CURSO DE MINERALOGIA OPTICA

PROFESOR(A): ING. ANDRES YPARRAGUIRRE CALDERON

“EL PRINCIPIO TERMODINAMICO DE LOS GEOTERMOMETROS
Y GEOBAROMETROS EN ROCAS IGNEAS Y METAMORFICAS “

1)INTRODUCCION

la presión y la temperatura han sido extensamente estudiadas desde los inicios de la

Petrología, ya que los principios que sirven de base para la determinación de ambas fueron
establecidos en el siglo XIX, en los primeros trabajos de Gibbs sobre Termodinámica de
procesos reversibles, y actualmente puede afirmarse que la geotermometría/geobarometría
constituye una importante y bien desarrollada rama de la Petrología, aunque no por ello
exenta de limitaciones.
A partir de esta premisa, el objetivo a alcanzar se centra en el tratamiento cuantitativo de
dicha relación, para lo cual la Termodinámica de procesos reversibles aporta los conceptos
básicos. De acuerdo con la definición de paragénesis, toda asociación de fases estables puede
ser representada mediante el equilibrio de una reacción establecida entre dichas fases, o más
especificamente entre sus términos finales.

2) La constante de equilibrio quimico y la relación con la presión y la

temperatura

1.1) Definición de Equilibrio Químico

Es el punto en donde una reacción reversible alcanza la misma velocidad tanto hacia la
derecha como hacia la izquierda, es decir; cuando la velocidad de reacción de los reactivos
hacia los productos sea la misma velocidad que de los productos hacia los reactivos, entonces
se podrá decir que la reacción ha alcanzado el equilibrio químico. Cuando las condiciones de
la reacción sean favorables (temperatura constante en un sistema cerrado) entonces el
equilibrio químico idealmente se mantendrá durante un tiempo indefinido.
¿Qué tipos de equilibrio químico existen?
Estos se dividen en dos grupos en general, homogéneos y heterogéneos donde su
característica principal es como varía el estado de agregación de los diferentes componentes
de la reacción.
• Homogéneos Su estado de agregación se mantendrá a partir de los reactivos hacia los
productos y viceversa, de forma que si unos se encuentran en estado gaseoso los otros también
lo estarán.
• Heterogéneos Aquí los estados de agregación de un lado a otro de la reacción podrán variar
entre ellos.

1.2)La constante de equilibrio: Kc o Kp

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones molares
(mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende de la temperatura,
por lo que ésta siempre debe especificarse. La expresión de una reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el

denominador el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una potencia cuyo
valor es el del coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada.

Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la composición
en términos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresión de la constante de
equilibrio y referirla, en vez de a concentraciones Kc, a presiones parciales Kp.
Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede
conocerse la otra:
PV = nRT
P = (n/V) RT
P = cRT

Henri Le Châtelier fue un químico francés que durante el siglo XIX generalizó el
comportamiento de un sistema en equilibrio llamándolo el Principio de Le Châtelier. El
principio, dice “cuando un sistema en equilibrio se ve modificado en alguno de sus
componentes ya sea en temperatura, presión o concentración, la reacción tenderá a
desplazarse hacia el lado opuesto a la modificación para contrarrestar dicha alteración”.
Dicho de otra forma, si en una reacción se le aumenta la cantidad ya sea de concentración,
temperatura o presión, por ejemplo: para los reactivos, al verse en desequilibrio la reacción
se desplazará hacia la derecha es decir hacia una mayor formación de productos. Así mismo
si lo que incrementase fuera en los productos la reacción tendería a desplazarse hacia la
izquierda o bien hacia los reactivos.
Si por el contrario en lugar de aumentar las cantidades, estas disminuyeran entonces la
reacción se desplazará hacia el mismo lado en el que se está viendo afectado el sistema. La
utilización de este principio es muy útil ya que se puede predecir el comportamiento de las
reacciones químicas a partir de la realización de un cambio en sus condiciones. Para su
análisis se dividirá de acuerdo al tipo de cambio.

