revolver suavemente por 30 seg.
Permitir que la mezcla repose por 10  1 min. Tratar al vaso de tara de la
misma manera.

 Decantar y descartar la solución de heptano, con la precaución de evitar la

pérdida de todo residuo sólido.

 Repetir la extracción con una segunda porción de aprox. 25 mL de heptano.

Si después de la segunda extracción el extracto permanece coloreado,
repetir la extracción una tercera vez. No realizar más de tres extracciones.

 Ubicar los vasos de precipitado, incluyendo el de tara, en el baño de

evaporación mantenido de 160° a 165° y, sin reemplazar los eyectores
cónicos, permitir secar los vasos por 5  0.5 min.

 Al final del período, remover los vasos de precipitado del baño de

evaporación usando pinzas o tenazas, ubicarlos en el recipiente de
enfriamiento y permitirles enfriarse cerca de la balanza por los menos
durante 2 horas. Pesar los vasos de precipitado y registrar las masas.

7
 1.7. Cálculos

Calcular el contenido de goma existente de combustibles de aviación de la

siguiente manera:
A = 2000(B – D + X – Y) . . . . . (1)
Calcular el contenido de goma lavada con solvente de motonaftas de la
siguiente manera:
S = 2000(C – D + X – Z) . . . . . (2)
Calcular el contenido de goma no lavada de motonaftas de la siguiente
manera:
U = 2000(B – D + X – Y) . . . . . (3)
Dónde:
A = contenido de goma existente en mg/100 mL
S = contenido de goma lavada con solvente en mg/100 mL
U = contenido de goma no lavada en mg/100 mL
B = masa registrada 6 para el vaso de la muestra más residuo en g
C = masa registrada para el vaso de la muestra más residuo en g
D = masa registrada para el vaso de la muestra vacío en g
X = masa registrada para el vaso de tara en g
Y = masa registrada para el vaso de tara en g
Z = masa registrada para el vaso de tara en g

2. ASTM D3242 – MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA ACIDEZ EN EL

COMBUSTIBLE DE TURBINA DE AVIÓN

2.1. Alcance
Este método de ensayo cubre la determinación de la acidez en el
combustible de la turbina de aviación en el rango de 0,000 a 0,100 mg
KOH/g. Los valores declarados en unidades SI deben considerarse como el
estándar.
2.2. Terminología
Número de ácido, n: la cantidad de base, expresada en miligramos de
hidróxido de potasio por gramo de muestra que es requerido para valorar
una muestra en un solvente específico a un específico punto final.

Discusión (para este método), el solvente es una mezcla tolueno-agua-

propanol y el punto final es determinado cuando se obtiene un color
verde/verde marrón usando un indicador especifico el cual es la p-
naftolbencina.

2.3. Resumen del Método del Prueba

La muestra es disuelta en una mezcla de tolueno y alcohol isopropílico
conteniendo una pequeña cantidad de agua. La solución monofásica

8
 resultante está cubierta por una corriente de nitrógeno burbujeante a través
de él y se titula con hidróxido de potasio alcohólico estándar hasta el punto
final indicado por el cambio de color (naranja en ácido y verde en base) de
la solución de p-naftolbencina.

2.4. Significancia y Uso

Algunos ácidos pueden estar presentes en los combustibles de la turbina de
aviación debido ya sea por el tratamiento con ácido durante el proceso de
refinación o por la presencia de ácidos orgánicos de origen natural. Es
probable que no haya presencia de contaminación ácida significativa debido
a las numerosas pruebas de verificación hecho durante las diferentes etapas
de refinación. Sin embargo, trazas de ácido pueden estar presentes y son
indeseables debido a las consecuentes tendencias del combustible para
corroer los metales con los que estará en contacto o para perjudicar las
características de separación de agua del combustible de la turbina de
aviación. Este método de prueba es diseñado para medir los niveles de
acides que pueden presentarse en el combustible de la turbina del avión y
no es conveniente para determinar una significativa contaminación ácida.

2.5. Aparatos
Una bureta e 25 mL graduada en subdivisiones de 0.1 mL o una bureta de
10 mL graduada en subdivisiones de 0.05 mL. (Los datos se hallaron
empleando una bureta manual).

