República Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular Para la Defensa

Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada (UNEFA)
Materia: Corrosión y Desgaste
Carrera: Ingeniería Mecánica

Alumnos:
Profesor:
Eva Solórzano C.I: 23.615.484
ING Larry López José García CI.: 23.340.011
Brayan Venegas C.I: 24.862.459
Deymar Sifontes C.I: 0000000
Darwin Ramírez C.I: 25.831.685
Javier Huartaja C.I: 25.879.788
Simón Romero C.I:25.215.777

Caracas, junio de 2019

Introducción

Se puede considerar que el concepto general de corrosión, sé define como el deterioro no

deseado de un metal o aleación de sus propiedades tanto fisicas como quimicas por reacción
con el medio en que se encuentra.

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La corrosión de los metales no es otra cosa que el retorno al estado inicial en que se
encontraban antes de ser extraídos de la naturaleza por el hombre, por ejemplo: el hierro se
oxida en contacto con el aire o el subsuelo. Pero siendo más concreto es la corrosión a alta
temperatura o corrosión seca a la que nos dedicamos en este tema como objeto de estudio.
Cuando un metal trabaja a temperatura elevada, salvo casos muy excepcionales, no es
posible la existencia de una película líquida conductora sobre su superficie (electrólito) en
estas condiciones la reacción de corrosión tiene lugar a través de un mecanismo diferente al
electroquímico, consistente en una reacción química directa entre el metal y un gas agresivo
que normalmente es oxígeno.
Existen varios tipos de corrosion de acuerdo a la apariencia del metal corroido dentro de las
mas comunes tenemos:
Corrosion Uniforme: es la corrosion quimica o electroquimica que actua uniformemente
sobre la superficie de un metal.
Corrosion Galvanica: se da cuando dos metales diferentes se encuentran en contacto, y
ambos metales poseen potenciales electricos diferentes funcionando uno como anodo y otro
como catodo.
Corrosion por picaduras (Pitting) : Donde se producen hoyos en el material causado por
agentes quimicos.
Corrosion por esfuerzo : causada por las tensiones internas luego de una deformacion en
frio.

FORMULACIÓN DE GIBBS

Energía de Gibbs también conocida como entalpía libre para distinguirla de la energía libre
de Helmholtz) es un potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo de
trabajo reversible que puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una
temperatura y presión constantes (isotérmica, isobárica). La energía libre de Gibbs

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(ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo de no expansión que
se puede extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar
calor y trabajar con su entorno, pero no importa; Este máximo solo se puede alcanzar en un
proceso completamente reversible. Cuando un sistema se transforma reversiblemente de un
estado inicial a un estado final, la disminución de la energía libre de Gibbs equivale al
trabajo realizado por el sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión.
La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial termodinámico que
se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio químico a presión y temperatura
constantes. Su derivada con respecto a la coordenada de reacción del sistema se desvanece
en el punto de equilibrio. Como tal, una reducción en G es una condición necesaria para la
espontaneidad de los procesos a presión y temperatura constantes.
Cálculo de la energía libre de Gibbs

Los cambios en la energía libre

Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropía del sistema

Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una

reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se
convierten en productos en su estado estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su estado
estándar. Además, a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos. En general:

Donde: m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de formación para

cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC) es 0

La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada
por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea
espontáneo o no lo sea.

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Significado de

 La condición de equilibrio es
 La condición de espontaneidad es
 El proceso no es espontáneo cuando:

(Esta última condición nos dice que la reacción no se producirá por sí sola).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial químico,
que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio
químico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita los
cálculos.

Demostración matemática

Partimos de:

Como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema,

normalmente se va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de materia. En el
Sistema Internacional de Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque también se puede utilizar
kcal/mol. Esta energía sin lugar a dudas tiene una gran aplicabilidad en todos los campos de
la termodinámica, y no debemos olvidar el término del ciclo de Carnot.

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La condición de un máximo de entropía como criterio de equilibrio en sistemas aislados de
sus alrededores es útil, pero cuando consideramos sistemas que no están aislados debemos
tomar en cuenta el cambio en entropía del sistema y el del ambiente. Como la mayoría de
los sistemas de interés para el Químico no están aislados, es difícil evaluar el cambio total
en entropía. No se podrá usar la entropía entonces como criterio de espontaneidad. Surge
entonces una nueva propiedad termodinámica:

Energía Libre de Gibbs, (G).

