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Materiales de ingeniería II

Jimy Unfried Silgado

Departamento de Ingeniería Mecánica

02-2017
Polímeros
¿Qué es un polímero?
¿Qué son los polímeros?
Son moléculas de gran tamaño (macromoléculas), constituidas por cadenas
formadas por unidades repetitivas denominados monómeros, unidos mediante
enlaces covalentes, que se componen basicamente de C, H, O, N.
Macromoléculas
Características generales
Se conforman fácilmente por moldeo.
Para que sean reutilizables y con un nivel aceptable de calidad, hay que
añadir “aditivos” auxiliares para la mejora de las propiedades.
Baja resistencia a la tracción.
Uso limitado en función de la temperatura (300ºC, 530ºC).
Gran coeficiente de dilatación térmica.
Las uniones Van-der-Waals originan la buena ductilidad de algunos polímeros
y que sean blandos.
Plásticos: Gran capacidad de deformación plástica.
Baja conductividad eléctrica y térmica
Resistentes frente a muchas sustancias químicas
Las propiedades de los plásticos son versátiles y adaptables
Son ligeros
Clasificación de los Polímeros

• Según la manera en que las moléculas son sintetizadas.


• En función de su estructura molecular.
• En función de su Familia Química.

Importante:

EN FUNCIÓN DE SU COMPORTAMIENTO
MECÁNICO Y TERMICO!!!
Clasificación de los Polímeros
Existen dos grupos de polímeros según su origen:
Los que produce la naturaleza denominados polímeros naturales o biopolímeros. Ej:
celulosa, proteínas, caucho natural.

Los obtenidos industrialmente o sintéticos. Ej: PVC, Nylon, PP, etc.


Origen
Clasificación de los Polímeros – Origen
Clasificación de los Polímeros – 4 líneas
Estructura de los polímeros
Clasificación de los Polímeros – Estructura
Termoplásticos Elastómeros Termoestables

Varias estructuras moleculares de polímeros: (a) Lineal, característica de los termoplásticos, (b)
ramificada, (c) encadenamiento transversal suelto, como en un elastómero; y (d) encadenamiento
transversal firme o estructura de red, como en los termofijos.
Clasificación de los Polímeros – Estructura

TERMOPLÁSTICOS
Clasificación de los Polímeros – Estructura

ELASTOMEROS
Clasificación de los Polímeros – Estructura

TERMOESTABLES
Clasificación de los Polímeros – Estructura

Tg – Temperatura de transición vítrea


TERMOPLÁSTICOS
• Por calentamiento y/o presión se vuelven deformables, adquieren plasticidad y
adoptan un estado viscoso-líquido. Este proceso puede repetirse, en principio,
indefinidamente.
• Son fusibles o fundibles (Que pueden fundirse).
• Son termoconformables o remoldeables por calor.
• Poseen una estructura molecular de cadenas abierta o hilos.
• Son soldables y reciclables
• Pueden ser cristalinos o amorfos.
TERMOESTABLES
• Estructura entrecruzada.
• A pesar del aporte calórico, no son moldeables, no adquieren plasticidad..
• Mas resistentes y frágiles.
• NO se funden al calentarse, sino que empiezan a desitegrarse.
• Difícil reciclaje.

Poliuretano Fenol formaldehido


ELASTÓMEROS
• Estructuras entrelazadas entre si formando una malla tridimensional
(reacción de Vulcanización).
• NO son termoconformables. Son insolubles, infusibles pero hinchan
en disolución.
• Polímeros amorfos que sufren grandes deformaciones reversibles a T
constante.
• Tg< TAmbiente
• Deformaciones máximas de hasta 500 veces la longitud original.
ELASTOMEROS

Se puede impedir la deformación plástica de los elastómeros y a la vez mantener una gran
deformación elástica si se introducen enlaces químicos entre las cadenas, a los que
denominaremos entrecruzamientos. Por ejemplo, en la vulcanización el entrecruzamiento
químico se realiza con azufre, pero existen otras tecnologías como los sistemas basados en
peróxidos. Se suelen usar combinadamente con agentes aceleradores y retardadores.
¿A qué deben sus propiedades los elastómeros?
ELASTOMEROS
Estructura Molecular
Las características de un polímero no solamente dependen de su
forma y peso, sino también en la estructura de sus cadenas
moleculares.
Las técnicas de polimerización permiten un control considerable
sobre varias posibilidades de estructuras.