 Cambios en su concentración; Cuando se tiene un cambio en la concentración de alguna

de las especies de la reacción lo primero que se verá afectado es la velocidad de reacción,
esto debido a que la velocidad es proporcional a la concentración de una especie respecto a
otra. De forma que al aumentar o disminuir la concentración de cualquier componente el
equilibrio de la reacción se verá afectado hacia el lado donde sufrió dicha alteración. Por
supuesto que después de cierto tiempo la reacción regresará de nuevo al equilibrio. Es
importante aclarar que los cambios en la concentración no afectan el valor en la constante de
equilibrio (K).

 Cambios en su temperatura; Cuando una reacción sufre una modificación en su

temperatura a volumen constante el equilibrio del sistema se desplazará hacia el sentido en el
que se absorba el calor. Entonces dependiendo de si la reacción directa es exotérmica o
endotérmica será el sentido en el que se desplace el equilibrio. Cabe destacar que al aumentar
la temperatura de los componentes en la reacción su rendimiento variará teniendo como
consecuencia una alteración en el valor de K.

 Cambios en su presión; Debido a que los gases son el estado de agregación más susceptible a
cambios de presión, las reacciones en las que se analizará dicho cambio de presión deberán
estar en estado gaseoso. Al verse modificada la presión en un lado de la reacción se espera que
los cambios en el volumen del lado contrario se vean afectados inversamente proporcionales,
sin embargo; de acuerdo al principio de Le Châtelier esto no precisamente se debe cumplir ya
que el nuevo equilibrio puede alcanzarse al ser desplazado hacia el lado afectado. 16 Un
aumento de presión por ejemplo; puede traer una reducción del volumen por supuesto junto
con un equilibrio del lado donde se vio modificada la presión obligando a que el volumen no
sufra un cambio drástico. Es importante aclarar que el valor de la constante de equilibrio (K)
permanece igual aunque el equilibrio se desplace.
3) UTILIDAD Y USOS DE LOS GEOTERMÓMETROS Y GEOBAROMETROS EN
ROCAS ÍGNEAS Y METAMÓRFICAS
Se pueden calibrar varios tipos de reacciones para estos propósitos:
 Reacciones univariantes (en las que todas las fases se han fijado esencialmente
posiciones); Quizás la más conocida sea la transición de grafito-diamante (Un cambio
de fase).
 Las reacciones desplazadas o equilibrios en los que una o más fases tienen
composiciones variables, y la varianza es por lo tanto mayor que uno. Tales
reacciones desplazadas son potencialmente muy útiles, por una vez, los
efectos de las variaciones de composición se tienen en cuenta, pueden
proporcionar información sobre un rango de presiones y temperaturas.
 Termómetros de intercambio, en los que la distribución de dos elementos entre dos
fases depende la temperatura.
 Equilibrios de Solvus, en los que la solubilidad de un componente en una fase
depende de la temperatura (o menos comúnmente depende de la presión).
 Superficies de saturación, que marcan las condiciones -incluyendo temperatura y
presión bajo la cual una masa fundida se satura con una fase particular

4) REQUISITOS PARA USAR GEOTERMÓMETROS Y GEOBAROMETROS EN

ROCAS ÍGNEAS Y METAMÓRFICAS.
El desarrollo de un geotermómetro o geobarómetro generalmente requiere una extensa
calibración experimental y teórica antes de su uso.
En general, para que una reacción particular se use como un geotermómetro, debe ser una
función importante de la temperatura pero ser casi independiente de presión. A la inversa,
una reacción que sirve como un geobarómetro útil es sensible a la presión, pero no a la
temperatura. Vea el diagrama a continuación:
 Fig. Curvas de equilibrio para reacciones que harían un
buen termómetro y un buen barómetro.
La posición de cada una de estas curvas se fija en un
determinado valor del coeficiente de distribución KD.La
curva del geotermómetro se traducirá a la
izquierda.Paralelamente a su posición actual, con KD
creciente.
La curva del geobarómetro se traducirá hacia arriba con el
aumento de KD, (después de Faure, 1996).