2.6. Reactivos y Materiales

 Pureza de los reactivos. Los productos químicos de grado reactivo se
utilizarán en todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se
pretende que todos los reactivos se ajustaran a las especificaciones del
Comité en Reactivos analíticos de la American Chemical Society: donde
tales especificaciones están disponibles.
 Pureza del agua. Las referencias al agua deben ser entendidas como agua
destilada según lo definido por el agua Tipo III de la especificación D 1193.
 Indicador p-Naftolbencina. Preparar una solución de p-Naftolbencina en
solvente de titulación igual a 10 0.01 g/L.
 Nitrógeno. Tipo seco, libre de dióxido de carbono, la advertencia es que el
gas comprimido a alta presión, reduce el oxígeno disponible para respirar.
 Solución estándar alcohólica de hidróxido de potasio (0.01N). Agregue 0.6
g de solido KOH (altamente corrosivo para todo el tejido corporal en forma
sólida y en solución) a aproximadamente 1L de alcohol isopropilico anhidro
(vapor inflamable y prejudicial, mantener lejos de las llamas, calor)
conteniendo menos de 0.9% de agua en un Erlenmeyer de 2L. Hervir la
mezcla suavemente durante 10 a 15 min, revolviendo para evitar que los
sólidos formen una torta en el fondo. Agregue al menos 0.2 g de hidróxido
de bario (Ba(OH)2) (venenoso si se ingiere. Muy alcalino, causa irritación
severa que produce dermatitis.) y nuevamente hervir suavemente de 5 a 10
min. Enfriar a temperatura ambiente, dejar reposar varias horas, y filtrar el
líquido sobrenadante a través de vidrio fino sinterizado o embudo de filtrado
de porcelana; evitar la innecesaria exposición al dióxido de carbono (CO2)
9
 durante la filtración. Almacenar la solución en una botella dispensadora
resistente a los productos químicos fuera de contacto con el corcho, caucho
o lubricante saponificable de llave de paso y protegido por un tubo protector
que contiene cal sodada.
 Estandarización de la solución de hidróxido de potasio. Estandarizar con la
frecuencia suficiente para detectar cambios de 0.0002 N. Una forma de
lograr esto es la siguiente. Pesar, al más cercano 0,1 mg, aproximadamente
0,02 g de ftalato de ácido potásico, que se ha secado durante al menos 1
hora a 110 +/- 1 ° C y se disuelve en 40 +/- 1 ml de agua, libre de CO2 .Titular
con la solución alcohólica de hidróxido de potasio a cualquiera de los
siguientes puntos: ( a ) cuando la valoración es electrométrico, se valora
hasta un punto de inflexión bien definido en el voltaje que corresponde a la
tensión de la solución de tampón básico; ( b ) cuando la titulación es
colorimétrico, agregue 6 gotas de solución indicadora de fenolftaleína y
valorar hasta la aparición de un color rosa permanente. Realice la titulación
en blanco en el agua utilizada para disolver el ácido ftalato de
potasio. Calcula la normalidad usando la siguiente ecuación.

Wp 1000
Normality = ∗
204.23 V − Vb

Donde:

W p =peso del ftalato ácido de potasio, g, 204.23 = peso molecular del ácido ftalato
de potasio,

V= volumen de titulador utilizado para valorar la sal al punto final específico, mL

Vb= volumen de titulador utilizado para valorar el blanco, mL

 Solución indicadora de fenolftaleína. Disolver 0.1 g +/- 0.01 de fenolftaleína

sólida pura en 50 ml de agua, libre de CO2 y 50ml de etanol.
 Solvente de titulación. Agregue 500 ml de tolueno (Inflamable, vapor
nocivo. Mantener alejado del calor, chispas y llama abierta) y 5 ml de agua
a 495 ml de alcohol isopropílico anhidro.

2.7. Procedimiento
 Introducir 100 +/- 5 g de la muestra pesada a lo más cercano 0,5 g, en un
matraz Erlenmeyer de boca ancha de 500 ml. (En la Fig. 1 se muestra un
tipo de matraz modificado adecuadamente). Agregar 100 mL del solvente de
titulación y 0.1 mL de la solución del indicador. Introducir nitrógeno a través
de un tubo de vidrio de 6 a 8 mm de diámetro exterior hasta un punto 5 mm
por encima del fondo del matraz a una velocidad de 600 a 800
ml/min. Burbujear la solución durante 3 min.+/- 30 s con mezcla ocasional.
 El vapor de este tratamiento contiene tolueno y debe ser removido con
ventilación adecuada.
 Continuar la adición de nitrógeno y valorar sin demora a una temperatura
inferior a 30 ° C. Añadir solución de KOH 0.01 N Solución en incrementos y

10
 agitación para dispersarse hasta que se alcance un punto final verde que
persista durante 15 s.
 Blanco: realice una titulación en blanco en 100 ml de solvente de valoración
y 0,1 ml de la solución indicadora, ingiriendo el nitrógeno de la misma
manera y titulando al mismo punto final como arriba.