Para que un proceso sea espontáneo:

Stot = Ssis + Samb > 0

Pero: Samb = - H/T

Entonces: Stot = Ssis + - H/T > 0

Multiplicando a ambos lados por T y por -1: H - T Ssis < 0

Definimos entonces: G= H-T S

Como una nueva función de estado. Por lo tanto, a temperatura y presión constante,
utilizamos el valor de G como criterio de espontaneidad. Si G < 0 el proceso es
espontáneo ( Stot > 0), esto es G2 - G1 < 0, o sea, G1 > G2, implicando que tiende a un
mínimo de energía. Si G = 0 el sistema está en equilibrio ( Stot = 0) y si G > 0 el
proceso no es espontáneo, ( S < 0). La función de energía libre de Gibbs representa una
función compuesta de los dos factores principales que contribuyen a la espontaneidad de un
proceso, H y S. Así es que para que un proceso sea espontáneo, ( G < 0), se favorecerá
aquel que conlleve una disminución de entalpía y un aumento en entropía.

Trabajo útil y energía libre de Gibbs:

Una de las aplicaciones importantes de las reacciones químicas es la producción de energía

en forma de trabajo útil, donde útil significa que estamos excluyendo el trabajo hecho por
un cambio en volumen contra una presión externa (trabajo PV). Por ejemplo, en la
combustión de petróleo, se libera calor que se utiliza para generar vapor que puede producir
trabajo mecánico o el trabajo eléctrico que se puede obtener de una celda electroquímica,
estos son ejemplos de trabajo útil. La energía libre de Gibbs lleva ese nombre porque es la
parte de la energía de un sistema que se puede convertir libremente en trabajo útil a
temperatura y presión constante. El problema es controlar la energía útil y transformarla a
trabajo sin que se pierda en calor. Solo reacciones espontáneas para las cuales la energía
libre de Gibbs disminuye durante la reacción pueden hacer trabajo útil. Según disminuye la
energía libre, la capacidad de hacer trabajo va disminuyendo hasta que el sistema llega a
equilibrio. En este estado ya el sistema no puede hacer trabajo útil y tanto los reactivos
como los productos tienen la misma energía libre, G = 0

CORROSIÓN
La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque
electroquímico por su entorno. De manera más general, puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma más estable o de menor energía interna.
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Siempre que la corrosión esté originada por una reacción electro-química (oxidación), la
velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura, de la salinidad
del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestión. Otros
materiales no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos. El proceso de
corrosión es natural y espontáneo.

TIPOS

 Corrosión química

En la corrosión química un material que se disuelve en líquido corrosivo se seguirá

disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el líquido.

Las aleaciones base cobre (Cu) desarrollan un barniz verde a causa de la formación de
carbonato e hidróxidos de cobre, esta es la razón por la cual la Estatua de la Libertad se ve
con ese color verdezco.

 Ataque por metal líquido

Los metales líquidos atacan a los sólidos en sus puntos más críticos de energía como los
límites de granos lo cual a la larga generará varias grietas.

 Lixiviación selectiva

Consiste en separar sólidos de una aleación. La corrosión grafítica del hierro fundido gris
ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y desprende cascarillas
de grafito y un producto de la corrosión, lo cual causa fugas o fallas en la tubería.

 Disolución y oxidación de los materiales cerámicos

Pueden ser disueltos los materiales cerámicos refractarios que se utilizan para contener el
metal fundido durante la fusión y el refinado por las escorias provocadas sobre la superficie
del metal.

 Ataque químico a los polímeros

Los plásticos son considerados resistentes a la corrosión, por ejemplo el teflón y el vitón son
algunos de los materiales más resistentes, estos resisten muchos ácidos, bases y líquidos
orgánicos pero existen algunos solventes agresivos a los termoplásticos, es decir las
moléculas del solvente más pequeñas separan las cadenas de los plásticos provocando
hinchazón que ocasiona grietas.

Tipos de corrosión electroquímicas

I. Celdas de composición

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Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y hierro forma una
celda electrolítica. Con el efecto de polarización de los elementos aleados y las
concentraciones del electrolito las series fem quizá no nos digan que región se corroerá y
cual quedara protegida.

II. Celdas de esfuerzo

La corrosión por esfuerzo se presenta por acción galvánica pero puede suceder por la
filtración de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta como
resultado de la corrosión y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario
para la falla se reduce.

 Corrosión por oxígeno

Este tipo de corrosión ocurre generalmente en superficies expuestas al oxígeno

diatómico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presión
elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La corrosión en las máquinas térmicas (calderas de
vapor) representa una constante pérdida de rendimiento y vida útil de la instalación.