Debido a que la mayoría de estas reacciones son sensibles a la presión y la temperatura, en

este caso, usamos el término termobarómetro para el caso general. La aplicación de estos
métodos a la barometría térmica implica una serie de suposiciones, algunas de las cuales son
casi incompatibles entre sí.
(a) la reacción básica o el equilibrio deben estar bien calibrados, ya sea a través de datos
experimentales o termoquímicos (o ambos).
(b) Los efectos de otros los componentes se pueden contabilizar a través de modelos de
solución adecuados.
(c) Los minerales en la roca estaban en equilibrio.
(d) El conjunto de equilibrio ha permanecido sin cambios (de hecho, es raro, excepto en
algunos casos de enfriamiento rápido de rocas) o se pueden reconstruir a partir de texturas y
otra información restante en la roca
Por lo tanto, debemos esperar que los experimentadores puedan calibrar en semanas, meses
o años de reacciones o equilibrios que la naturaleza tiene millones de años para reiniciarse a
medida que las condiciones cambian lentamente de aquellas en las que una roca formado a
los que están en la superficie de la tierra. Cada uno de los tipos de equilibrios enumerados.
Lo anterior tiene sus problemas especiales y oportunidades especiales a este respecto. En el
mejor de los casos, los diferentes equilibrios "encierran" en diferentes condiciones, de modo
que uno puede inferir las presiones y temperaturas en varias etapas en la historia de una roca,
su llamada presión-temperatura-tiempo camino.
También hay dos enfoques fundamentalmente diferentes para calibrar termobarómetros
derivados del hecho de que casi todas las rocas contienen considerablemente más elementos
que participar en los equilibrios de los miembros finales:
¿Debería uno calibrar muy bien el equilibrio simple y luego intentar tener en cuenta los
efectos de las impurezas, o es mejor atacar a todo el sistema "sucio" a la vez?
El último enfoque puede parecer inherentemente superior, hasta que uno se da cuenta de que
es mucho más difícil demostrar el equilibrio en el sistema complejo, y que también es difícil
aislar los efectos de cada impureza para fines de extrapolación a diferentes composiciones.
En la actualidad, ambos enfoques son útiles; tenemos prejuicios hacia lo primero. También
debemos destacar la complementariedad de los bien diseñados experimentos de equilibrio de
fase y medidas calorimétricas. Rara vez es un termómetro barómetro exitoso basado
únicamente en termoquímicos o en datos experimentales.

5) TERMOMETRÍA Y BAROMETRÍA
La estimación de las condiciones de presión y temperatura en las que se formó un material
geológico se conoce como geobarometría y geotermometría, respectivamente, y se denomina
colectivamente geotermobarometría. Los geotermómetros y los geobarómetros se basan
comúnmente en el ensamblaje mineral y la información de la composición mineral. Este
informe enfatiza la geotermobarometría basada en minerales; sin embargo, la estimación de
la información de presión y temperatura no se limita a las investigaciones de fases sólidas y
los principios discutidos tienen aplicaciones más genéricas. La premisa fundamental de la
geotermobarometría es que el conjunto mineral de una roca y las composiciones minerales
son sensibles a las condiciones de formación de la presión y la temperatura y que los eventos
posteriores al equilibrio mineral no han modificado significativamente estas propiedades de
la roca.

4.1) TERMOBARÓMETROS UNIVARIANTES

Un tipo de termómetro barómetro de uso frecuente es aquel que emplea una sola curva
univariante que es insensible a las soluciones sólidas o se define por los minerales que se
producen naturalmente como miembros finales. Tales termómetros barómetros tienen la
ventaja de su simplicidad de aplicación: la mera presencia de una fase apropiada o evidencia
de información morfológica o textural que una fase apropiada una vez existida es suficiente
para limitar la presión
(P) o temperatura (T). La principal desventaja es que solo limitando la información P-T puede
inferirse directamente. Rara vez pueden presiones absolutas y se determinarán las
temperaturas.
GEOTERMOMETROS:

Geotermómetria Olivino-Clinopiroxeno

Este geotermómetro, desarrollado por Powell y Powell (1974), puede considerarse como un
ejemplo de calibración basada principalmente en una resolución termodinámica del problema.
El equilibrio olivino-clinopiroxeno se expresa mediante una típica reacción de intercambio
catiónico:

El equilibrio del par olivino-clinopiroxeno, vendrá definido por una línea, en un diagrama P-T.
Por lo tanto, la temperatura podrá ser calculada si se posee una estimación de la presión.
Para el uso de este geotermómetro, además de la estimación de la presión, es necesario calcular
las fracciones molares correspondientes. Las del olivino son fácilmente calculables a partir de su
fórmula estructural.
Geotermómetro olivino-augita (Loucks, 1996):

Intercambio catiónico Fe-Mg, calibrado experimentalmente a 1bar. Este intercambio es controlado por
un coeficiente de distribución Kd:
KD= (Fe/Mg)ol/(Fe2+/Mg)aug
Para la reacción:
Mg2SiO4+Fe2Si2O6 = Fe2SiO4+Mg2Si2O6
A partir de esto, la ecuación geotermométrica es la siguiente:
lnKD-78.025= (-5945.96/T) – 10.1327lnT
Aplicación: rocas máficas a félsicas intrusivas y extrusivas a presiones hasta 10 kbar.