• Lineal
• Ramificada
• Entrecruzada
• Reticulada
Estructura Molecular
Estructura Molecular
LINEAL
Meros están unidos uno después del otro en cadenas sencillas.
Largas cadenas son flexibles MASA DE SPAGHETTI.
Varios enlaces secundarios entre cadenas.

POLIETILENO, POLIESTIRENO, NYLON


Estructura Molecular
LINEAL
Estructura Molecular
RAMIFICADA
Cadenas laterales son conectadas a la cadena principal.
Estas ramificaciones hacen parte de la cadena molecular
principal.

Resultan de reacciones laterales durante el proceso de


sintetizado.

Polímeros que forma estructuras lineares pueden ser también


ramificados.
Estructura Molecular
RAMIFICADO
Estructura Molecular
ENTRECRUZADO
Cadenas lineales adyacentes son unidas entre si en varias
posiciones por enlaces covalentes.
Esta estructura es alcanzada durante la síntesis o por una
reacción química no reversible en alta temperatura.
Frecuentemente el entrecruzamiento está acompañado por
átomos aditivos o moléculas que se unen por enlaces covalentes
a la cadena
CAUCHOS
Estructura Molecular

ENTRECRUZADO
Estructura Molecular
RETICULADO

Meros tri-funcionales forman un reticulado tridimensional.

En realidad, un polímero altamente entrecruzado puede ser


clasificado como reticulado.

Tiene propiedades térmicas y mecánicas diferentes.


EPÓXICOS, FENOL - FORMALDEHÍDOS
Estructura Molecular
RETICULADO
Estructura Molecular
POLÍMEROS USUALMENTE NO SON
DE UN ÚNICO TIPO DE ESTRUCTURA

Homopolímeros. Son macromoléculas formadas por la repetición de


unidades monómeras idénticas, es decir no contiene hetero-átomos.
Copolímeros
• Químicos y Científicos buscan nuevos materiales
• Fácilmente sintetizados y fabricados.
• Proceso Económico.
• Mejorar propiedades ofrecidas por los homopolímeros.

COPOLÍMEROS
Copolímeros
Consideremos un copolímero formado por dos meros
diferentes
A B

Dependiendo del proceso de polimerización y las fracciones


relativas de esos tipos de meros pueden presentarse…..

DIFERENTES SECUENCIAS A LO LARGO


DE LA CADENA
Copolímeros

• Copolímero Aleatorio

• Copolímero Alternante

• Copolímero por bloque

• Copolímero por injertos o

ramificado
Copolímeros
Copolímero Aleatorio
Copolímeros
Copolímero Alternante
Copolímeros

Copolímero por bloque


Copolímeros
Copolímero por injertos: Cadenas laterales de
homopolímeros pueden ser injertadas a cadenas
principales de otro homopolímero.
Copolímeros
Obtención de polímeros
Obtención de Polímeros

Unión de monómeros

Reacción Química

Reacción de Polimerización
Polimerización
Creación de una larga cadena o red de moléculas a partir de
moléculas orgánicas relativamente pequeñas.
Polimerización
Que permite la unión de moléculas similares para formar un
polímero?

Presencia de sitios reactivos!!!

Enlaces Dobles Grupos Funcionales Reactivos


Crecimiento de cadenas Crecimiento por etapas
Polimerización
1. Polimerización por Adición:
Crecimiento de cadenas, rápida reacción de monómeros activados
químicamente.

2. Polimerización por condensación:


Crecimiento por etapas, reacciones químicas individuales entre
pares de monómeros reactivos, proceso mas lento.
Polimerización - Adición

INICIADOR

1 molécula de Peróxido de hidrógeno proporciona


dos radicales de hidroxilo
Radical
H2O2 2OH Libre
Polimerización - Adición

Iniciación
Polimerización - Adición

Crecimiento

Sitio Activo
Electrón desapareado
Polimerización - Adición
Terminación

Cada molécula de peróxido de hidrogeno proporciona un par iniciador terminador


Polimerización - Adición
Polimerización - Condensación

Producto de condensación:
Una molécula de agua
Polimerización - Condensación
Paso único en la formación del fenol-formaldehido.
Polimerización
• Todos los polímeros tienen enlaces covalentes en el interior de
las moléculas.

• Tienen enlaces covalentes o secundarios que unan las


moléculas.

