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Entre la tonalidad de colores que percibimos cuando se forma una reacción en soluciones
diluidas, usualmente en estos casos se debe a la absorción de fotones de las moléculas a ciertas
frecuencias dejando pasar a las demás, en disponibilidad a la luz visible.
Se trata de recalcar, que no será lo mismo al color absorbido que al color que vemos hacia la
luz, por lo cual se puede predecir con la teoría del color entre los rangos hallados de 400 a 750
nm aproximadamente. En este círculo policromatico cada color se encuentra opuesto a su
complementario.
Una parte visible del espectro corresponden a estas ondas electromagnéticas que son fotones,
estos al tener una longitud de onda menor tendrán mayor frecuencia y con una mayor longitud
de onda tendrán un menor frecuencia, lo que da una manera inversa de ver en un espectro
electromagnético del infrarrojo hacia el ultravioleta.
Finalmente se pueden experimentar fácilmente con estas susticiones de los ligandos dando a la
formación de otros complejos como el Ni +2, que aplicaremos en esta práctica.
PARTE EXPERIMENTAL – DISCUSIONES
“SERIE ESPECTROQUÍMICA DEL NIQUEL II”
MATERIALES Y REACTIVOS
Sulfato de níquel hexahidratado Pipetas de 10 y 5 ml
Fenantrolina Pro pipeta
Glicinato Agua destilada
Cianuro Gotero de vidrio
Etilendiamina Vasos precipitados de 100 ml
Tubos de ensayo Pipetas aforadas de 5 ml
COMPLEJOS DE NIQUEL II
Discusión: Todos estos cambios de color que experimentaron al añadir 15ml del ligando al
tubo de ensayo -que contiene el acuocomplejo [Ni (H2O)6]+2ac - es evidencia de una
reacción química en la cual se trata de una reacción de sustitución en la cual se basa que el
ligando “n” entra sustituyendo al ligando acuo formando un nuevo complejo de la misma
geometría. Hay que recalcar que todos estos ligandos son de campo fuerte – según la serie
espectro química -, que da una guía sobre la fuerza de los ligandos, y en donde el ligando
aquo es débil mientras que los ligandos trabajados en esta práctica son fuertes, explicando
el cambio en la fuerza del enlace metal ligando. Por otro lado hay que recalcar que por ser
estos ligandos de campo fuerte es necesario que estos estén en exceso porque s causan
mayor desestabilidad entre los orbitales d .
B<C<D<A
Y<X
Relación1 ligandos empleados en orden creciente de su capacidad para desdoblar los orbitales d
SERIE ESPECTROQUÍMICA
- Una serie espectroquímica es una lista de ligantes ordenados por fuerza del ligante y u
na lista de ionesmetálicos basada en su número de coordinación, grupo y su identidad.
En la teoría del campo cristalino los ligandos modifican la diferencia en energía entre
los orbitales d.
I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < N3− < F− < OH− < C2O42− ≈ H2O < NCS− < CH3CN
< py (piridina) < NH3 < gly < en(etilendiamina) < bipy (2,2'-bipiridina) < phen (1,10-
fenantrolina) < NO2− < PPh3 < CN− ≈ CO
ECUACION DE JORGENSEN
La ecuación de jorgensen proporciona una medida del valor de 10Dq para un complejo octaédrico
con la cual se puede expresar la siguiente formula:
10𝐷𝑞 = 1000𝑥𝑓𝑥𝑔
Ecuación 1 ecuación de jorgensen
A continuación, se mostrarán en la siguiente tabla los valores f y g correspondientes del centro
metálico y ligandos participantes:
Ligando f(cm-1) g(Ni+2adimensiona)
Con los datos de la tabla número 3 y tomando en cuenta el ejemplo de cálculo 1 podemos obtener
los siguientes valores de 10 Dq con la ecuación de jorgensen sintetizados en la siguiente tabla:
[Ni(gly)6]-2 122.8
[Ni(en)6]+2 133.2
[Ni(fhen)6]+2 139.4
[Ni(CN)6]-4 176.91
[Ni(ox)3]-4 103.03
[Ni(bypi)3]-4 138.4
Tabla 4 Valores de 10Dq de los complejos sintetizados hallado por la ecuación de jorgensen
Para el níquel (II) el cual es un d8 se tienen que considerar tres transiciones electrónicas 3A2g -
--> 3T2g , 3A2g ---> 3T1g (F), y 3A2g ---> 3T1g(P), las cuales harán que hayan 3 bandas de absorción
en el espectro, y estas variarán dependiendo del ambiente químico al que esté sometido el
complejo .En nuestros espectros de los compuestos se observa que casi todos los complejos
experimentan a lo mucho 1 o dos bandas por lo que seria injusto hacer las ecuación número 2
con un landa máximo para un complejo y para todos los restantes no , por lo tanto hemos
decidido hacer los respectivos cálculos con sola la primera longitud de onda solo con el fin de
comparar el 10Dq y relacionarlo con las teorías anteriores ya mencionada .Hay que recalcar que
estos cálculos estarán muy lejos en magnitud con los valores teóricos ya hallados por Jogersen
pero al no tener estas tres bandas nuestro fin solo será el de comparar si se cumplen o no las
secuencia creciente del 10Dq de la teoría de color , serie espectro química y ecuación de
jorgensen.