Geotermometría de saturación en circón

Watson y Harrison (1983) presentaron un modelo para estimar temperatura a la cual ocurre saturación
de circón en magmas (condiciones hiper-solidus). El rango de temperatura de los datos
experimentales varía entre 750 y 1020º C.

lnDZrcircón/melt ={-3.80-[0.85*(M-1)]}+ {12900/T}

donde M= (Na+K+2Ca)/(Al*Si) radio catiónico de la roca en cuestión y DZrcircón/melt es la razón de

concentración de Zr en circón estequiométrico sobre la concentración en el magma (que es
representada por la concentración en ppm en la roca estudiada).
Aplicación: en rocas principalmente intrusivas con circón como fase accesoria. Harrison y Watson
(1984) presentaron un modelo similar para temperatura de saturación en apatito.

Geotermómetria de dos piroxenos

Aplicación en granulitas, gabros (basaltos) y rocas ígneas intermedias a félsicas.

•Primeras calibraciones basadas en intercambio catiónico Ca-Mg (Wells, 1977).

•Kretz (1982): modelo ternario y otro de intercambio Fe-Mg.

•Calibraciones más completas: Lindsley (1983), Davidson y Lindsley (1985): incluyen

correcciones para componentes fuera del cuadrilátero (Fs-En-Di-Hd).
Figura: Con el aumento de temperatura, aumenta Ca en opx y disminuye Ca en cpx.

Calibraciones de Lindsley (1983) a cuatro diferentes presiones (1 atm, 5, 10 y 15 kbar).

El desarrollo del multi-equilibrio QUILF permite calcular temperaturas a diferentes presiones,
basado en las calibraciones de Lindsley (1983). Presenta leve dependencia con la presión
(<8ºC/kbar).
Geotermómetria de dos feldespatos.

Se basa en la solución sólida entre los tres tipos composicionales de feldespatos

Xan + Xab + Xor = 1

 A baja Tº (<450º C): calibración microclina-albita baja (rocas metamórficas).

 A alta Tº: hay solución sólida entre los tres componentes. Si hay equilibrio:

μabfeldK = μabplg
μorfeldK = μorplg
μanfeldK = μanplg
Simplificación (a P=cte.):
μanfeldK = μorplg = 0 (no solución sólida entre feld K y anortita).
μabfeldK = μabfeldK* + RTlnaabfeldK
μabplg = μabplg* + RTlnaabplg

En equilibrio:
μabfeldK= μabplg
μabfeldK* - μabplg* = RTln (aabfeldK/aabplg) = 0
aabfeldK = aabplg
Xabplgγabplg = XabfeldKγabfeldK

Dificultades:
Frecuentes re-equilibrios sub-solidus (exsoluciones y alteración) en rocas intrusivas y
metamórficas de alto grado).
Diferentes estados estructurales de feldespatos, especialmente feld-K.
A pesar de eso, buena aplicación en rocas volcánicas riolíticas y en intrusiones epizonales.
 Geotermómetria de óxidos de Fe – Ti

Se basa en la coexistencia de dos soluciones sólidas de óxidos Fe-Ti:

A) romboédricos: solución sólida hematita-ilmenita.
B) cúbicos: solución sólida magnetita – ulvoespinela
Este equilibrio permite el cálculo de temperatura de cristalización de óxidos Fe-Ti y fO2. La
estabilidad de estos minerales depende de Tº, Xi, fO2 y P, siendo esta variable la menos
importante. La estabilidad de estos minerales se ha ido conociendo a través de reacciones de
buffer simples.
Buffer: reacción en que participa un grupo de sólidos y una fase gaseosa.
Buffer externo: la fO2 del magma es controlada por la fase gaseosa presente (exsuelta).
Buffer interno: fO2 controlada por cristalización de un buffer (ocurre reacción) – sigue un
trend tipo buffer
 Geotermometria biotita-granate