• Termoplásticos y Termoestables: definidos por el tipo de enlace


entre las cadenas adyacentes de polímero.
Polimerización
Homopolímero: Todas las unidades que se repiten a lo
largo de la cadena son del mismo tipo.

No hay restricción!!!!!

Copolímero: Las unidades que se repiten pueden estar


compuestas por dos o mas unidades diferentes.
Polimerización – copolímeros|
Elastómeros vs Termoplásticos
Obviamente, no todos los polímeros amorfos son elastómeros. Algunos son
termoplásticos. ¿Por qué? Que el polímero amorfo sea un termoplástico o un
elastómero, depende de su temperatura de transición vítrea, o Tg. Esta es la
temperatura por encima de la cual un polímero se vuelve blando y dúctil, y por
debajo de la cual se vuelve duro y quebradizo, como el vidrio. Si un polímero
amorfo tiene una Tg por debajo de la temperatura ambiente, será un
elastómero, porque es blando y elástico a temperatura ambiente. Si un
polímero amorfo tiene una Tg por encima de la temperatura ambiente, será un
termoplástico, ya que a dicha temperatura es duro y quebradizo. De modo que,
por regla general para los polímeros amorfos, tenemos que los elastómeros
poseen bajas Tg y los termoplásticos poseen altas Tg. (Pero cuidado, ésto sólo
es aplicable para polímeros amorfos, no para polímeros cristalinos.)
Elastómeros vs Termoplásticos
Para facilitar aún más que los elastómeros recuperen su forma original,
resulta útil entrecruzarlos. De este modo, se forman enlaces covalentes
entre las diferentes cadenas poliméricas, uniéndolas en una única molécula
reticulada. ¡Así es, la mayoría de los objetos hechos de caucho contienen
una sola molécula! Cuando las cadenas poliméricas se encuentran unidas
de esta forma, resulta aún más difícil estirarlas, por lo tanto retornan más
fácilmente a su forma original.

Pero esto hace que los elastómeros sean difíciles de reciclar. Piénselo.
¿Cómo se hace para fundir una sola molécula? Para hacer que los
elastómeros sean reciclables, necesitamos encontrar un modo de mantener
las moléculas unidas mientras el caucho se está utilizando y que luego
permita que las mismas se separen cuando el caucho se procesa. La
respuesta está en lo que llamamos un elastómero termoplástico.
Funcionalidad
Red tridimensional Estructura Lineal
Funcionalidad
Polifuncional un fenol se une a otros tres fenoles mediante tres
puentes de formaldehído
Grado de polimerización
Indica cuántas unidades repetitivas se encuentran en
un polímero. Se suele indicar esta cantidad con una n al
final de los corchetes que indican la unidad monomérica.

(C2H4)n
Aditivos para polímeros
Clasificación de los Polímeros – Completa
TRANSFORMACIÓN TERMOPLÁSTICOS
Proceso de inyección
 Pellets

 Husillo (eje girando)

 Temperatura

 Cambio de presión

 Molde
Moldes para inyección
Moldes para inyección
Proceso de extrusión
Extrusión-Soplado
Extrusión
Calandrado - laminado
Termoformado
Conformado de Termoestables
Conformado de Termoestables
Procesamiento elastómeros

Caucho natural
Bambury
Procesamiento elastómeros
Molino de rodillos abiertos
RECICLAJE
TIPO/NOMBRE CARACTERÍSTICAS USO/APLICACIONES

Se produce a partir del Ácido Tereftálico y Envases para gaseosas, aceites, agua
Etilenglicol, por poli condensación; mineral, cosmética, frascos varios
existiendo dos tipos: grado textil y grado (mayonesa, salsas, etc.). Películas
botella. Para el grado botella se lo debe transparentes, fibras textiles, laminados
post condensar, existiendo diversos de barrera (productos alimenticios),
POLIETILENO DE TEREFTALATO PET
colores para estos usos. envases al vacío, bolsas para horno,
bandejas para microondas, cintas de
video y audio, geotextiles (pavimentación
/caminos); películas radiográficas.

El polietileno de alta densidad es un Envases para: detergentes, lavandina,


termoplástico fabricado a partir del etileno aceites automotor, shampoo, lácteos,
(elaborado a partir del etano, uno de los bolsas para supermercados, bazar y
componentes del gas natural). Es muy menaje, cajones para pescados,
versátil y se lo puede transformar de gaseosas y cervezas, baldes para pintura,
diversas formas: Inyección, Soplado, helados, aceites, tambores, caños para
Extrusión, o Rotomoldeo. gas, telefonía, agua potable, minería,
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD PEAD drenaje y uso sanitario, macetas, bolsas
tejidas.

