Termodinamica de Las Reacciones Quimicas

LAB- 1206 “B” TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
TERMODINAMICA DE LAS
REACCIONES QUIMICAS
RESUMEN
En la presente práctica experimental pudimos efectuar el estudio termodinámico de
las reacciones de la mezcla de carbonatos con ácido clorhídrico a presión y
temperatura definidas para poder calcular el cambio de energía libre, el cambio de
entropía y orifica.
𝐑 𝟏 : CaCO3 (s) + 2HCl (ac) → CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)
𝐑 𝟐 : NaCO3 (s) + 2HCl (ac) → 2NaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)
Los resultados que se obtuvieron fueron los siguientes:
T OK ∆𝑺𝑶 [𝑱⁄𝑲] ∆𝑯𝑹 [𝑱⁄𝒎𝒐𝒍] ∆𝑮[𝑱]

284.15 651,302 -178018,975 7048,48
299.15 651,619 -187416,475 7515,63
305.15 649,673 -191175,475 7072,14
321.15 650,161 -201199,475 7599,66
UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

1. INTRODUCCION
El estudio termodinámico de las reacciones en fisicoquímica es importante para
predecir el curso de las mismas en determinadas condiciones de presión y
temperatura, para esto es importante analizar los valores termodinámicos, asociados a
una reacción química, tal como la entalpia, entropía, energía libre y la propia constante
de equilibrio que está relacionado con la energía libre de Gibbs.
También es importante conocer que este análisis de las propiedades termodinámicas
de una reacción se las realiza en condiciones de equilibrio.
2. OBJETIVOS
Efectuar un estudio termodinámico de la reacción de una mezcla de carbonatos
con ácido clorhídrico a presión y temperatura definidas para calcular
∆𝐻𝑅 , ∆𝑆𝑅 𝑦 ∆𝐺𝑅 .
Analizar la información obtenida experimentalmente, inicialmente para
determinar una ecuación empírica de ΔG. Que permita calcular ΔH de la
reacción de los cuales debe tomarse como criterios de espontaneidad
termodinámica.
3. FUNDAMENTO TEORICO
La espontaneidad de una reacción química está asociada con la constante de

equilibrio y el cambio en la energía libre de Gibbs.
Cabría pensar que las reacciones exotérmicas serian espontaneas y que los
procesos endotérmicos por lo contrario no lo serian. Sin embargo existen
procesos endotérmicos que se producen espontáneamente y procesos
exotérmicos que no se dan de forma espontánea.

Sera por tanto definir una nueva magnitud que es la entropía (S) y se trata de
una nueva función de estado. Se puede entender como una medida de desorden
u ordenamiento del sistema.
Todo sistema tiende a ir espontáneamente hacia un grado de energía menor
(entalpia mínima y hacia un incremento del desorden) (entropía máxima).
Definimos una nueva magnitud termodinámica que liga la entalpia ai como la
temperatura. Se llama función de Gibbs o energía libre (G).
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
El signo de la variación de la energía libre determinara la espontaneidad o no de
un proceso.
G<0 Proceso espontaneo
G>0 Proceso espontaneo en sentido contrario al previo
G=0 El sistema está en equilibrio
Equilibrio químico:
La reacción química no tiene lugar, salvo que se estén retirando
constantemente alguno de los productos de una forma continua hasta que se
agote al menos uno de los reactivos lo que en realidad sucede es que llegado un
punto no se puede superar una cierta atracción de productos. En algunos casos
la reacción discurre hasta que prácticamente “desaparecen” todos los reactivos
en otros casos se alcanza el equilibrio mucho antes y con cantidades muy
apreciables de “reactivos” de izquierda a derecha pero con la misma velocidad
se está produciendo de derecha a izquierda.
En los casos en que se coexisten solidos o líquidos puros con disoluciones o
gases podemos considerar que sus presiones parciales son constantes (presión
de vapor a una determinada temperatura) y que sus concentraciones también lo
son. Por tanto ambos valores se podrían incluir en la constante de equilibrio Kp
o Kc.
Factores que afectan al equilibrio químico:
Como se dijo anteriormente los valores de las constantes de equilibrio
solamente dependen de la temperatura lo que significa que la composición de
una mezcla en equilibrio será lo mismo para una determinada temperatura.
No obstante podemos actuar sobre un sistema en equilibrio variando las
condiciones en las que se encuentra.
La explicación de la forma en la que evoluciona el sistema se indica en el
principio de Le Chatelier-Braum que dice: “cuando sobre un sistema en
equilibrio se actúa variando las condiciones del mismo este evoluciona en el