 Corrosión microbiológica

Es uno de los tipos de corrosión electroquímica. Algunos microorganismos son capaces de

causar corrosión en las superficies metálicas sumergidas. La biodiversidad que está presente
en éste tipo de corrosión será:

 Bacterias.
 Algas.
 Hongos.

Se han identificado algunas especies hidrógeno-dependientes que usan el hidrógeno disuelto

del agua en sus procesos metabólicos provocando una diferencia de potencial del medio
circundante. Su acción está asociada al pitting(picado) del oxígeno o la presencia de ácido
sulfhídrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias. Es indispensable que el
medio tenga presencia de agua. Las bacterias pueden vivir en un rango de pH de 0 a 10,
dicho rango no implica que en un pH de 11 no pueda existir bacteria alguna.

Corrosión por presiones parciales de oxígeno

El oxígeno presente en una tubería, por ejemplo, está expuesto a diferentes presiones
parciales del mismo. Es decir, una superficie es más aireada que otra próxima a ella y se
forma una pila. El área sujeta a menor aireación (menor presión parcial) actúa como ánodo
y la que tiene mayor presencia de oxígeno (mayor presión) actúa como un cátodo y se
establece la migración de electrones, formándose óxido en una y reduciéndose en la otra
parte de la pila. Este tipo de corrosión es común en superficies muy irregulares donde se
producen obturaciones de oxígeno.

Corrosión galvánica

Es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos entre sí actúan como
ánodo uno de ellos y el otro como cátodo. Aquel que tenga el potencial de reducción más
negativo procederá como una oxidación y viceversa aquel metal o especie química que
exhiba un potencial de reducción más positivo procederá como una reducción. Este par de

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metales constituye la llamada pila galvánica. En donde la especie que se oxida (ánodo) cede
sus electrones y la especie que se reduce (cátodo) acepta los electrones.

Factores que influyen en la corrosión galvánica

• El uso de una capa protectora entre metales diferentes evitará la reacción de los
dos metales.

•Tamaño relativo de ánodo y cátodo: Esto se conoce como "efecto de la zona". Como
es el ánodo el que se corroe más rápido, cuanto más grande sea el ánodo en relación con
el cátodo, menor será la corrosión. Por el contrario, un ánodo pequeño y un cátodo
grande harán que el ánodo se dañe fácilmente. La pintura y el revestimiento pueden
alterar las zonas expuestas.

•La aireación del agua de mar. El agua pobremente aireada puede afectar a los aceros
inoxidables, moviéndolos más hacia el final de una escala anódica galvánica.

•Grado de contacto eléctrico - Cuanto mayor es el contacto eléctrico, más fácil será el
flujo de corriente galvánica.

•Resistividad eléctrica del electrolito - Al aumentar la resistividad del electrolito

disminuye la corriente, y la corrosión se hace más lenta.5

•Rango de diferencia de potencial individual entre los dos metales: Es posible que
los distintos metales podrían solaparse en su gama de diferencias de potencial
individual. Esto significa que cualquiera de los metales podría actuar como ánodo o
cátodo dependiendo de las condiciones que afectan a los potenciales individuales.

•Cubierta del metal con organismos biológicos: Los limos que se acumulan en los
metales pueden afectar a las zonas expuestas, así como la limitación de caudal de agua
circulante, de la aireación, y la modificación del pH.

•Óxidos: Algunos metales pueden ser cubiertos por una fina capa de óxido que es
menos reactivo que el metal desnudo. Limpiar el metal puede retirar esta capa de óxido
y aumentar así la reactividad.

•Humedad: Puede afectar a la resistencia electrolítica y al transporte de iones.

•Temperatura: La temperatura puede afectar a la tasa de resistencia de los metales a

otros productos químicos. Por ejemplo, las temperaturas más altas tienden a hacer que
los aceros sean menos resistentes a los cloruros.

•Tipo de electrolito - La exposición de una pieza de metal a dos electrolitos diferentes

(ya sean diferentes productos químicos o diferentes concentraciones del mismo
producto) pueden causar que una corriente galvánica fluya por el interior del metal.

Corrosión por heterogeneidad del material

Se produce en aleaciones metálicas, por imperfecciones en la aleación.