Teniendo en cuenta la ecuación 2 y el ejemplo numero 2 podemos adjuntar la siguiente tabla que
contiene los valores de energía -EECC-
-Si comparamos nuestros valores hallados de energía observaremos que nuestros valores de energía
son mayores que los hallados por la ecuación de Jogersen – Tabla4- esto se debe a que usamos la
primera longitud de onda y no la onda máxima; como al ser esta longitud de onda menores como
consecuencia la energía será mayor , si nuestro espectro – en todos los casos – hubiera tenido tres
longitudes de onda hubiéramos hecho el cálculo con un landa máximo y como consecuencia
nuestros valores de energía hubieran bajado mucho y se hubiera acercado al de la ecuación de
jorgensen. Por ejemplo, sí tenemos las tres bandas para el caso del complejo Y, el oxalato, en el
cual tiene una longitud de onda máxima de 997.208 si hacemos el cálculo correspondiente
obtendremos que su energía es de 120.31 Kj/mol en el cual al comparar con el valor de jogersen
– el cual es 103.3- es demasiado cercano. Por otro lado, en si no es comparable la magnitud del
valor de jorgensen y la de energía en forma de EECC pues son muy distantes por observaciones ya
mencionadas del landa máximo , pero la razón por la cual hicimos el cálculo con la primera longitud
de onda es para observar si se cumplen las secuencias anteriores – relación 1 ,2,3- ; en la cual vemos
que se cumple totalmente el orden de desdoblamiento de los orbitales d , donde el
desdoblamiento es mayor en la proporción : gly< en< fen / Y<X. En el del complejo Ciano hubo
una contaminación de la muestra por no seguir las indicaciones por lo que no se pudo hallar
esta energía pues su espectro UV no hubo ninguna longitud de onda. Por último se observa que
cuando mayor es la EECC más estable es el complejo de coordinación relacionamos esto
también con la serie espectro química pues cuando el ligando es de menor fuerza del campo
este causa menor energía y por lo tanto estabiliza al complejo ; nos podemos apoyar en el valor
del complejo de glicinato pues al ser el de menor fuerza del campo tiene la mayor EECC y por lo
tanto será la mas estable.
TANABE SUGANO
Para el complejo “C” trabajaremos con las estas dos longitudes de onda y la convertiremos a
numero de onda para hallar nuestro cociente referencia
- Tabulación:
E/B ∆/𝑩 20 30
E1/B 29.47 41.05
E2/B 19.47 29.47
E1/E2 1.474 1.39
𝐸1 𝐸2
= 29.47 =19.47
𝐵1 𝐵2
B1=626.138 B2=698.45
B(promedio)=637.294
Donde:
∆° = 𝐵𝑥20=12745.88 cm-1
1Kjxmol−1
∆° = 12745.88 𝑐𝑚 − 1x =152.46 Kj/mol
83.6cm−1
Comparando este valor con el de la ecuación de jorgensen -133.2 kj/mol , Tabla 4 - se observa
que los valores son muy cercanos , en la cual se diferencia en 13Kj/mol , por lo tanto en el caso
del complejo [Ni(en)6]+2 diremos que el 10Dq de este complejo estará comprendido entre
133.2-152.46 Kj/mol .
Para el complejo “Y” trabajaremos con las estas dos longitudes de onda y la convertiremos a
número de onda para hallar nuestro cociente referencia
- Tabulación:
E/B ∆/𝑩 20 30
E1/B 29.47 41.05
E2/B 19.47 29.47
E1/E2 1.474 1.39
𝐸1 𝐸2
= 29.47 =19.47
𝐵1 𝐵2
B1=552.63 B2=565.89
B(promedio)=559.26 ; Donde :
Comparando este valor con el de la ecuación de jorgensen 103.3, Tabla 4 - se observa que los
valores son muy cercanos, en la cual se diferencia en 30.49Kj/mol, por lo tanto, en el caso del
complejo [Ni(ox)3]-4diremos que el 10Dq de este complejo estará comprendido entre 103.3-
133.79 Kj/mol.Hay que recalcar que no hicimos el 10Dq del complejo “A” Ciano pues no se
obtuvo longitud de onda de su espectro. Con respecto a los complejos B, D e X; el complejo “B”
solo se observo una longitud de onda de 614.916 nm y para hacer este diagrama necesitamos
dos longitudes de onda, en el caso del complejo D el cociente referencia era un valor muy
distante del cociente al hacer la tabulación - el cociente referencia era de 1.6 mientras que el
cociente de la tabulación máximo era de 1.474 -. En el caso del complejo “X” sus longitudes de
onda fueron demasiado cercanas – 666.004 e 667.006 nm- por ello el cociente referencia no
cuadró de ninguna forma con el cociente de la tabulación. Por estas razones no se pudo hacer
esos cálculos con respectos a esos ligandos.
CONCLUSIONES
a) Se identificó que ligando a que etiqueta pertenecía apoyándonos en la teoría del color y la
serie espectro química.
b) Se comprobó que los valores obtenidos de la ecuación de jorgensen concuerda con la serie
espectro química.
c) Se comprobó -considerando misma geometría, estado de oxidación, centro metálico - al
aumentar la EECC aumentaba la estabilidad del complejo de coordinación cuando el
ligando tiene menor fuerza del campo.
d) Basándonos en la teoría del color podemos establecer que ligando causa un mayor 10Dq
analizando cual es el color absorbido.
e) La energía de desdoblamiento (10dq) teórica por jorgensen es muy cercana a la
energía de desdoblamiento (10dq) teórica por tanabe sugano.
f) Hay concordancia entre la teoría del color , la serie espectro química y los valores
de la ecuación de jorgensen para todos los complejos .
BIBLIOGRAFÍA