sentido de contrarrestar estas posibles variaciones”.
Presión: si se varía la presión total del sistema haciendo variar el volumen en
que se encuentra el equilibrio se desplaza hacia el lado donde hay menos moles
de gas.
Concentración o presión parcial de algún componente de la mezcla en equilibrio.
Si se varia (aumenta/disminuye) el sistema evoluciona variando
(gastando/formando) la cantidad de ese componente.
Sea: en equilibrio K=constante de equilibrio.
𝜋𝑎𝑝 │𝑝𝑟𝑜𝑑
𝑘=
𝜋𝑎𝛼 │𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
2
𝑎𝑁𝑎 𝐶𝑙 ∗ 𝑎𝐶𝑂2 ∗ 𝑎𝐻2 𝑂
𝑘= 2
𝑎𝑁𝑎𝐶𝑂3 ∗ 𝑎𝐻𝐶𝑙
Si K es igual a 1 esta en equilibrio. Si es > 1 la reaccion va de dercha a izquierda
y si es < 1 la reaccion va de izquierda a derecha.
K está relacionada a la energia libre.
𝛥𝐺𝑇 = 𝛥𝐺298 + 𝑅𝑇 ln 𝐾
A otras temperaturas:
𝛥𝐺 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 ln 𝑇
𝛥𝐺298 = 𝑅𝑇 ln 𝐾 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 ln 𝑇
Siendo:
𝐶𝑇 ln 𝑇 = 0
𝛥𝐺298 + 𝑅𝑇 ln 𝐾 = 𝐴 + 𝐵𝑇
Calculando:
𝛥𝑆 𝜕𝛥𝐺
( ) =−𝛥𝑆 [𝑐𝑜𝑙]
𝜕𝑇 𝑃
𝛥𝑆𝛥𝐺𝑇 = 𝛥𝐻𝑇 −𝑇𝛥𝑆𝑇

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES REACTIVOS
 Probeta graduada.  Mezcla
 Una manguera de conexión.  Agua destilada.
 Flexo metro.  HCl.
 Termómetro.
 Hornilla.
 Olla.
 Vaso precipitado de platico.
 Matraz de succión.
 Soporte universal.
 Pinza doble nuez.
 Pipeta.

Sujetar la probeta boca abajo en el

Hacer calentar el agua hasta
soporte universal y llenarla con
que llegue a una temperatura
agua con ayuda de la manguera.
de 30 ℃ en la olla.
Medir 15 - 17
ml de HCl.
Hacer reaccionar el HCl con la mezcla en el

matraz de succión conectado a la manguera
con la probeta y luego medir la altura del
agua y el volumen del dióxido de carbono.

5. DATOS Y RESULTADOS:
Nº 𝐦𝐌𝐄𝐙𝐂𝐋𝐀 [𝐠] 𝐓℃ 𝐡 [𝐜𝐦] 𝐕𝐂𝐎𝟐 [𝐦𝐥] 𝐕𝐇𝐂𝐥 [𝐦𝐥]

1 0.32 11 16,3 92 16,7
2 0.30 26 13,8 94 16,4
3 0.36 32 12,2 118 15,7
4 0.34 48 11,5 136 16,3
𝐑 𝟏 : CaCO3 (s) + 2HCl (ac) → CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)