Corrosión por aireación superficial

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También llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios húmedos y con
suciedad. El depósito de suciedad provoca, en presencia de humedad, la existencia de un
entorno más electronegativamente cargado.
INDICADORES DE CORROSIÓN
 Indicador por aumento de peso.
 Indicador por pérdida de peso.
 Indicador por pérdida de espesor.
 Indicador volumétrico.
 Indicador analítico.
 Indicador eléctrico.
 Indicador por picadura.
 Indicador mecánico.
 Indicador electroquímico.

CORROSION PITTING
La corrosión por picadura se presenta por la formación de orificios en una superficie
relativamente inatacada y las picaduras pueden tener varias formas. La forma de una
picadura es a menudo responsable de su propio avance, por las mismas razones
mencionadas en la corrosión por agrietamiento, es decir, una picadura puede ser
considerada como una grieta o hendidura formada por sí misma. Para reducir la corrosión
por picadura se necesita una superficie limpia y homogénea, por ejemplo, un metal
homogéneo y puro con una superficie muy pulida deberá ser generalmente, mucho más
resistente que una superficie que tenga incrustaciones, defectos o rugosidad. La corrosión
por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y años antes de ser visible, pero
que naturalmente, causará fallas inesperadas. El pequeño tamaño de la picadura y las
minúsculas cantidades de metal que se disuelven al formarla, hacen que la detección de ésta
sea muy difícil en las etapas iniciales.
La explicación más convencional para la corrosión por picadura es que es un proceso auto
catalítico. La oxidación del metal da lugar a la acidez localizada que es mantenida por la
separación espacial de las semi-reacciones catódicas y anódicas, que crea un gradiente
potencial y el electro migración de aniones agresivos en el hoyo. Por ejemplo, cuando un
metal está presente en un electrolito de NaCl oxigenado, el pozo actúa como ánodo y la
superficie metálica actúa como cátodo. La producción localizada de iones metálicos
positivos en el pozo proporciona un exceso local de carga positiva que atrae los iones de
cloro negativos del electrolito para producir neutralidad de carga. El pozo contiene una alta
concentración de moléculas de MCl que reaccionan con el agua para producir HCl, el
hidróxido metálico y los iones H +, acelerando el proceso de corrosión. En el pozo, la
concentración de oxígeno es esencialmente cero y todas las reacciones catódicas de oxígeno
tienen lugar en La superficie metálica fuera del pozo. El pozo es anódico y el lugar de
rápida disolución del metal. La corrosión del metal de iniciación es de naturaleza
autocatalítica sin embargo su propagación no lo es.
Este tipo de corrosión es extremadamente insidioso, ya que causa poca pérdida de material
con el pequeño efecto sobre su superficie, mientras que daña las estructuras profundas del
metal. Los hoyos en la superficie son a menudo oscurecidos por productos de corrosión.
La picadura puede ser iniciada por un pequeño defecto de superficie, siendo un rasguño o
un cambio local en la composición, o un daño al revestimiento protector. Las superficies
pulidas presentan una mayor resistencia a las picaduras.

LEYES DE FICK
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Las leyes de Fick para la difusión de partículas son revisadas para tiempos más corto que el
tiempo de relajación. Usando consideraciones de la causalidad, nosotros mostramos que el
flujo de partícula sería descrito como un movimiento oscilatorio amortiguado y ondas de
densidad. Algunas aplicaciones en la difusión de neutrones y neutrinos son sugeridas.
La primera ley de Fick
relaciona al flujo difusivo con la concentración bajo la asunción de un estado estacionario.
Esta ley postula que el flujo va desde una región de alta concentración a las regiones de baja
concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente
deconcentración (derivada espacial), o en términos más simples el concepto de que el soluto
se moverá desde una región de alta concentración a una de baja concentración atravesando
un gradiente de concentración.
Difusión en el estado estacional

Desde un punto de vista macroscópico, la difusión es un proceso que depende del tiempo: la cantidad
de un elemento transportado dentro de otro es una función del tiempo. Muchas veces es necesario
conocer a qué velocidad ocurre la difusión, o la velocidad de la transferencia de masas. Normalmente
esta velocidad se expresa como un flujo de difusión (J ), definido como la masa (o número de
átomos) M que difunden perpendicularmente a través de la unidad de área de un sólido por unidad
de tiempo. La expresión matemática se puede representar por:
M
J= (4.1)
At
Donde A es el área a través de la cual ocurre la difusión y t es el tiempo que dura la difusión. La
forma diferencial de esta expresión es la siguiente:
1 dM
J= (4.2)
A dt
El flujo de difusión (J ) se expresa en kilogramos o átomos por metro cuadrado por segundo
(kg/m2 · s).
La condición para que exista estado estacional es que el flujo de difusión no cambie con el tiempo.
Un ejemplo clásico de la difusión en estado estacionario es la difusión de átomos de un gas a través
de una lámina metálica cuyas concentraciones (o presiones) de las sustancias que difunden se
mantienen constantes a ambos lados de la lámina.