Fig. 2: Matraz de titulación

2.8. Control de Calidad

Confirmar el funcionamiento del equipo o el procedimiento cada día en uso,
mediante el análisis de un control de calidad (QC) muestra. Es
recomendable analizar muestras de control de calidad adicionales según
corresponda, como al final de un lote de muestras o después de un número
fijo de muestras para garantizar la calidad de los resultados. Se puede
realizar un análisis de los resultados de estas muestras de QC utilizando
técnicas de control gráfico. Cuando el resultado de la muestra de control de
calidad hace que el laboratorio se encuentre en una situación fuera de
control, como superando los límites de control del laboratorio, puede ser
requerida la calibración del equipo. Un amplio suministro de material de
muestra de control de calidad estará disponible para el período de uso
previsto, y deberá ser homogéneo y estable bajo las condiciones
almacenamiento previsto. Si es posible, la muestra de QC será
representativa de muestras típicamente analizadas y el valor medio y los
límites de QC de la muestra deberán ser determinados antes del
seguimiento del proceso de medición. La precisión de la muestra de control
de calidad se debe comparar con la precisión del método ASTM para
garantizar la calidad de los datos.
2.9. Cálculos
Calcular el número de ácido como sigue:

Numero de ácido, mg de KOH/G = [(A-B)N x 56.1]/W

Donde:
A = solución de KOH requerida para la titulación de la muestra, mL.
B = solución de KOH requerido para la titulación del blanco, mL.
N = normalidad de la solución de KOH.
W = muestra usada, g.

11
2.10. Reporte
Informe el resultado más cercano al valor de 0.001 mg KOH / g Número
de ácido (Método de prueba D 3242).

2.11. Precisión y Tendencia

 Precisión: La precisión de este método de prueba según lo determinado
por el examen estadístico de los resultados inter-laboratorios es como
sigue:
 Repetibilidad. La diferencia entre dos resultados de pruebas, obtenidos por
el mismo operador con el mismo aparato bajo condiciones de operación
constantes en material de prueba idéntico, puede a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del método de prueba, exceder los
siguientes valores solo en un caso de veinte (ver tabla 1).
 Reproducibilidad —La diferencia entre dos sencillos y resultados
independientes obtenidos por diferentes operadores trabajando en
diferentes laboratorios con material de prueba idéntico puede, en un largo
plazo, con el funcionamiento normal y correcto de la prueba, exceder los
siguientes valores solo en un caso en veinte (ver tabla 1).
 Tendencia. El procedimiento de este método de ensayo no tiene tendencia
porque el valor del ácido puede definirse sólo en términos del método de
ensayo.

TABLA 2: Precisión.

Todos los valores están en unidades de número ácido.

Numero de ácido
Repetibilidad Reproducibilidad
promedio
0.001 0.0004 0.0013
0.002 0.0006 0.0018
0.005 0.0009 0.0029
0.01 0.0013 0.0041
0.02 0.0019 0.0057
0.05 0.003 0.0091
0.1 0.0042 0.0128
La precisión hallada en la tabla se basa en lo siguiente.
Repetibilidad = 0.0132 ∗ √a
Reproduc𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖dad = 0.0406 ∗ √a
Donde a= número de acido
2.12. Anexos
1. Especificaciones para p -naphtholbencina

Requisitos de conformidad
 Aspecto. Polvo amorfo rojo.
 Cloruros. Menos del 0.5%.
 Solubilidad. Diez gramos se disolverán completamente en 1L de solvente de
titulación.
 Absorción mínima. Exactamente 0.1000 g de la muestra se disuelve en 250
ml de metanol (Inflamable). Cinco mililitros de esta solución se completa
hasta 100 mL con tampón pH 12. Esta dilución final debería tener una
absorbancia mínima de 1,20 cuando se lee en el pico de 650 nm utilizando