𝐑 𝟐 : Na2 CO3 (s) + 2HCl (ac) → 2NaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)
Debemos establecer una relación de ∆𝐺 en función de la temperatura y cantidades
químicas para una condición de un equilibrio.
𝑂
∆𝐺𝑅.𝑇 = ∆𝐺𝑅,298 − 𝑅𝑇 ln 𝐾 … … … … … … (1)
El ∆𝐺𝑅,298
𝑂
según las tablas es igual:
∆𝐺298 = ∑ 𝑛𝑗 𝐺 𝑂 /𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛𝑗 𝐺 𝑂 /𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝐺298 = (−237.178 − 237.178 − 137.15 − 137.15 − 748.80 − 2 ∗ −384.10) − (2 ∗ −

− 95.299 − 2 ∗ −95.2999 − 1081.40 − 1124.98)
∆𝐺298 = −2265.656 + 2587.576
𝐽
∆𝐺298 = 321.92 [ ]
𝑚𝑜𝑙
Calculamos K según la siguiente relación:
[CaCl2 ] + [KCl2 ]2 ∗ 𝑃CO2

𝐾= … … … … . . (2)
[HCl]4
Concentración HCl =1 M.
Números de moles de la mezcla:

𝑚𝑀𝐸𝑍𝐶𝐿𝐴 0.32
𝑛1 = = = 0.00155 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑀𝑀𝐸𝑍𝐶𝐿𝐴 206,075936
𝑛2 = 0.00145 𝑚𝑜𝑙
𝑛3 = 0.00175 𝑚𝑜𝑙
𝑛4 = 0.00169 𝑚𝑜𝑙
Calculamos la concentración de [CaCl2 ], [𝐾𝐶𝑙2 ]:
0.00155 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

[CaCl2 ], [𝐾𝐶𝑙2 ] = = 0.093 [ ]
0.0167 𝐿 𝐿
[CaCl2 ], [𝐾𝐶𝑙2 ] = = 0.088 [ ]
0.0164 𝐿 𝐿
[CaCl2 ], [𝐾𝐶𝑙2 ] = = 0.111 [ ]
0.0157 𝐿 𝐿
[CaCl2 ], [𝐾𝐶𝑙2 ] = = 0.104 [ ]
0.0163𝐿 𝐿
Calculando la presión de dióxido de carbono:
𝜌𝐻2 𝑂 ∗ ℎ
𝑃𝐶𝑜2 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 −
𝜌𝐻𝑔
0.163 ∗ 1
𝑃𝐶𝑂2 = 486.4 𝑚𝑚𝐻𝑔 − = 0.63 𝑎𝑡𝑚
13.56
𝑃𝐶𝑂2 = 0.63 𝑎𝑡𝑚
Reemplazando en la ecuación (2):
0.093 ∗ 0.63
𝐾= = 0.058
1
K=0.0554
K=0.0699
K=0.0655
Reemplazando en la (1) tenemos:
∆𝐺𝑅.𝑇 = 321.92 − 8.314 ∗ 284,15 ∗ 𝑙𝑛0.058 = 7048,48 [𝐽]

∆𝐺𝑅.𝑇 = 321.92 − 8.314 ∗ 299,15 ∗ 𝑙𝑛0.0554 = 7515,63 [𝐽]

∆𝐺𝑅.𝑇 = 321.92 − 8.314 ∗ 305,15 ∗ 𝑙𝑛0.0699 = 7072,14 [𝐽]

∆𝐺𝑅.𝑇 = 321.92 − 8.314 ∗ 321,15 ∗ 𝑙𝑛0.0655 = 7599,66[𝐽]
En el sistema de ecuaciones tenemos:
7048,48 = A + 284,15 B + 1575.4 C