Este termómetro está basado en la reacción de intercambio catiónico

Se utilizaron principalmente tres calibraciones diferentes de este termómetro, la calibración

de Hodges y Spear (1982), la de Indares y Martignole (1985) y la de Bhattacharya et al.
(1992).
La diferencia más importante entre estas calibraciones, es que utilizan distintos modelos de
actividad para el granate y la biotita. La calibración de Hodges y Spear (1982) incorpora una
corrección para la mezcla (no ideal) Ca-Mg en el granate. La calibración de Indares y
Martignole (1985) atribuye importancia a los componentes menores que remplazan al Fe y al
Mg, tanto en la biotita, como en el granate, cuya relevancia se hace mayor en rocas de la
facies de granulita.

GEOBAROMETROS

GEOBARÓMETRO (granate + plagioclasa + homblenda + cuarzo)

Esta calibración está basada en el equilibrio

Y su miembro final de Fe equivalente:

Kohn y Spear (1990) presentan dos barómetros para anfibolitas granatíferas, uno para el
miembro magnésico y otro para el miembro férrico de esta reacción; los autores no mencionan
una preferencia por ninguna de las dos calibraciones ya que, para una muestra dada, las
presiones modelo y las presiones medidas son casi idénticas en ambos barómetros.

Geobarometros plagioclasas- Granates-Al2SiO5- cuarzo

GEOBARÓMETROS GASP (grauate+alumínosilicato+cuarzo+plagioclasa):

La relación de equilibrio es la siguiente:

Fue inicialmente calibrado por Ghent (1976) usando los datos termoquímicos disponibles
para entonces, desde este momento se ha calibrado este barómetro con diferentes modelos
de actividad que tienen en cuenta que las soluciones sólidas de granate y plagioclasa no se
comportan de forma ideal.

Geobarometros Granates-Al2SiO5-Rutilo- cuarzo

Esta reacción fue calibrada por Bohlen et al. (1983) en un rango de temperatura de 750- l 100
°C

Según Bucher y Prey (2002) esta reacción tiene muchas ventajas como barómetro para
metapelitas desde la facies de anfibolita hasta la facies de granulita ya que:
1. Fue calibrada en un rango de P y T vecino al rango en el cual se va a aplicar y por lo tanto no
es necesario hacer extrapolaciones grandes.
2. Es un barómetro muy poco sensible a los cambios de temperatura.
3. Sólo dos minerales de los que se utilizan en la reacción tienen soluciones sólidas apreciables,
granate e ilmenita, en rocas metamórficas ordinarias.
6) BIBLIOGRAFIA:

 Flor Daniela Elizalde Ortiz (2018).” Antecedentes y aplicaciones del Equilibrio

Químico en Ingeniería Geológica”;UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA
DE MÉXICO FACULTAD DE INGENIERÍA

 Autor: M. Crotti.(2002).“Equilibrios Líquido-Vapor”;CAP.1 Las Constantes de

Equilibrio. Extraido de: http://www.inlab.com.ar/K_eq.htm

 “La Constante De Equilibrio”.Extraido de: https://www.hiru.eus/es/quimica/la-

constante-de-equilibrio

 APARICIO A. Y GRACIA L.(1982); “Geotermómetros y geobarómetros en el

área metamórfica del Sistema Central Español” Boletín Geológico y Minero. T.
XCIII-V. (426-435)

 Wilmart, E. & Duchesne, J.-C.: Geothermobarometry of igneous and

metamorphic rocks around the Åna-Sira anorthosite massif: Implications for the
depth of emplacement of the South Norwegian anorthosites. Norsk Geologisk
Tidsskrift, Vol. 67, pp. 185-196. Oslo 1987. ISSN 0029-196X.

 Leander Franz ; “Geothermometry and Geobarometry”. Mineralogisch-

Petrographisches Institut Universität Basel

 Steven R. Bohlen and Donald H. Lindsley (1987);” THERMOMETRY AND

BAROMETRY OF IGNEOUS AND METAMORPHIC ROCKS”. Department
of Earth and Space Sciences, State University of New York, Stony Brook, New
York 11794