12
 un espectrofotómetro Beckman DU o un espectrofotómetro de tipo
alternativo. Celdas de 1 cm, y agua como el blanco.
 Rango de pH: El indicador se convierte en el primer verde claro a un pH
relativo de 11 +/- 0.5 cuando se prueba por el método para un rango de pHr
de indicador p- naftolbenzina según se describe en el Anexo A2.
 Requiere no más de 0.5 mL de solución de KOH 0.01 N por encima de eso
para el espacio en blanco para llevar la solución del indicador al primer verde
claro.
 No requiere más de 1.0 ml de solución de KOH 0.01 N por solución por
encima de eso para que el blanco traiga la solución del indicador a un color
azul. El pHr inicial de la solución indicadora es al menos tan alto como el del
blanco.
 El tampón se hace mezclando 50 ml de fosfato de sodio dibásico de 0.05 M
con 26.9 mL 0.1 M de hidróxido de sodio.

2. Método de prueba para determinar el rango del phr del indicador

de p- naftolbencina.

 Alcance
Este método de prueba está destinado a determinar la aceptabilidad
del indicador de p- naftolbenzina para su uso en pruebas del Método D 3242
con respecto al cambio de color en un rango de pH.
 Terminología
pH: un término arbitrario que expresa la relación actividad del ion hidrógeno
en el medio tolueno- alcohol isopropílico de una manera similar a la que el
término pH expresa la actividad real del ion hidrógeno en soluciones
acuosas.
Para los fines de este método de prueba, la escala de acidez de pHr es
definido por dos soluciones tampón estándar que han sido designado pHr 4
y pHr 11. La relación exacta entre pHr y el verdadero pH de una solución de
alcohol tolueno-isopropílico no es conocido y no puede ser determinado
fácilmente.
 Resumen del método de prueba
Una cantidad prescrita de indicador se titula electrométricamente a través
de los diversos cambios de color con hidróxido de potasio alcohólico y los
resultados dibujados son trazados contra lecturas del medidor convertido a
unidades de pHr.
 Aparato
A2.4.1 Medidor, electrodo de vidrio, electrodo de calomel, agitador,
Cubilete y soporte, como se especifica en el Apéndice del método de prueba
D 664 - IP 177.
 Reactivos
 Pureza de los reactivos. Los productos químicos de grado reactivo deberán
ser utilizados en todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario,
se pretende que todos los reactivos se ajustarán a las especificaciones del
Comité de Reactivos Analíticos de la American Chemical Sociedad, donde
tales especificaciones están disponibles. Otros grados pueden ser
utilizados, siempre que primero se determine que el reactivo dé una pureza
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la
determinación.
 Pureza del agua. Las referencias al agua, deben ser entendidas por agua
al agua destilada.