7515,63 = A + 299,15 B + 1712.1 C
7072,14 = A + 305,15 B + 1772.6 C
7599,66 = A+ 321,15 B + 1860.4 C
A= 189527.37 [J]
B= -4154.4 [J]
C=626.5 [J]
Con la ecuación de Gibbs:
𝜕𝛥𝐺𝑅 │ 𝑇 𝛥𝐻𝑅
( ) =− 2
𝜕𝑇 𝑇
𝑃
𝛥𝐻𝑅 = 1 − 𝐶𝑇
𝐽
∆𝐻𝑅 = 1 − 626.5 ∗ 284.15 = −178018,975 [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻𝑅 = 1 − 626.5 ∗ 299,15 = −187416,475 [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻𝑅 = 1 − 626.5 ∗ 305,15 = −191175,475 [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻𝑅 = 1 − 626.5 ∗ 321,15 = −201199,475 [ ]
𝑚𝑜𝑙
Según la ecuación de energía de Gibbs tenemos:
𝛥𝐺𝑇 = 𝛥𝐻𝑇 − 𝑇𝛥𝑆𝑇
∆𝐺 𝑂 − ∆𝐻 𝑂
∆𝑆 𝑂 =
𝑇
∆𝑆 𝑂 = 651,302[𝐽⁄𝐾 ]
∆𝑆 𝑂 = 651,619[𝐽⁄𝐾 ]
∆𝑆 𝑂 = 649,673[𝐽⁄𝐾 ]
∆𝑆 𝑂 = 650,161[𝐽⁄𝐾 ]

Los resultados obtenidos son:
T OK ∆𝑺𝑶 [𝑱⁄𝑲] ∆𝑯𝑹 [𝑱⁄𝒎𝒐𝒍] ∆𝑮[𝑱]

284.15 651,302 -178018,975 7048,48
299.15 651,619 -187416,475 7515,63
305.15 649,673 -191175,475 7072,14
321.15 650,161 -201199,475 7599,66
6. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
 Dimos efectuar el estudio termodinámico de la reacción de una mezcla de
carbonatos con ácido clorhídrico a presión y temperatura definida.
 Pudimos calcular el cambio de energía libre.
 Pudimos calcular la magnitud de calor, energía calorífica.
 Pudimos calcular la entropía.
 Tener buen control de la temperatura del agua.
 Tener cuidado al manejar los materiales de trabajo.
 Hacer una buena medición de los datos para no tener problemas futuros en los
cálculos.
7. BIBLIOGRAFIA

CUESTIONARIO
a) Expóngase el significado de los términos: “espontaneo y equilibrio”, usados
en termodinámica.
Espontaneidad: es un proceso que tiene una tendencia natural a producirse sin
tener que ser realizado por una influencia externa.
Equilibrio: cuando un sistema en equilibrio se somete a una acción de cualquier
naturaleza, el sistema se desplaza hacia una nueva condición de equilibrio, de
forma que se opone a dicha acción.
b) Constrúyase una tabla de ∆𝑯 𝒚∆𝑺, incluyendo las cuatro posibilidades
asociadas a los dos posibles signos de ∆𝑯 𝒚∆𝑺. Explíquese el signo
resultante de ∆𝑮 y el carácter espontaneo del proceso.
∆𝑯 ∆𝑺 ∆𝑮 RESULTADO
+ + + No espontaneo a baja temperatura.
+ + - Espontaneo a alta temperatura.
+ + + No espontaneo a alta temperatura.
- - + Espontaneo a baja temperatura.
+ - + No espontaneo a cualquier temperatura.
- + - Espontaneo a cualquier temperatura.

Termodinamica de Las Reacciones Quimicas

Caricato da

Informazioni sul documento

Descrizione originale:

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Termodinamica de Las Reacciones Quimicas

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

LAB- 1206 “B” TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

En la presente práctica experimental pudimos efectuar el estudio termodinámico de

las reacciones de la mezcla de carbonatos con ácido clorhídrico a presión y

temperatura definidas para poder calcular el cambio de energía libre, el cambio de

𝐑 𝟏 : CaCO3 (s) + 2HCl (ac) → CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)

𝐑 𝟐 : NaCO3 (s) + 2HCl (ac) → 2NaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)

Los resultados que se obtuvieron fueron los siguientes:

T OK ∆𝑺𝑶 [𝑱⁄𝑲] ∆𝑯𝑹 [𝑱⁄𝒎𝒐𝒍] ∆𝑮[𝑱]

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

El estudio termodinámico de las reacciones en fisicoquímica es importante para

predecir el curso de las mismas en determinadas condiciones de presión y

temperatura, para esto es importante analizar los valores termodinámicos, asociados a

de equilibrio que está relacionado con la energía libre de Gibbs.