Se produce a partir de dos materias Envases para agua mineral, aceites,


primas naturales: gas 43% y sal común (*) jugos, mayonesa. Perfiles para marcos de
57%. ventanas, puertas, caños para desagües
domiciliarios y de redes, mangueras,
Para su procesado es necesario fabricar blister para medicamentos, pilas,
compuestos con aditivos especiales, que juguetes, envolturas para golosinas,
permiten obtener productos de variadas películas flexibles para envasado (carnes,
POLICLORURO DE VINILO PVC fiambres, verduras), film cobertura,
propiedades para un gran número de
aplicaciones. Se obtienen productos cables, cuerina, papel vinílico
RECICLAJE
TIPO/NOMBRE CARACTERÍSTICAS USO/APLICACIONES
Se produce a partir del gas natural. Al igual Bolsas de todo tipo: supermercados,
que el PEAD es de gran versatilidad y se boutiques, panificación, congelados,
procesa de diversas formas: Inyección, industriales, etc. Películas para: Agro
Soplado, Extrusión y Rotomoldeo. (recubrimiento de Acequias), envasamiento
automático de alimentos y productos
Su transparencia, flexibilidad, tenacidad y industriales (leche, agua, plásticos, etc.).
economía hacen que esté presente en una Streech film, base para pañales descartables.
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD PEBD diversidad de envases, sólo o en conjunto con Bolsas para suero, contenedores herméticos
otros materiales y en variadas aplicaciones. domésticos. Tubos y pomos (cosméticos,
medicamentos y alimentos), tuberías para
riego.
El PP es un termoplástico que se obtiene por Película/Film (para alimentos, snacks,
polimerización del propileno. Los copolímeros cigarrillos, chicles, golosinas, indumentaria).
se forman agregando etileno durante el Bolsas tejidas (para papas, cereales).
proceso. El PP es un plástico rígido de alta Envases industriales (Big Bag). Hilos cabos,
cristalinidad y elevado punto de fusión, cordelería. Caños para agua caliente. Jeringas
excelente resistencia química y de más baja descartables. Tapas en general, envases.
densidad. Al adicionarle distintas cargas Bazar y menaje. Cajones para bebidas.
POLIPROPILENO PP (talco, caucho, fibra de vidrio, etc.), se Baldes para pintura, helados. Potes para
potencian sus propiedades hasta margarina. Fibras para tapicería, cubrecamas,
transformarlo en un polímero de ingeniería. (El etc. Telas no tejidas (pañales descartables).
PP es transformado en la industria por los Alfombras. Cajas de batería, paragolpes y
procesos de inyección, soplado y autopartes.
extrusión/termoformado).
PS Cristal: Es un polímero de estireno Potes para lácteos (yoghurt, postres, etc.),
monómero (derivado del petróleo), cristalino y helados, dulces, etc. Envases varios, vasos,
de alto brillo. bandejas de supermercados y rotiserías.
Heladeras:
PS Alto Impacto: Es un polímero de estireno
monómero con oclusiones de Polibutadieno contrapuertas, anaqueles. Cosmética:
POLIESTIRENO PS que le confiere alta resistencia al impacto. envases, máquinas de afeitar descartables.
Bazar: platos, cubiertos, bandejas, etc.
Ambos PS son fácilmente moldeables a través Juguetes, cassetes, blisters, etc. Aislantes:
de procesos de: Inyección, planchas de PS espumado.
RECICLAJE
Gracias
¿preguntas?
Taller # 1 – Corte 3 – Polímeros
• Resuelva en grupos de 03 personas
• Entrega física – a mano – Con todas las reglas de informes
• Fecha de entrega límite: En clase 08 de mayo de 2018

RESUELVA
1.- Muestre de manera gráfica (bien ilustrada) la relación entre reticulado,
estructura entre cadenas y tipos de polímeros.
2.- Defina con claridad los conceptos de Tg y Tc y relacione a cuáles tipos
de polímeros (en general) se aplica cada una de ellas.
3.- Investigue sobre los diferentes procesos de fabricación de piezas hechas
en polímeros y relacione cada uno de ellos con el tipo de polímero.
4.- Averigüe que son los siguientes polímeros: PAI, PEI, PEEK, PSU. Su
estructura, aplicaciones, tipo y particularidades.

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