13
 Solución de tampón ácido (pHr = 4.0). Prepare una solución stock (madre)
de acuerdo con el Método de prueba D 664 - IP 177. Agregar 10 ml de
solución madre de tampón hasta 100 ml de disolvente de valoración. Utilice
la solución diluida dentro de 1 h.
 Solución de tampón alcalino (pHr = 11.0). Prepare una solución madre de
acuerdo con el Método de prueba D 664 - IP 177. Añadir 10 ml de solución
madre de tampón a 100 ml de titulación solvente. Utilice la solución diluida
dentro de 1 h.
 Ácido clorhídrico, solución alcohólica estándar (0,2 N).Preparar y
estandarizar de acuerdo con la prueba Método D 664 - IP 177.
 Solución indicadora de p-naftolbenzina. Prepare como está descrito en 7.3.
 Electrolito de cloruro de potasio. Prepare una solución saturada de cloruro
de potasio (KCl) en agua.
 Hidróxido de Potasio, Solución Alcohólica Estándar (0.2 N). Prepare,
almacene y estandarice de acuerdo con con el Método de Prueba D 664 -
IP 177.
 Solvente de titulación: agregue 500 ml de tolueno y 5 ml de agua a 495 ml
de alcohol isopropílico anhidro. El solvente de titulación debe estar
preparado en grandes cantidades.
 Preparación del sistema de electrodos
Prepare el sistema de electrodo de acuerdo con 7.1 y 7.2 del Método de
Prueba D 664 - IP 177.
 Estandarización de Aparatos
 Antes de cada prueba o serie de pruebas, configurar el medidor para leer
en la escala de pH, inserte los electrodos en un vaso de precipitados que
contiene la solución tampón no acuosa ácida a una temperatura de 25+/-
2°C y agitar vigorosamente la solución. Cuando el pH la lectura del medidor
se vuelve constante ajuste el dial de potencial de asimetría del instrumento
para que el medidor lea 4.0.
 Retire el tampón ácido, limpie los electrodos y sumergirlos en agua durante
varios minutos. Secar los electrodos e insértelos en un vaso de
precipitados que contenga una solución tampón alcalina no acuosa a 25
+/- 2 °C. Cuando la lectura del medidor de pH se va estabilizando, registrar
el valor exacto. Si la lectura está dentro 0.2 unidades de pH de 11.0, la
acidez inicial, pHr, de las soluciones desconocidas se pueden leer
directamente desde el dial del medidor. Si la lectura no está dentro de 0.2
unidades de 11.0 preparar un gráfico de corrección como se muestra en la
Fig. A2.1. Usa este gráfico para convertir las mediciones de pH del medidor
a la acidez inicial, pHr.
 Procedimiento
 Valorar 100 ml de disolvente de titulación con solución de KOH 0,01 N
hasta que el medidor indique un pHr entre 13 y 14.
 Agregue 0,5 ml de solución indicadora a una porción fresca de solvente de
titulación y después de limpiar los electrodos se titula con Solución de
KOH 0.01 N hasta que el medidor indique un pHr entre 13 y 14.
 Durante la titulación, trace el volumen de titulador en función de la lectura
del pHr o del medidor y observe en la curva los diferentes cambios de color
en los valores de pHr correspondientes. Nota: los siguientes cambios de
color, en orden, se consideran como guía:
Ámbar a verde oliva
Verde oliva a verde claro
14
 Verde claro a verde azulado
Verde azulado a azul

 Grafique la titulación en blanco en el mismo papel utilizado para el

indicador

Fig. 3: Curva de calibración para la conversión de las lecturas del medidor

de pH a pHr.

 Cálculo
Reste el volumen de valorante utilizado en la titulación en blanco, del
utilizado para la titulación de la solución indicadora con el mismo pHr
correspondiente a los cambios de color definidos entre 10 y 12 pHr.

3. ASTM D525 – MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA LA ESTABILIDAD

DE OXIDACIÓN DE LA GASOLINA (MÉTODO DEL PERIODO DE
INDUCCIÓN)

3.1. Alcance
Este método de ensayo determina la estabilidad de la gasolina solo en su
forma final, bajo condiciones de oxidación acelerada. Este método de ensayo
no está destinado a determinar la estabilidad de los componentes de la
gasolina, particularmente aquellos con un alto porcentaje de compuestos
insaturados y de bajo punto de ebullición, ya que pueden causar condiciones
explosivas dentro del aparato. Sin embargo, debido a la naturaleza
desconocida de ciertas muestras, el recipiente a presión ensamblado incluirá
un disco de explosión de seguridad para salvaguardar al operador. Para la
medición de la estabilidad de oxidación de la gasolina por la medida del
potencial de goma, se debe consultar el método de prueba D873, o método
de prueba IP138. Los datos de precisión fueron desarrollados con gasolinas
derivadas que provienen de fuentes de hidrocarburos sólo sin compuestos
oxigenados. Las unidades aceptadas en el SI son las siguientes: para la
presión, kilo Pascal (kPa); y para la temperatura, grados centígrados (°C).
3.2. Terminología
Punto de ruptura: El punto en la curva de presión-tiempo que es precedida
por una caída de presión de exactamente 14 kPa a 15 min y sucedido por una
caída de no menos de 14 kPa en 15 min.

15
 Período de inducción: El tiempo transcurrido entre la colocación de la vasija
de presión en el baño y el punto de ruptura a 100°C.

3.3. Resumen del Método de Ensayo

La muestra se oxida en un recipiente a presión inicialmente llena a 15 a 25
°C con oxígeno a una a presión de 690 a 705 kPa y calentada a una
temperatura entre 98 y 102 ° C. La presión es registrada continuamente o
leída a una frecuencia indicada hasta que el punto de ruptura se alcanza.
El tiempo requerido para que la muestra alcance este punto es el período
de inducción a la temperatura de la prueba, y finalmente el período de
inducción en 100°C puede ser calculado. Por precaución, el recipiente a
presión debe ser operada detrás de un escudo de seguridad apropiado.