También es importante conocer que este análisis de las propiedades termodinámicas

de una reacción se las realiza en condiciones de equilibrio.

Efectuar un estudio termodinámico de la reacción de una mezcla de carbonatos

con ácido clorhídrico a presión y temperatura definidas para calcular

∆𝐻𝑅 , ∆𝑆𝑅 𝑦 ∆𝐺𝑅 .

Analizar la información obtenida experimentalmente, inicialmente para

determinar una ecuación empírica de ΔG. Que permita calcular ΔH de la

reacción de los cuales debe tomarse como criterios de espontaneidad

La espontaneidad de una reacción química está asociada con la constante de

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

equilibrio se actúa variando las condiciones del mismo este evoluciona en el

𝛥𝑆𝛥𝐺𝑇 = 𝛥𝐻𝑇 −𝑇𝛥𝑆𝑇

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

Sujetar la probeta boca abajo en el

Hacer reaccionar el HCl con la mezcla en el

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

Nº 𝐦𝐌𝐄𝐙𝐂𝐋𝐀 [𝐠] 𝐓℃ 𝐡 [𝐜𝐦] 𝐕𝐂𝐎𝟐 [𝐦𝐥] 𝐕𝐇𝐂𝐥 [𝐦𝐥]

𝐑 𝟏 : CaCO3 (s) + 2HCl (ac) → CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2 O(l)

Debemos establecer una relación de ∆𝐺 en función de la temperatura y cantidades

químicas para una condición de un equilibrio.

∆𝐺298 = ∑ 𝑛𝑗 𝐺 𝑂 /𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛𝑗 𝐺 𝑂 /𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

∆𝐺298 = (−237.178 − 237.178 − 137.15 − 137.15 − 748.80 − 2 ∗ −384.10) − (2 ∗ −

Calculamos K según la siguiente relación:

[CaCl2 ] + [KCl2 ]2 ∗ 𝑃CO2

Números de moles de la mezcla:

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

Calculamos la concentración de [CaCl2 ], [𝐾𝐶𝑙2 ]:

0.00155 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Calculando la presión de dióxido de carbono:

Reemplazando en la ecuación (2):

Reemplazando en la (1) tenemos:

∆𝐺𝑅.𝑇 = 321.92 − 8.314 ∗ 284,15 ∗ 𝑙𝑛0.058 = 7048,48 [𝐽]

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

∆𝐺𝑅.𝑇 = 321.92 − 8.314 ∗ 305,15 ∗ 𝑙𝑛0.0699 = 7072,14 [𝐽]

En el sistema de ecuaciones tenemos:

7048,48 = A + 284,15 B + 1575.4 C

𝛥𝐺𝑇 = 𝛥𝐻𝑇 − 𝑇𝛥𝑆𝑇

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

Los resultados obtenidos son:

T OK ∆𝑺𝑶 [𝑱⁄𝑲] ∆𝑯𝑹 [𝑱⁄𝒎𝒐𝒍] ∆𝑮[𝑱]

 Dimos efectuar el estudio termodinámico de la reacción de una mezcla de

carbonatos con ácido clorhídrico a presión y temperatura definida.

 Pudimos calcular el cambio de energía libre.

 Pudimos calcular la magnitud de calor, energía calorífica.

 Pudimos calcular la entropía.

 Tener buen control de la temperatura del agua.

 Tener cuidado al manejar los materiales de trabajo.

UNIV. HUALLATA AYMA KELLY LAURA

a) Expóngase el significado de los términos: “espontaneo y equilibrio”, usados