En los problemas de difusión suele ser más conveniente expresar la concentración en función de la
mas de las substancias que difunden por unidad de volumen del solido (kg/m2 o g/cm3).
La expresión matemática de la difusión en estado estacionario en una dirección
(x) es relativamente sencillo. El flujo es proporcional al gradiente de concentración:

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 J = −D (4.3)
dx
La constante de proporcionalidad D se denomina coeficiente de difusión y se ex-
presa en metros cuadrados por segundo. El término dC es el gradiente
dx de concentración. El signo
negativo de esta expresión indica que la dirección de difusión es contraria a gradiente de
concentración: va desde elevada concentración a baja concentración.

La ecuación 4.3 también se denomina primera ley de fick.

En este contexto a veces se utiliza el termino fuerza impulsora para denominar aquello que obliga a
realizar una reacción en las reacciones de difusión existen varias fuerzas de este tipo, pero si la reacción
transcurre deacuerdo conla ecuación 4.3, en gradiente de concentración es la fuerza impulsora.
Un ejemplo práctico de la difusión en estado estacionario tiene lugar en la purificación del gas
hidrogeno. Una cara de una fina lamina de paladio se expone al gas impuro, compuesto por hidrogeno,
nitrógeno, oxígeno y vapor de agua y entonces el hidrogeno difunde selectivamente a través de la
lámina así el lado opuesto que se mantiene a una presión de hidrogeno constante y baja.

La segunda ley de Fick

Predice la forma en que la difusión causa que la concentración cambie con el tiempo.

Difusión en el estado no estacionario

La mayoría de las situaciones prácticas de difusión son en estado no estacionario. En una zona
determinada del solido el flujo de difusión y el gradiente de difusión varían con el tiempo, generando
acumulación o agotamiento de las sustancias que difunden. En condiciones no estacionarias no es
conveniente utilizar la ecuación 4.3, si no la ecuación de derivadas parciales:
. Σ
∂C ∂C ∂C
= D (4.4)
∂t ∂x ∂x
Esta ecuación se denomina segunda ley de fick. Si el coeficiente de difusión es independiente de la
composición, los cual deberá comprobarse para cada situación particular de difusión, la ecuación 4.4 se
simplifica a:

(4.5)
C ∂2 C
=D
∂t ∂x2

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Las soluciones a esta expresión (concentración en función de posición y de tiempo) se consiguen
especificando condiciones limites físicamente significativas.
En la práctica, una solución importante es la de un sólido semiinfinito cuya concentración superficial
se mantiene constante. Frecuentemente, la substancia que difunde es un gas, cuya precisión parcial se
mantiene constante. Además, se plantean las siguientes hipótesis:

1. Antes de la difusión, todos los átomos de soluto están uniformemente distribuidos en el sólido a
concentración C 2

2. El valorde x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del solido

3. El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de empezar la difusión.

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 CONCLUSION

La corrosion puede ser considerada como el hecho que prueba el proceso natural de que
los metales vuelven a su condicion primitiva y esto produce el deterioro del mismo. Sin
embargo es este proceso el que provoca la investigación y el planteamiento de fórmulas que
permitan alargar la vida útil de los materiales sometidos a este proceso y poder mejorar las
propiedades de los materiales y su resistencia a dicha corrosion.
Tambien Podemos decir que la energía de Gibbs (también conocida como G) es también
el potencial termodinámico que se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio
químico a presión y temperatura constantes. Las leyes de Fick para la difusión de
partículas son revisadas para tiempos más corto que el tiempo de relajación. En la
protección catódica entran en juego múltiples factores los cuales hay que tomar en cuenta al
momento del diseño del sistema, inclusive es un acto de investigación conjunta con otras
disciplinas más allá de la metalurgia, como la química y la electrónica.
Así mismo el trabajo se confirma que la lucha y control de la corrosión es
un arte dentro del mantenimiento y que esta área es bastante amplia, dado el sin número de
condiciones a los cuales se encuentran sometidos los metales que forman equipos
y herramientas.

Por ultimo está el hecho de que hay que ahondar en estos conocimientos pues ellos
formarán parte integral de la labor que debe desempeñar un Ingeniero Mecánico dentro de
las funciones de mantenimiento de materiales.

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