3.4. Significado y Uso

El periodo de inducción se puede utilizar como una indicación de la tendencia
de la gasolina de motor para formar la goma durante el almacenamiento.
Debería ser reconocido; sin embargo, que su correlación con la formación de
goma en el almacenamiento puede variar notablemente bajo diferentes
condiciones de almacenamiento y con diferentes gasolinas.
3.5. Aparatos
 La oxidación de la vasija de presión, envase de cristal para las muestras y
la tapa, accesorios, Manómetro de presión y baño de oxidación.
 Termómetro, que tienen un rango como se muestra a continuación y
conforme a los requisitos prescritos en la especificación para termómetros.
 Otros dispositivos de detección de temperatura que cubren el intervalo de
temperatura de interés, tales como termopares o termómetros de
resistencia de platino, que pueden proporcionar exactitud y precisión
equivalente o mejor, se pueden usar en lugar de los termómetros IP.

TABLA 3: Número de Termómetro para el

Rango de Temperatura de trabajo
Rango de
Numero de termómetro
temperatura
95 a 103 º C ASTM IP
22C 24C

16
 Fig. 4: Recipiente de presión compuesto por Test de estabilidad de
oxidación de gasolina

Nota: Las dimensiones en el tubo de salida de Burt dis son: diámetro interior ± 3.7
mm ID, min radio ± 14.95 mm, longitud mínima de ± 35 por 75 mm, típica o
aproximada.

Fig. 5: (recipiente de vidrio o porcelana)

17
3.6. Reactivos y Materiales
 Solventes de goma: mezcla de volúmenes iguales de tolueno y acetona,
ambos con el 99% de pureza, mínimo.
 Oxigeno: oxigeno extra seco disponible comercialmente con una pureza de
no menos del 99.6 %.
3.7. Muestreo
Muestra de acuerdo con el procedimiento de estabilidad a la oxidación
descrito en la práctica D 4057
3.8. Calibración y Estandarización
 Lavar el recipiente de vidrio con la muestra con disolvente de goma hasta
que se encuentre libre de la goma. Enjuagar bien con agua y sumerger el
recipiente y la tapa en solución con detergente. El tipo de detergente y las
condiciones para su uso deben coincidir con la limpieza obtenida por el uso
de un agente fuertemente oxidante como ácido cromo sulfúrico,
peroxidisulfato de amonio en ácido sulfúrico concentrado a
aproximadamente 8 g / l, o ácido sulfúrico en sí mismo, en remojo durante
al menos 12 horas. Seguido de enjuagues con agua del grifo, agua
destilada y luego con acetona. Para comparar, se puede usar el aspecto
visual y el peso para calentar el material de vidrio en condiciones de
prueba. El material de vidrio no debe mostrar signos de decoloración o
partículas en la superficie. El peso de los artículos de vidrio no debe
cambiar en más de ± 0,5 mg entre los ciclos de limpieza y de calefacción /
enfriamiento. La limpieza con detergente evita el riesgo potencial y
molestias relacionadas con el manejo soluciones corrosivas de ácido
crómico.
 Quitar el contenedor y la cubierta de la solución de limpieza con pinzas
resistentes a la corrosión de acero y maneje todo a partir de entonces solo
con pinzas. Lavar a fondo, primero con el agua del grifo, después con el
agua destilada, y secar en un horno en 100 a 150°C por lo menos 1 h.
 Drenar toda la gasolina del depósito a presión y limpie el interior de dicho
depósito incluyendo su tapa; primero con un paño limpio humedecido con
solvente de goma y luego con un paño limpio y seco. Retirar la varilla de
relleno del vástago y limpiar con cuidado cualquier resto de goma o
gasolina del vástago, la barra, y la válvula de aguja con el disolvente de
goma. El recipiente de presión, la válvula y todas las líneas de enlace debe
estar completamente seco antes de cada prueba.

Nota: Se puede formar y acumularse peróxidos volátiles durante la prueba

anterior, produciendo un ambiente potencialmente explosivo. Se debe
tener especial cuidado en la limpieza después de cada prueba es
necesario para asegurar que estén libres de peróxidos la barra de relleno,
el vástago, y la válvula de aguja.

3.9. Procedimientos
 Llevar el recipiente a presión y la gasolina que se probará a una
temperatura de 15 a 25 °C. Colocar el contenedor de vidrio de la muestra
en el recipiente de presión y añadir 50 ± 1 ml de la muestra de prueba. Por
18
 otra parte, transferir primero 50 ± 1 mL de la muestra de prueba dentro del
contenedor de vidrio de la muestra, antes de colocar el contendor de vidrio
de la muestra en el recipiente a presión. Cubrir el contenedor de la muestra,
cerrar el recipiente de presión, y usando un acoplamiento de aire introducir
oxígeno a una presión de 690 a 705 kPa. Dejar que el gas en la bomba
escape lentamente, para eliminar el aire originalmente presente. (Suelte la
presión a un ritmo lento uniforme a través de la válvula de aguja a una tasa
no superior a 345 kPa / min). Introducir el oxígeno de nuevo hasta que se
tenga una presión de 690-705 kPa y observar si hay fugas, haciendo caso
omiso de una caída inicial rápida de la presión (por lo general no más de
40 kPa), que puede observarse por la solución de oxígeno en la muestra.
Cuando la tasa de caída de presión no sobrepase los 7 kPa en 10 minutos,
asume la ausencia de fugas y proceder a la prueba.
 Colocar el recipiente a presión cargada en el baño de agua hirviendo
vigorosamente, o en el baño líquido apropiado equipado con agitación
mecánica, teniendo cuidado de no parar la agitación, y registrar el tiempo
de inmersión como el tiempo de partida. Mantener la temperatura del baño
de líquido entre 98 y 102 ° C. Observe la temperatura con una precisión de
0,1 ° C, en intervalos durante la prueba, y registrar la temperatura de la
prueba con la temperatura media con una precisión de 0,1 ° C. Hacer un
registro continuo de la presión en el recipiente de presión, o utilizar un
manómetro, tomar lecturas de la presión a intervalos de 15 minutos o
menos. Escuchar y leer fonéticamente Si durante los primeros 30 minutos
de la prueba, se produce una fuga (según lo indicado por una caída
sostenida de la presión considerablemente superior a 14 kPa en 15 min)
deseche la prueba. Continuar la prueba hasta llegar a un punto precedida
por una caída de presión de exactamente 14 kPa en 15 minutos y seguidas
de un descenso de no menos de 14 kPa en 15 minutos o hasta que el
período de inducción supera el pliego de condiciones.
 Registrar el número de minutos desde el momento de la vasija de presión
se coloca en el baño hasta que se ha alcanzado el punto de interrupción
como las observadas en el período de inducción, temperatura de la prueba.
 Enfriar el recipiente a presión a aproximadamente habitación temperatura
dentro de 30 minutos después de la eliminación de la bañera, con agua o
aire ambiente _ 35°C, antes de soltar la presión lentamente de la vasija de
presión a través de la aguja de la válvula a una tasa que no exceda 345
kPa por minuto.

3.10. Cálculos
El número de minutos desde el momento en que se coloca el recipiente
de presión en el baño hasta el punto de interrupción que se ha
alcanzado es el período de inducción observada en la temperatura de
la prueba. Calcular el período de inducción a 100 ° C de una de las
siguientes ecuaciones:

(a) Cuando la temperatura de ensayo es superior a 100 ° C:

Periodo de inducción a 100 ºC = ((IPt) (1+0.101(ta -100))…. (1)

19
 (b) Cuando la temperatura de ensayo es inferior a 100 ° C:
Periodo de inducción a 100 ºC = ((IPt) / (1+0.101(100 - tb))…. (2)

Dónde:
IPt = periodo de inducción a la temperatura de la prueba
Ta= Temperatura de la prueba cuando esté a más de 100°C
Tb= Temperatura de la prueba cuando esté a menos de 100°C
3.11. Reportes
 Reportar el periodo de inducción a 100°C, calculado como en el punto
11.2 al minuto más cercano
 Si la prueba se detuviera antes de observar la caída de presión
requerida en 10,2 pero después de que se excediera la
especificación del producto, informe el resultado como mayor que N
min, donde N es la especificación del producto en minutos

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